Pirlise de Resduos Polimricos Gerados por Atividades Offshore A R T I G O T C N I C O C I E N T F I C O

Mara L. de Oliveira, Lucianna L. Cabral, Marcia C. A. M. Leite, Mnica R. C. Marques Laboratrio de Tecnologia Ambiental, Instituto de Qumica, UERJ Resumo: Resduos plsticos gerados pelas atividades offshore da indstria de explorao e produo de leo e gs, aps caracterizao por ensaio de identificao das classes polimricas e anlise trmica, foram pirolisados em atmosfera inerte a 450 C. Os leos pirolticos foram caracterizados por espectrofotometria de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e cromatografia em fase gasosa acoplada espectrometria de massas (CG/EM), indicando a composio de parafinas, olefinas e aromticos. Palavras-chave: Pirlise, resduo offshore, caracterizao de polmeros.

Pyrolysis of Offshore Solid Wastes

Abstract: Solid wastes from oil and gas offshore exploration and production activities, after characterization of polymeric classes and thermal identification analysis tests, were pyrolysed under an inert atmosphere at 450 C. The pyrolysis oil was characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) gas chromatography mass spectrometry (CG/EM), indicating high generation of paraffin, olefines and aromatics. Keywords: Pyrolysis, waste offshore, polymers characterization.

Introduo
A explorao e a produo (E&P) de petrleo e gs em ambiente martimo so atividades que vm se desenvolvendo tecnologicamente visando explorao de reservas em guas profundas e ultra profundas. So consideradas de extrema importncia, porque a matriz energtica mundial depende, em grande parte, destas reservas. Entretanto, estas atividades so potencialmente causadoras de impactos ambientais, principalmente devido natureza de seus resduos que necessitam de tratamento especfico para possibilitar a disposio final no meio ambiente de forma segura[1]. Com o desenvolvimento crescente das atividades de E&P, seus impactos ambientais tm sido amplamente discutidos com o objetivo de avaliar sua magnitude, bem como evit-los ou minimiz-los. Para sua mitigao, faz-se necessria a implantao de tecnologias que possibilitem a disposio final dos resduos no meio ambiente de forma segura[2]. A Tabela 1 apresenta os principais tipos de resduos gerados nas unidades martimas da Petrobras que operam na Bacia de Campos, sua respectiva classificao segundo a NBR 10.004[3] e a forma usual de destinao final empregada por esta empresa. Observa-se que a incinerao a forma de disposio final mais utilizada para a extino de resduos classificados como perigosos (classe I). Entretanto, essa forma de disposio, mesmo que adequada e de acordo com as

diretrizes estabelecidas na legislao ambiental, apresenta um impacto ambiental considervel em funo das emisses de gases de efeito estufa. Alm da diversidade dos resduos gerados por esta atividade, a quantidade extremamente elevada um outro fator que contribui significativamente para a potencialidade de seus impactos. Oliveira (2006)[5] cita que a Petrobras gerou no perodo de janeiro a julho de 2005, cerca de 20 mil toneladas de resduos offshore. Dentre estes resduos, cerca de 20% correspondem a resduos com potencial energtico, que so constitudos de polmeros orgnicos, naturais ou sintticos, ou de materiais de base orgnica e que poderiam ser reaproveitados transformando-se em insumo energtico atravs da implantao de uma tecnologia mais limpa. Dentre as tecnologias disponveis e adequadas no mercado, o tratamento trmico por pirlise recebe destaque por reduzir o volume do resduo em at 90% de seu peso, alm de favorecer o reaproveitamento da matria-prima em vrios segmentos industriais[6,7]. O tratamento por pirlise definido como a degradao de resduos por aquecimento em atmosfera deficiente de oxignio, abaixo do nvel estequiomtrico de combusto[6]. Os processos pirolticos so endotrmicos, ao contrrio do processo de incinerao, sendo assim, necessrio o fornecimento de calor ao sistema[7]. Ocorrem em temperaturas na faixa de 150 at 1600 C[8,9], por meio de converso cataltica ou no, dependendo do tipo de resduo a ser tratado e do equipamento utilizado. Os leos pirolticos

Autor para correspondncia: Mnica R. C. Marques, Programa de Ps-graduao em Qumica, Laboratrio de Tecnologia Ambiental, UERJ, Rua So Francisco Xavier 524, CEP: 20550-900, Rio de Janeiro, RJ, Brasil. E-mail: monica@pesquisador.cnpq.br

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Tabela 1. Tipos de resduos gerados nas plataformas da regio da Bacia de Campos[4]. Tipo de resduo Classe Nbr 10004a Destinao

Pilhas e baterias comuns e alcalinas Borras oleosas Lmpadas fluorescentes Sacarias vazias de produtos qumicos perigosos; Resduos contaminados com leo; Produtos qumicos vencidos; Resduos qumicos de laboratrio; Sinalizadores. Restos de alimentos Embalagens metlicas; Sucatas de materiais eltricos; Sucatas de metais ferrosos Carepas de tinta e ferrugem. Sacaria de madeira papel recicvel Sucata de metais no ferrosos Plsticos reciclveis Entulho de obras Vidros reciclveis Latas de flandre Latas de alumnio Papelo Embalagens plsticas Sucata plstica

I I I I

Encaminhadas para o fornecedor Tratadas por Co-processamento em Cimenteira ou encapsulamento em instalaes terrestres da Petrobras Encaminhadas para empresa de reciclagem Encaminhados para empresas de incinerao

IIA IIA

Triturados a bordo da unidade martima e lanado ao mar em conformidade com a Conveno Marpol Encaminhadas para empresa de reciclagem

IIB

Encaminhadas para empresa de reciclagem

IIB

Encaminhada para empresas de incinerao

a: Resduos classe I - Perigoso; Classe IIA - No - Inertes; Classe IIB - inertes.

produzidos podem ser utilizados como insumo na indstria qumica; os slidos apresentam propriedades combustveis e adsorventes; e os gases podem ser reaproveitados em plantas de gerao de energia eltrica, comumente denominadas plantas de co-gerao Segundo Bhaskar et al. (2003)[10], a pirlise o melhor mtodo para preservar as reservas de petrleo e reduzir o descarte de recursos no degradveis dispostos no meio ambiente. A utilizao do leo piroltico proveniente do tratamento de resduos plsticos como feedstock em refinarias tem apresentado bons resultados em escala piloto e semicomercial e tem representado uma das melhores tecnologias para a reciclagem de plsticos[11,12]. No Brasil, desde 1998, a Petrobras instalou, em So Mateus do Sul no Paran, uma usina de reprocessamento de xisto e pneus para a produo de leo e gs combustvel. Nesta unidade, uma mistura de 5% em peso de pedaos de pneus e 95% em peso de xisto levada a um reator cilndrico vertical (retorta), para ser pirolisada a 500 C[8]. Como produtos, so obtidos leo pesado e gases de xisto que passam por outro processo de limpeza para produo do leo leve.
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Neste contexto, o desenvolvimento de tecnologias mais limpas para tratamento e destinao final dos resduos tem sido amplamente discutido no setor industrial. Estas tecnologias devem atender ao conceito de desenvolvimento sustentvel, minimizando a gerao de emisses dos gases do efeito estufa e com recuperao energtica de seus resduos inevitveis. Assim, este trabalho tem como objetivo caracterizar os resduos slidos plsticos da indstria offshore, quanto a sua composio polimrica e avaliar a natureza qumica do leo gerado durante a pirlise destes produtos.

Parte Experimental
Coleta e preparo de amostra Para o estudo foram selecionados cinco resduos polimricos, considerados classe 1 por estarem contaminados com leos e/ou produtos qumicos, da unidade de produo PETROBRAS-40 (P-40), que opera no campo de Marlim Sul na bacia de Campos: embalagens plsticas (EP) vazias de produtos qumicos, sacarias vazias de produtos qumicos
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(SP), cabos de borracha (CB), cabos de amarrao (CA) e correias emborrachadas (CE). Estes resduos foram triturados manualmente, sem nenhum tratamento prvio. Caracterizao das amostras de resduos Como os resduos selecionados so provenientes de vrios fabricantes, o polmero base de cada resduo foi estimado considerando o aspecto de seu artefato, a sua densidade em relao gua[13,14] e sua composio qumica obtida atravs dos ensaios qualitativos de identificao de plsticos, borrachas e fibras desenvolvida por Mano (2000)[14]. Anlise termogravimtrica (TG) e trmica diferencial (DTA) As anlises termogravimtricas (TG) e trmica diferencial (DTA) foram realizadas em balana termogravimtrica SDT 2960, utilizando cpsula de platina, sob as seguintes condies: aquecimento de temperatura ambiente at 1.000 C em atmosfera de nitrognio, fluxo de gs de 100 mL/min e taxa de aquecimento de 20 C/min. A avaliao termogravimtrica das amostras seguiu as diretrizes estabelecidas nas normas tcnicas ASTM E-1868-04[15] e ASTM E-1131-03[16]. Pirlise dos resduos As amostras de resduos foram submetidas tcnica de pirlise sob atmosfera de nitrognio. A unidade de pirlise (Figura 1) constituda basicamente de forno vertical e de um reator de ao. Pela extremidade superior do reator, adaptada a vvula para entrada do gs nitrognio (fluxo de 35 mL/min) e na extremidade inferior acoplado um condensador de vidro imerso em um banho de gelo para recolhimento do lquido piroltico. O sistema opera com base nas normas do Standart Test Procedure estabelecida no ASTM 3907-92[17]. A pirlise ocorreu na temperatura de 450 C, por 15 minutos, e os lquidos pirolticos foram caracterizados por espectrofotometria de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e cromatografia em fase gasosa acoplada espectrometria de massas (CG/EM). A eficincia da pirlise foi avaliada considerando a quantidade mssica percentual de produtos lquidos, gasosos e slidos gerados.
Tanque de suprimento de gua Manmetro Forno Vaso de Reator Transdutor nitrognio Condensador Contador de presso de vidro Proveta Balana Vaso recolhedor Nitrognio

As anlises por FTIR foram realizadas em filmes lquidos em clulas de KBr utilizando o espectrofotmetro Spectrum One da Perkin Elmer com as seguintes condies: resoluo 4 cm-1, regio espectral 4000 a 400 cm-1 e 40 varreduras. As anlises por CG/EM foram realizadas em um equipamento Varian 1200 L, utilizando uma coluna capilar DB-5 (30 m 0,25 mm 0,25 m) com a fase estacionria composta por 5% de fenil e 95% de dimetilpolisiloxano; gs de arraste hlio (presso de 54 kPa e vazo de 1 mL min-1, volume de injeo de 1 L e modo split 1:20). Condies cromatogrficas: 250 C a temperatura da interface, gradiente de temperatura da coluna: 40 C (2 minutos); 10 C min-1 at 200 C (0 minuto); 20 C min-1 at 300 C (10 minutos). A identificao dos compostos foi efetuada comparando-se os espectros de massas obtidos com a biblioteca NIST 05 Mass Spectral Library comercializada pela Varian e integrante do equipamento.

Resultados e Discusses
A Tabela 2 apresenta a caracterizao prvia dos resduos slidos offshore selecionados, considerando o aspecto visual dos resduos, as informaes fornecidas pelos fabricantes e os ensaios de densidade do polmero, utilizando como referncia a densidade da gua[13]. Os resultados da densidade em gua indicaram que as amostras de correia emborrachada (CE), cabo de borracha (CB) e cabo de amarrao (CA) foram identificadas como mais densas que gua e, portanto no apresentam como principal constituinte poliolefinas. A nica amostra que foi identificada como menos densa que a gua foi a amostra de embalagem plstica (EP), corroborando com a estimativa de ser um artefato de PEAD. A caracterizao qumica das amostras polimricas de resduo offshore foi realizada com base na metodologia desenvolvida por Mano (2000)[14]. As amostras foram submetidas aos ensaios para a verificao de presena de halognios, nitrognios, grupamento nitrlico e anis aromticos. O ensaio de Beilstein permite a identificao de halognios atravs da verificao de lampejos azuis e/ou verdes na chama do bico de Bunsen. Os resduos de embalagem plstica (EP) e de sacaria de produtos qumicos (SP) no foram testados j que foram previamente definidos como sendo poliolefinas pelo ensaio de densidade e pelos dados do fabricante respectivamente. O resultado do ensaio de Beilstein, para as demais amostras, confirmou a caracterizao preliminar, uma vez que no se verificou lampejos coloridos, indicando que o polmero-base destes artefatos no so halogenados (Tabela 3). A identificao de nitrognio em polmeros verificada pelo desprendimento de vapores de amnia durante a calcinao da amostra com xido de cal. O xido de cal retm os vapores cidos e os vapores bsicos e neutros so
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Vlvula reguladora de fluxo

Figura 1. Fluxograma resumido da unidade de pirlise.

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Tabela 2. Caracterizao prvia das amostras. Resduos Aspecto visual Densidade em relao densidade da gua Estimativa do principal constituinte

Branco, opaco, superfcie fosca, duro e resistente Correia emborrachada (CE) Preto, textura compacta, rgido Cabo de borracha (CB) Preto, textura compacta, rgido Cabo de amarrao (CA) Fios brancos, opacos e resistentes Sacarias de produtos qumicos (SP) Fibra branca, opaca, flexvel e resistente
Tabela 3. Caracterizao das amostras por caracterizao qumica. Resduosa Halognio Anlise qumica Nitrognio Grupo nitrila

Embalagem plstica (EP)

Menos denso Mais denso Mais denso Mais denso No testada

PEAD Mistura de borrachas Mistura de borrachas Polister ou poliamida PP

Polmero-base

Aromtico

EP CE CB CA SP

n.a. Negativo Negativo Negativo n.a.

n.a. Negativo Positivo Positivo n.a.

n.a. Negativo Positivo Negativo n.a.

n.a. Positivo Negativo Negativo n.a.

Polietileno Estirnico Nitrlico Poliamida Polipropileno

n.a.: no avaliado (poliolefinas); aembalagem plstica (EP), correia emborrachada (CE), cabo de borracha (CB), cabo de amarrao (CA), sacarias de produtos qumicos (SP).

deslocados at a boca do tubo de ensaio, alterando a colorao do papel de tornassol de rosa para azul. Este ensaio foi positivo para as amostras cabo de borracha (CB) e cabo de amarrao (CA), caracterizando que o polmero base destas amostras constitudo por tomos de nitrognio trivalente. De acordo com este resultado, sugere-se que o cabo de amarrao (CA) uma poliamida comumente utilizada na fabricao de fibras e o cabo de borracha (CB) um artefato constitudo de borracha nitrogenada (Tabela 3). A identificao de polmero nitrlico observada na pirlise da amostra pelo desprendimento de vapores de cido ciandrico que ao reagir com acetato cprico/benzidina forma o nitroprussiato de cobre. Como resultado, observouse a formao de colorao azul na pirlise da amostras de cabo de borracha (CB), que caracteriza a possvel presena de polmero nitrlico (Tabela 3). A verificao de presena de anel aromtico, alquilado ou arilado em molculas orgnicas feita por meio de reaes de substituio eletroflica em anis aromticos. O ataque de cido sulfrico ao anel aromtico forma um composto sulfonado que possui colorao alaranjada. Assim, a mudana de cor nos fragmentos de amostra comprova a existncia de anel aromtico na composio do polmero. Este ensaio foi realizado nas amostras de correia emborrachada (CE), cabo de borracha (CB) e cabo de amarrao (CA). A presena de anel aromtico foi verificada somente na amostra de correia emborrachada - CE (Tabela 3). Neste estudo, o TG e o DTA foram empregados para verificao das alteraes que o aquecimento pode provocar na massa das amostras de resduos offshore, a fim de poder estabelecer a faixa de temperatura na qual o material inicia o processo de decomposio[18]. A curva de TG da amostra de resduo de embalagem plstica EP (Figura 2a) apresenta perda de massa entre as temperaturas de 240 e 500 C, na ordem de 99,4%,
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com observao de um resduo aps 1000 C de cerca de 0,6%. A curva de DTA mostra dois tipos de transformaes endotrmicas: aproximadamente 150 e 500 C. Ao comparar as curvas de TG e DTA (Figura 2a), observase uma perda de massa na segunda regio, o que sugere a degradao do material. A primeira transformao refere-se fuso do material que se encontra na faixa de temperatura da Tm do HDPE[19,20]. A curva de TG da amostra correia emborrachada - CE (Figura 2b) apresenta perdas de massas entre a temperatura ambiente e 550 C na ordem de 56%, entre 550 e 1000 C em torno de 5% e um resduo aps 1000 C de 39%. De acordo com as curvas desta amostra, a ocorrncia de duas etapas de degradao pode indicar que esta amostra constituda de material multifsico ou um copolmero. O percentual de resduo elevado pode ser oriundo da adio de negro de fumo, normalmente utilizado na composio de borrachas de colorao preta. Na curva de TG da amostra de cabo de borracha - CB (Figura 2c), so verificadas perdas de massas entre as temperaturas de 180 a 510 C na ordem de 56%, entre as temperaturas de 700 e 1000 C de 3% e um resduo aps 1000 C de 40%. O percentual de resduo elevado nesta amostra tambm pode ser proveniente da presena de negro de fumo. A curva de DTA (Figura 2c) apresenta duas transformaes endotrmicas: a primeira em torno de 350 C e a segunda iniciando-se em 500 C, regio onde h a perda de massa do material, sugerindo a degradao do mesmo. O pico na temperatura de 378 C na curva de DTA no corresponde a um sinal exotrmico. A curva de TG da amostra de cabo de amarrao - CA (Figura 2e) apresenta transformaes endodrmicas com perdas de massas entre a temperatura ambiente e 100 C na ordem de 5%, entre 125 e 420 C na ordem de 71%, entre
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100 80 m (%) 60 40 20 0 0 200 400 600 Temperatura (C) (a) 100 800 1000

4 3 dm (%/C) 2 1 0 -1 m (%)

120 100 80 60 0 0 200 400 600 Temperatura (C) (c) 800 1000

0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 dm (%/C) 301

0,5 0,4 dm (%/C)

100 80 m (%) 60 40 20 0 0 200 400 600 Temperatura (C) (d) 800 1000

4 3 2 1 0 -1 dm (%/C)

80 m (%) 60

0,3 0,2 40 0 0 200 400 600 Temperatura (C) (b) 100 80 m (%) 60 40 20 0 0 200 800 1000 0,1 0,0

2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 400 600 Temperatura (C) 800 -0,5 1000 dm (%/C)

(e) Figura 2. TGA/DT das amostras de resduos offshore: a) embalagem plstica; b) correia emborrachada; c) cabo de borracha; d) cabo de amarrao; e) sacaria de produtos qumicos. (curvas de TG em verde, a DTG em azul e as DTA em vermelho).

420 e 510 C na ordem de 14%, entre 650 e 910 C em torno de 7% e um resduo aps 1000 C de 3%. A transformao endotrmica em torno de 250 C refere-se fuso do material e coincide com a fuso verificada para as poliamidas utilizadas para a fiao[21]. A primeira perda de massa refere-se perda de gua, que possuem estrutura semicristalina, polar e apresentam alto grau de higroscopia. A curva de TG da amostra de resduo de sacarias de produtos qumicos - SP (Figura 2d) apresenta transformaes endodrmicas com perdas de massas entre as temperaturas de 300 e 550 C na ordem de 88%, entre 650 e 880 C na ordem de 3% e um resduo aps 1000 C de 9%. A curva de DTA apresenta duas transformaes endotrmicas: a primeira iniciando-se em torno de 150 C,
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referente a fuso do material, e a segunda iniciando-se em 470 C, que ocorre na regio onde h a perda de massa do material, indicando a degradao do mesmo. A Tabela 4 apresenta o rendimento dos produtos de pirlise (balano de massas) das amostras picotadas manualmente e pirolisadas isoladamente na temperatura de 450 C. De acordo com esses resultados, observa-se que os maiores rendimentos de leo piroltico foram obtidos para as amostras de correia emborrachada - CE (37%), cabo de borracha - CB (41%) e sacaria de produtos qumicos - SP (38%). Os resultados de pirlise das amostras foram compatveis com o teste de TGA, excluindo-se o resduo de cabo de amarrao (CA), que apresentou uma perda de massa (28%), bem abaixo do esperado pela anlise termogravimtrica (71% entre 125 e 420 C). Este resultado pode ser devido

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granulometria do material, uma vez que foi picotado manualmente. As principais bandas de absoro no infravermelho e os principais produtos sugeridos pelos espectros de massa da biblioteca NITS 05 Mass Spectral Library dos leos pirolticos provenientes das amostras de resduos esto apresentados na Tabela 5. A anlise do espectro de FTIR do lquido piroltico da embalagem plstica (EP) mostrou a presena de bandas de deformao axial assimtrico e simtrico do grupamento metileno em 2922 e 2851 cm-1, respectivamente, e deformao simtrica fora do plano de metileno em 909 cm-1, caractersticas de alcanos de cadeia longa. Observa-se tambm, bandas caractersticas de vibrao axial de C=C de alcenos em torno de 1640 cm-1[22].
Tabela 4. Balano de massas (%) da pirlise dos resduos slidos offshore. Resduoa Gs Balano de massas (%peso) leo Slido

CA CE CB EP SP
a

16 10 14 7 10

12 37 41 12 38

72 53 45 81 52

Cabo de amarrao (CA); correia emborrachada (CE); cabo de borracha (CB); embalagem plstica (EP); e sacaria de produtos qumicos (SP).

Segundo Oliveira (2006)[5] e Carneiro (2007)[23], a pirlise de polietieno fornece altas concentraes de alcanos, alcenos e alcadienos. A anlise de CG/EM de produtos de pirlise de polietileno no trabalho de Bockhorn (1998)[24] tambm revelou altas quantidades de n-alcanos e n-alcenos, compostos caractersticos do leo diesel. O espectro de FTIR do lquido piroltico da amostra correia emborrachada (CE) apresentou bandas caractersticas de: 1) alcanos (deformao axial assimtrica e simtrica de CH2 em 2924 e 2855 cm-1); 2) aromticos (deformao axial C=C do anel em 1454 e 1604 cm-1 e deformao axial C=O de cidos aril conjugados em 1698 cm-1); e 3) cidos (deformao axial de O-H em 3300 cm-1 e deformao axial C-O do cido em 1271 cm-1). Alm desses, tambm foi observada uma banda caracterstica de poliestireno em 1493 cm-1, coerente com a estrutura do polmero-base (borracha estirnica)[22]. A anlise quantitativa do CG/EM indicou que o cido benzico foi a principal substncia (rendimento em torno de 60%) formada na pirlise da CE. A formao de estireno tambm foi constatada, mas o seu rendimento ficou abaixo de 10%. Este fato no esperado, sugere que o teor de oxignio do nitrognio comercial, esteja acima do ideal para as condies de pirlise. O espectro de FTIR do cabo de borracha (CB) mostra bandas de deformao axial assimtrica e simtrica do grupamento metileno nas faixas de freqncias 2927 cm-1 e 2857 cm-1 respectivamente, caractersticas de parafinas.
Presena dos principais grupos funcionais Principais produtosa

Tabela 5. Principais absores do FTIR, classe de compostos e principais produtos dos lquidos pirolticos das amostras. Resduo Principais bandas de absoro no FTIR

Embalagem plstica (EB)

a) def. axial assimtrica e simtrica CH2, 2922 e 2851 cm-1; b) def. simtrica fora do plano CH2, 909 cm-1; e c) vibrao axial C=C, 1640 cm-1

Parafnicos e olefnicos

5-eicoseno; 5-octadeceno; 3-eicoseno; 9-eicoseno cido benzico; estireno

Correia emborrachada a) def. axial assimtrica e simtrica CH2, 2924 (CE) e 2855 cm-1; b) def. axial C=C, 1454 cm-1 e def. axial C=O, 1698 cm-1; e c) def. CO, 1271 cm-1 Cabo de borracha a) def. axial assimtrica e simtrica CH2, (CB) 2927 e 2857 cm-1; e b) def. axial de CN, 2237 cm-1

Aromticos e carboxlicos

Nitrlicos e grupos metilnicos

Ttetradecanitrila; Eeicosanonitrila; nonadecanitrila; hexadecanitrila; heptadecanitrila; 8-aminoquinaldina; 4-metil-8-aminoquinaldina; acetamida 3-eicoseno; 5-octadeceno; 9-eicoseno; 11-tricoseno; 1-tricoseno; ciclooctasano

Cabo de amarrao (CA)

Sacaria de produtos qumicos (SP)

a) def. axial de C=O, 1645 cm-1; b) def. axial Nitrogenados e oxigenados e angular de NH, 3272 e 1557 cm-1; c) def. axial assimtrica e simtrica CH2, 2930 e 2858 cm-1 a) def. axial assimtrica e simtrica CH, Parafnicos e olefnicos 2956 e 2870 cm-1; b) def. axial assimtrica CH, 2916 cm-1; c) def. angular simtrica CH,1458 cm-1

Conforme sugesto fornecida pela biblioteca NITS 05 Mass Spectral Library do CG/EM, com probabilidade superior a 70%.

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Observa-se tambm uma banda de formao axial da ligao CN na freqncia de 2237 cm-1, caracterstica de substncias nitrlicas de cadeia saturada longa[22]. Este resultado coerente com a estrutura do polmero-base, borracha nitrlica. O espectro de FTIR da amostra cabo de amarrao (CB) apresenta bandas de deformao axial de grupo carbonila insaturada (1645 cm-1) e deformaes axial e angular de N-H caractersticas de amida nas freqncias 3272 e 1557 cm-1, respectivamente. Alm das bandas de deformao axial assimtrica e simtrica do grupamento CH2[22]. A existncia de compostos contendo grupo amida no lquido piroltico coerente com a estrutura do polmero base (uma poliamida), conforme confirmado pelos espectros de massa dos subprodutos do leo pirlitco. So observadas no espectro de FTIR da amostra de sacaria de produtos qumicos (SP) bandas caractersticas de alcanos em: 1) deformao axial assimtrica e simtrica de CH do grupamento metila nas freqncias 2956 e 2870 cm-1; 2) deformao axial assimtrica de grupamento metileno na freqncia 2916 cm-1; e 3) deformao angular simtrica CH do grupamento metila na freqncia 1458 cm-1. Alm destas bandas, tambm foram encontradas bandas de deformao axial C=C e deformao angular fora do plano de =CH2 nas freqncias 1650 e 887 cm-1 respectivamente, caractersticas de alcenos[22]. Os espectros de massa indicaram por meio da biblioteca NIST 05 Mass Spectral Library produtos que confirmam a formao de compostos parafnicos e olefinicos, como sugerido pelo FTIR. Este resultado tambm foi verificado por Bockhorn (1998)[24], onde a anlise de CG/EM indicou que 85% de olefinas foram obtidas na pirlise de polipropileno.

Referncias Bibliogrficas
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Concluso
A pirlise a 450 C de resduos slidos offshore reduz o volume de resduo gerado demonstrando ser uma das solues para a questo de destinao final de resduos no Brasil. Alm disso, a pirlise de embalagens plsticas (EP) e de sacarias de produtos qumicos (SP) forneceu um leo piroltico composto basicamente de parafinas e olefinas de peso molecular fornecendo uma possvel reutilizao para estes resduos com leo combustvel.

Agradecimentos
Os autores agradecem a Petrobras pela doao da Unidade de Pirlise e dos resduos offshore. Faperj, CNPq, Capes pelo aporte financeiro e ao Prof. Dr. Carlos Alberto Riehl da Silva do DQA do Instituto de Qumica, pelas anlises de CG/EM. Lucianna Lopes Cabral agradece Capes a bolsa de estudos.
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 19, n 4, p. 297-304, 2009

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