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Faculdade de Engenharia Qumica (FEQ)

Departamento de Termofluidodinmica (DTF)


Disciplina EQ741 - Fenmenos de Transporte III
Captulo II Equaes Diferenciais para a Transferncia
de Massa
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 1
Professora: Katia Tannous
Monitor: Rafael Firmani Perna
Agenda
1. Equaes Diferenciais para a Transferncia de Massa
2. Formas Especiais da Equao Diferencial para a T.M.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 2
2. Formas Especiais da Equao Diferencial para a T.M.
3. Condies Limites Comumente Encontradas
1.Equaes Diferenciais para T.M.
x
A
N
y
Considerando o volume de controle (xyz) atravs do qual uma
mistura, incluindo o componente A, est escoando.
z
A
N
y y
A
N
+
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 3
x x
A
N
+
x
y
z
z
x
Fig. 1: Volume de Controle Diferencial
Exemplo: Cubo dentro de uma
xcara de caf, atravs do qual o
acar encontra-se difundindo.
z z
A
N
+
y
A
N
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

=

+
SC VC
0 dA .
t
dA ). n . v .(
r r
A expresso do volume de controle para a conservao da massa fica :
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 4
Taxa de acmulo de
massa dentro do V.C.
Considerando a conservao de uma dada espcie A, a relao acima deve
incluir um termo considerando a produo ou o desaparecimento de A
pela REAO QUMICA dentro do volume de controle.
Taxa lquida de massa
atravs do V.C.
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
Relao geral para o balano de massa da espcie A para o novo
V.C. pode ser dado por:
Taxa lquida do
comp. A atravs
Taxa de acmulo
de A dentro do
Taxa de produo
qumica de A
+
-
= 0
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 5
comp. A atravs
do V.C.
de A dentro do
V.C.
qumica de A
dentro do V.C.
+
-
= 0
A taxa lquida mssica atravs do V.C. pode ser avaliada considerando:
(1)
Discusso sobre seus significados:
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
x x A A
z y v
,

A massa massa de de AA transferida transferida atravs da superfcie superfcie de de controle controle ((rea)
yz em relao a x dada por:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 6
x x A
z y n
,
A A A
v n
r r
= ou em termos do vetor fluxo, , esta ser :
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
x x A x x x A
z y n z y n
+ , ,
A taxa lquida mssica do componente A ser:
Direo x
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 7
y y , A y y y , A
z x n z x n


+
Direo y
Direo z
z z , A z z z , A
y x n y x n


+
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
z y x
t
A

A taxa taxa de de acmulo acmulo de A no volume de controle dado por:


Se A produzido dentro do volume de controle por uma reao
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 8
Se A produzido dentro do volume de controle por uma reao
qumica para uma taxa r
A
, a taxa taxa de de produo produo de A :
z y x r
A

massa de A / (volume x tempo)
Esse termo de produo anlogo ao termo de gerao de energia, que
aparece na equao diferencial da transferncia de calor (cap. 16)!!!!
Ateno !!!
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
+ +
+ + y y , A y y y , A x x , A x x x , A
z x n z x n z y n z y n

Substituindo cada termo na equao (1), tem-se:
(2)
0 =

+
+
z y x r z y x
t
y x n y x n
A
A
z z , A z z z , A

2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 9


0
, , , , , ,
=

+ + +
A
A
z z A z z z A y y A y y y A x x A x x x A
r
t z
n n
y
n n
x
n n

Dividindo pelo volume xyz e cancelando termos, tem-se:
(3)
t
0
, , ,
=

A
A
z A y A x A
r
t
n
z
n
y
n
x

(4)
Equao Equao da da continuidade continuidade para para oo componente componente AA !!! !!!
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
Levando a eq. (3) ao limite para x, y e z tender a zero, tem-se:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 10
Equao Equao da da continuidade continuidade para para oo componente componente AA !!! !!!
A
n
r
0 r
t
n
A
A
A
=


+
r
Desde que n
A,x
, n
A,y
e n
A,z
sejam componentes regulares do vetor fluxo
mssico, , a equao (4) pode ser escrita :
(5)
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
0
, , ,
=

B
B
z B y B x B
r
t
n
z
n
y
n
x

Uma equao similar da continuidade pode ser desenvolvida para um


desejado componente componente BB da mesma forma. As equaes diferenciais so:
(6)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 11
, , ,

B z B y B x B
t z y x
0 r
t
n
B
B
B
=


+
r
e
(7)
Taxa para o qual B ser
produzido dentro do V.C.
pela reao qumica
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
0 = +

+
+ + ) r r (
t
) (
) n n (
B A
B A
B A
r r
Somando as equaes (5) e (7), tem-se:
(8)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 12
v v v n n
B B A A B A
r r r r r
= + = +
= +
B A
Para uma mistura de A e B, tem-se:
B A
r r =
Fluxo mssico
Densidade mssica total
(8.1)
(8.2)
(8.3)
Taxa de reao
( reao estequiomtrica)
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
0 =

+
t
v

r
Substituindo as equaes (8.1), (8.2) e (8.3) na equao (8), tem-se:
Equao da continuidade
para misturas, sendo idntica
a equao da continuidade
para fluido homogneo
(9)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 13
t
para fluido homogneo
A equao (9) pode ser escrita em termos da derivada substantiva.
Rearranjando-a, tem-se :
0 = + v
Dt
D r

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

A
A
w =
Atravs dos arranjos matemticos similares, a equao da continuidade
para a espcie A, em termos da derivada substantiva, pode ser obtida
da seguinte forma:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 14
0 = +
A A
A
r j
Dt
Dw

A
dz
dw
D j
A
AB A
=
A A A
v n =
(10)
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
Se RR
AA
representa a taxa taxa de de produo produo molar molar de de AA e RR
B B
representa a taxa taxa
da da produo produo molar molar de de BB, ambas por unidade de volume, as equaes
na unidade equivalente-molar so :
Pode-se seguir o mesmo desenvolvimento em termos de unidades molares.
de (5)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 15
0 =

+
A
A
A
R
t
c
N
r
0 =

+
B
B
B
R
t
c
N
r
Componente A
Componente B
(11)
(12)
0 = + +

+ + ) R R ( ) c c (
t
) N N (
B A B A B A
r r
Mistura
(13)
de (5)
de (7)
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
Portanto, quando a estequiometria da reao :

= + = + V c v c v c N N
B B A A B A
c c c
B A
= +
Mistura binria
sabendo que:
A B
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 16
considera-se que uma molcula de B produzida
para cada mol de A consumido, sendo:
R
A
= -R
B
Em geral, a equao da continuidade para a mistura em unidades
molares fica:
0 = +

) R R (
t
c
V c
B A
(14)
2.Formas Especiais para a Equao
Diferencial da T.M.
) N N ( y y cD N
B A A A AB A

+ + =

(1.21)
No uso das equaes na avaliao dos perfis perfis de de concentrao concentrao, deve-se
substituir os fluxos, mssico e molar (nA e NA), por expresses apropriadas e
desenvolvidas no Cap. 1. Tais expresses so:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 17

+ = V c y cD N
A A AB A
) (

+ + =
B A A A AB A
n n w w D n

+ = v w D n
A A AB A

ou equivalente:
E,
(1.22)
ou equivalente
0 =

A
A
A
R
t
c
N
Substituindo a eq. (1.21) na eq. (11), tem-se a equao (15):
0 =

+ +

A
A
A A AB
R
t
c
V c y cD
(11)
(15)
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 18
0 =

+
A
A
A
r
t
n
r
0 =

+ +

A
A
A A AB
r
t
v w D


E Substituindo a eq. (1.22) na eq. (5), obtm-se a equao (16), onde:
(5)
(16)
Eqs. (15) e (16) descrevem, tambm, os perfis perfis de de concentrao concentrao dentro de um
sistema de difuso aplicveis com hipteses restritas
As formas importantes da equao da continuidade, com suas hipteses,
incluem 4 consideraes, relatadas seguir :
(i) Se a densidade, , e o coeficiente de difuso, DAB, so constantes, a
equao (16) torna-se:
2

r r r
0 (escoamento viscoso e incompressvel)
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 19
0
2
=

+ + +

A
A
A A A AB
r
t
v v D


r r r
A A AB
A
A
R c D
t
c
c v + =

+
2
r r
r
Dividindo cada termo pela massa molecular de A e rearranjando, tem-se:
(17)
(ii) Se o termo de produo, RA = 0, e se a densidade e o coeficiente de
difuso so assumidos constantes, a equao (17) reduz-se a:
A AB
A
A
c D
t
c
c v
2
=

+
r r
r
(18)
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 20
A AB
A
c D
Dt
Dc
2
=
r
derivada substantiva de C
A
Reescrevendo o lado esquerdo
da equao (18), tem-se:
(19)
T
C
k
Dt
DT
p
2

=
r
T
Dt
DT
2
=
r
Analogia equao da T.C.: Analogia equao da T.C.:
ou
( - difusividade trmica)
(iii) Na situao na qual no h movimento do fluido, v = 0, no h o termo
de produo (RA = 0) e nenhuma variao na difusividade ou densidade.
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
Analogia eq. da T.C. (cond. de calor): Analogia eq. da T.C. (cond. de calor):
A equao (18) reduz-se para:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 21
A AB
A
c D
t
c
2
=

r
(20)
2 Lei de Fick da Difuso
Analogia eq. da T.C. (cond. de calor): Analogia eq. da T.C. (cond. de calor):
T
t
T
2
=

r
2 Lei de Fourier
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
0 = t c
A
A A AB A
R c D c v + =

2
r
(iv) As equaes (17), (18) e (20) podem ser simplificadas quando o
processo est em estado estacionrio, ou seja,
Para uma densidade e coeficiente de difuso constantes, tem-se:
(21)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 22
Alm disso, considerando sem produo qumica, ou seja, RA = 0:
(22)
A AB A
c D c v
2
=
r
0
2
=
A
c
r
Se v = 0, a equao reduz-se para:
Equao de Laplace
em termos de
concentrao molar
(23)
Hiptese
Equao de Conservao
da espcie A
Usada para
ou c = constante;
D
AB
= constante
Solues lquidas diludas com
presso e temperatura
constantes; regime transiente
ou c = constante;
Gases de baixa densidade
A A AB
A
A
R c D
t
c
c v + =

+

2
c
2

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)


Formas simplificadas da Equao da Difuso da Massa Resumo
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 23
ou c = constante;
D
AB
= constante
R
A
= 0
Gases de baixa densidade
com presso e temperatura
constantes; regime transiente
ou c = constante;
D
AB
= constante;
R
A
= 0
v =0 (s/ movimento)
Slidos; lquidos estacionrios;
difuso equimolar de gases
contra-corrente; regime
transiente
ou c = constante;
D
AB
= constante;
R
A
= 0
v =0 e dc
A
/dt=0
Qualquer um dos meios acima
quando o regime for
permanente
A AB
A
A
c D
t
c
c v
2

=

+
A AB
A
c D
t
c
2
=

r
0
2
=
A
c
r
Cada uma das equaes de (15) a (23) foram escritas na forma vetorial, que
so aplicadas sistemas de coordenadas ortogonais.
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 24
2

Operador laplaciano deve ser escrito, ,na forma apropriada ao sistema de


coordenada aplicvel.
Veja a seguir as diferentes formas
Coordenadas cilndricas
z
z
(x,y,z) ou
(r, ,z)
z
Coordenadas esfricas
z
(x,y,z) ou
(r, , )

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 25
x
y
r
y
x
z

z z
y/x arctan
y x r
2 2
=
=
+ + = x = r cos
y = r sen
z = z
x
y
r
y
x
z

x = r sen cos
y = r sen sen
z = r cos
y/x arctan z
/z y x arctan
z y x r
2 2
2 2 2
=
|

\
|
+ =
+ + + =
A
z , A y , A x , A
A
R
z
N
y
N
x
N
t
c
=
(

Equao geral para a T.M. ou Equao da continuidade do componente A


(27)
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
Coordenadas retangulares
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 26
A
z , A , A
r , A
A
R
z
N N
r
) rN (
r r t
c
=
(


1 1
Coordenadas cilndricas
Coordenadas esfricas
A
, A
, A r , A
A
R
N
rsen
) sen N (
rsen
) N r (
r
r
t
c
=
(

1 1 1
2
2
(28)
(29)
Equao da continuidade do componente A para e D constantes
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
Coordenadas retangulares
A
A A A
AB
A
y
A
y
A
x
A
R
z
c
y
c
x
c
D
z
c
v
y
c
v
x
c
v
t
c
+
(
(

=
|
|

\
|

2
2
2
2
2
2
Coordenadas cilndricas
(24)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 27
A
A A A
AB
A
z
A A
r
A
R
z
c c
r
r
c
r
r r
D
z
c
v
c
r
v
r
c
v
t
c
+
(
(

+ |

\
|

= |

\
|

2
2
2
2
2
1 1

Coordenadas cilndricas
Coordenadas esfricas
A
A A A
AB
A A A
r
A
R
c
sen r
c
sen
sen r
r
c
r
r
r
D
c
rsen
v
c
r
v
r
c
v
t
c
+
(
(

+ |

\
|

+ |

\
|

=
|
|

\
|

2
2
2 2 2
2
2
1 1 1 1 1



(25)
(26)
Coordenadas retangulares
(

2
2
2
2
2
2
z
c
y
c
x
c
D
t
c
A A A
AB
A
(27)
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)
2 Lei de Fick da Difuso
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 28
(

2
2
2
2
2 2
2
1 1
z
c c
r r
c
r r
c
D
t
c
A A A A
AB
A
Coordenadas cilndricas
Coordenadas esfricas
(
(

+ |

\
|

+ |

\
|

2
2
2 2 2
2
2
1 1 1

A A A
AB
A
c
sen r
c
sen
sen r
r
c
r
r
r
D
t
c
(28)
(29)
3. Condies Limites Comumente Encontradas
O processo de T.M. pode ser descrito resolvendo uma das equaes
diferenciais, usando as condies limites ou iniciais apropriadas ou
ambas para determinao das constantes de integrao.
Condies limites e iniciais usadas na T.M. so similares as da T.C..
A condio inicial em processos de T.M. diz respeito a concentrao concentrao da da
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 29
A condio inicial em processos de T.M. diz respeito a concentrao concentrao da da
espcie espcie, expressa em unidades de concentrao mssica ou molar. A
concentrao concentrao pode pode ser ser simplesmente simplesmente uma uma constante constante,
p/ t = 0 c
A
= c
Ao
(unidade molar)
p/ t = 0
A
=
Ao
(unidade mssica)
ou mais complexa se a distribuio da concentrao funo da varivel
espao no incio da medida de tempo.
Condies Limites Comumente Encontradas (cont.)
Por outro lado, pode-se citar algumas condies limites tpicas, tais como:
I A especificao da concentrao sobre uma superfcie
Pode ser expressa em termos da:
a) Concentrao mssica
A
=
As
b) Concentrao molar C
A
= C
As
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 30
b) Concentrao molar C
A
= C
As
c) Frao mssica w
A
= w
As
d) Frao molar x
A
= x
As
(lquidos ou slidos) ou y
A
= y
As
(gases)
Para sistema gasoso a concentrao concentrao pode ser dada em termos da presso presso
parcial parcial (Lei de Dalton) : pA = pA
s
= yA
s
P
Para difuso de fase lquida dentro de fase gasosa a condio limite definida
para soluo lquida ideal soluo lquida ideal (Lei de Raoult) : pAs = xA PA, onde PA a presso de vapor presso de vapor.
Por exemplo, JA = JAs ou NA = NAs. Os casos de interesse na engenharia so:
a) Fluxo de massa especificado

II A especificao do fluxo sobre uma superfcie


Condies Limites Comumente Encontradas (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 31
b) Superfcie impermevel. Por exemplo: barreira de vapor
0 =

=
z
A
AB As
z
D J

0 =
As
J
0
0
=

= z
A
z

(30)
(31)
c) Fluxo de massa para fluido circundante
Se a equao da difuso de massa for escrita para um slido atravs
do qual ocorre difuso, a massa pode ser perdida da superfcie do corpo
para o fluido circundante de acordo com a relao:
) c c ( k N
A As c As
=
Condies Limites Comumente Encontradas (cont.)
(**)
(32)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 32
onde kc = coeficiente de transferncia de massa convectivo
cAs = concentrao mssica na superfcie
cA

= concentrao mssica na corrente do fluido


) c c ( k N
A As c As

=
** Anloga a Lei de Newton do resfriamento
(**)
(32)
III A especificao da velocidade de reao qumica
A espcie A pode aparecer (ou desaparecer) numa superfcie de
acordo com a reao qumica de primeira ordem:
s
A As
c k N
1
=
Condies Limites Comumente Encontradas (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 33
s
onde k1 a constante da taxa da reao de 1 ordem
Quando a espcie difundida desaparece no limite de uma reao
instantnea, a concentrao dessa espcie normalmente assumido
ser a zero.