17/5/2011

QUMICA DESCRITIVA
Metais

Metais representativos
2

Bloco S

Bloco P

Todos so metais Excelente condutores Altamente reativos Formam compostos uni(di)valentes, inicos e incolores xidos e hidrxidos so bases fortes
Be apresenta propriedades um pouco diferentes

Moderadamente reativos Formam compostos covalentes e inicos

O alumnio: caractersticas gerais

3

Alumnio
Nmero de oxidao +3

Compostos tipicamente covalentes

AlF3

Alta razo carga/raio Poder polarizador

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O alumnio: caractersticas gerais

4

Alta razo carga/raio Solvatao em soluo aquosa

[Al(H2O)6]3+

Forte atrao do eltrons da ligao O-H

Hidrlise
[Al(H2O)6]+3(aq) + H2O(l) [Al(H2O)5 OH]+2(aq) + H3O+(aq) Ka = 1,12 x 10-5

O alumnio: caractersticas gerais

5

O H2O age como uma base de Lewis Na presena de uma base mais forte S2-

Mais prtons so removidos

H S-2

Precipitando o hidrxido de alumnio

Al

+3

O
H

Duas foras atuando

2[Al(H2O)6]+3(aq) + 3S-2

2[Al(H2O)3(OH)3](s) + 3H2S(g)

O alumnio: caractersticas gerais

6

O hidrxido de alumnio anftero

[Al(H2O)3(OH)3](s) + 3H+(aq)
[Al(H2 O)3(OH)3](s) + OH-(aq)

[Al(H2O)6]+3(aq)

[Al(H2O)2 (OH)4 ]-2(aq) + H2O(l)

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O alumnio: obteno e propriedades

7

3 elemento mais abundante na crosta terrestre (8,3% peso)

O principal minrio de alumnio a bauxita Al2O3.2H2O

Criolita (Na3[AlF6])

Aluminossilicatos (Ardsia, argila etc.)

2 metal mais utilizado no mundo

Alumnio: obteno e propriedades

8

Obteno de metais
Reduo a partir dos minrios Encontrado na natureza em estado elementar

Seria possvel a obteno do Alumnio atravs de uma reduo qumica?

Fe2O3 + 3CO 2Fe(s) + 3CO2(g) H = -24,8 kJmol-1

Alumnio: obteno e propriedades

9

Al2O3 + 3CO

2Al(s) + 3CO2(g)

H = 826,7 kJmol-1

Fora da ligao entre o Al e O Al3+ + 3e- Al(s) E = -1,66V

A reduo qumica s ocorreria com substncias com potencial de oxidao maior que 1,66 V Ca, Li, Na etc. Caro e dispendioso.

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Alumnio: obteno industrial

10

Al2O3 (Bauxita)

Eliminao de Impurezas

SiO2 , Fe2O3 e TiO2

Dissoluo de Al2O3 e SiO2 em NaOH(aq) SiO2(s) + 2OH-(aq) SiO3-2 (aq) + H2O(l)

[Al(H2O)2(OH)4 ]-2(aq)

Por filtrao elimina Fe 2O3 e TiO2

Diluio e resfriamento ocorre a precipitao do [Al(H2O)3(OH)3]

Calcinao a 1200 C Alumina (Al2O3 anidro)

Alumnio: obteno industrial

11

Eletrlise gnea a 960 C

Al2O3
Ctodo nodo

2Al3+ + 3O22Al + 3O22Al3+ + 1,5O2 + 6e-

Al2O3 + 6eAl2O3

Alumnio: Propriedades
12

Leve Resistente corroso Dctil Malevel Bom condutor de calor e eletricidade No txico Forma ligas de alta resistncia mecnica

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xido de alumnio: Obteno e propriedades

13

A exposio de Al metlico ao ar forma rapidamente uma camada fina de Al2O3. Aderente e no-poroso

insolvel em gua e possui um ponto de fuso de 2050 C

Devido a forte ligao entre Al e O

xido de alumnio: Obteno e propriedades

14

Na natureza ocorre principalmente na forma hidratada Al2O3.2H2O Pode ocorrer tambm na forma anidra como crindon
Mineral a base de Al2O3

Rubi: corindon + traos de Cr3+ Safira: corindon + impurezas de Fe2+, Fe3+ e Ti4+ Principal aplicao Abrasivo

Lixas, rebolos Alm de suporte para catalisadores

xido de alumnio: Anodizao

15

Uma vez que a camada de xido protege o metal Porque no aumentar a espessura da camada?

Eletrlise de uma soluo de H2SO4

Ctodo nodo de alumnio

2H+ + 2e-

H2(g)

2H 2 O

O2 (g) + 4e - + 4H +
Reage com o eletrodo

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Metais de transio: caractersticas gerais

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Elementos do bloco d classificao peridica Com o subnvel d em preenchimento Devido a alta estabilidade do subnvel d totalmente preenchido Zn, Cd e Hg (ns2(n-1)d10) apresentam somente NOx +2 e sem certas caractersticas dos outros elementos

> So macios > Apresentam baixos pontos de fuso > Compostos sem nmeros de oxidao variados

Metais de transio: caractersticas gerais

17

Por outro lado, Sc, Y e La (ns2 (n-1)d1)

Apresentam somente NOx +3 e apresentam tambm comportamento qumico diferente

> Reduzida capacidade de formar complexos

Metais de transio: propriedades fsicas

18

Dureza Pontos de fuso e ebulio elevados Raios atmicos pequenos e ao longo de um perodo praticamente constantes

Quais fatores contribuem para essas caractersticas?

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Metais de transio: propriedades fsicas

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Raio atmico
Preenchimento eletrnico no subnvel d interno O aumento da carga nuclear aumenta na mesma proporo da blindagem aos eltrons ns

Dureza, densidade, p.f. e p.e

Estruturas cristalinas com numero de coordenao 12 + raio pequeno Muitas ligaes curtas e fortes Justificam tambm as boas propriedades mecnicas apresentadas

Metais de transio: caractersticas gerais

20

1) Nmeros de oxidao mais comuns so 2+ e 3+ 2) NOx mximo = soma dos eltrons s + eltrons d desemparelhados 3) Podem existir nmeros de oxidao negativos ([Mn(CO)5]-) 4) NOx elevados nunca acorrem em ons V5+, Mn7+, Cr6+ etc. a) Altssimas energias de ionizao e alto poder polarizante formando ligaes b) Por isso se ligam s com flor e oxignio

CrO42-, VF5, MnO4-

So elementos muito eletronegativos; seno haveria transferncia total de eltrons

Metais de transio: caractersticas gerais

21

1) Formao de complexos coloridos e paramagnticos com diferentes ligantes

2) Propriedades catalticas dos metais/compostos

Devido ao fato de possurem vrios nmeros de oxidao e coordenao

Possibilita a transferncia de eltrons e ligantes

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Metais de transio: catlise

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2V+5 + O-2 + SO2 2V+4 + 1/2O2

SO2 + 1/2O2

2V+4 + SO3 2V+5 + O-2

V2O5 SO3

Cromo: caractersticas gerais

23

O minrio de importncia comercial a cromita FeO.Cr2O3 ou FeCr2O4

Se extrai o cromo elementar para produo de cromatos de sdio e potssio O cromo apresenta caractersticas semelhantes ao Al Resiste a ao da atmosfera formao de xido Resiste a ao de cido ntrico e sulfrico formao de xido Dissolve em HCl

Cromo metlico: Obteno e uso

24

1: fuso alcalina
2FeCr2O4 + 8NaOH + 3,5O2 4Na2CrO4 + Fe2O3 + 4H2O

Ou calcinao com Na2CO3

2FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2

8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2

2: converso em dicromato e reduo a Cr2O3

Na2 CrO4 + H2SO4 Na2Cr2O7 + 2C Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O Cr2O3 + Na2CO3 + CO

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Cromo metlico: Obteno e uso

25

3: reduo com Al ou Si
Cr2O3 + 2Al 2Cr + Al2O3

Utilizado principalmente na produo de ligas no-ferrosas

Reaes de cromo e derivados

26

Uma das caractersticas dos metais de transio a diversidade de nmeros de oxidao As fems de reduo so bastante uteis na interpretao das reaes desses elementos

Cr

-1,4

Cr(OH)2

-1,1

Cr(OH)3

-0,13

CrO 4-2

Meio bsico

Reaes de cromo e derivados

27

CrCl3 Cl2

HCl

H2O

Cr (metlico)

[Cr(H2 O)6]+3

trans-[Cr(H2O)4Cl2] +

red

ar Cr 2O3 H+

u o
[Cr(H2O)6 ]+2

O2(g) + 4H+ + 4e-

2H2 O(l)

E = 1,18V

Cr+3 + 3eCl2 + 2e-

Cr
2Cl-

E = -0,74V
E = 1,36V

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Reaes de cromo e derivados

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Solues de [Cr(H2O)6]3+ so cidas pelo mesmo motivo do Al3+

[Cr(H2O)6]+3(aq) + H2O(l) OH
-

[Cr(H2O)5OH]+2 + H+

Ka = 1,3 x 10-4

Reaes de cromo e derivados

29

Cromo liga com Fe: Obteno e uso

30

0, 13

Cr2O7-2 + 2H2SO4

= E

3V 1,3

CrO4-2

H+ OH-

Cr2 O7 -2

Forte agente oxidante em meio cido

Padro primrio

2CrO3 + 2HSO4- + H2O

Forte agente oxidante

Mistura sulfocrmica

Utilizada na limpeza de vidrarias

Reduo da Cromita com carvo

FeCr2O 7 + 2C

Fe + 2Cr + 2CO2

Utilizada diretamente como aditivo ao ao para produzir os aos inoxidveis

Resistentes corroso e alta dureza

10

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Mangans: caractersticas gerais

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4 metal mais abundante na crosta terrestre Encontrado na forma de xidos e minerais

MnO2 Pirolusita

Mn3O4 hausmanita

MnCO3 rodocrosita

95% deste metal usado na fabricao do ao

MnO2 muito usado em pilhas

Mangans: caractersticas gerais

32

mais eletropositivo que seus vizinhos na tabela peridica

Reage com gua e cidos no-oxidantes diludos

E formando [Mn(H2O)6]+2(aq)

Liberando H2

Em altas temperaturas reage vigorosamente com alguns no-metais

Seu estado de oxidao 7+ o mais elevado do 1 perodo de transio

Mangans metlico: obteno e usos

33

Mn metlico puro obtido atravs da eletrlise de sulfato de mangans (II) em soluo aquosa

Mn+2 + 2e-

Mn

E = -1,18V

Utilizado em ligas no-ferrosas

11

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Mangans metlico: obteno e usos

34

O maior uso do mangans na produo de ao para remover O e S MnO MnS

Separados na escria

Todo ao contem pequenas quantidades de Mn conferindo-lhe maior dureza

Mangans metlico: obteno e usos

35

Na siderurgia o metal j obtido em liga com o ferro em temperatura elevada

MnO2/Fe2O3

Fe/Mn + CO

Reaes de mangans e derivados

36

Meio bsico Meio cido

MnO4
2-

MnO4

EoNOx / V

Mn Mn
3+

MnO2
-

[Mn(H2O)6]+2 existe em solues cidas e neutras sendo bastante resistente a oxidao; [Mn(H2O)6]+3 espcie instvel: facilmente reduzido a Mn2+ e desproporciona em Mn2+ e Mn4+ Mn(OH)2 mais fcil de oxidar que [Mn(H2O)6]+2
Mn(OH)2 Ar Mn 2O3.nH2O

MnO4
-2

Mn Mn(OH)2

2+

Mn(OH)3
2 3

MnO4 MnO2
4 5 6

2-

-4 -1 0 1

MnO2 pouco reativo e insolvel. Reage com HCl

7 8

NOx

MnO2 + 4HCl

MnCl2 + Cl2 + 2H2O

12

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Reaes de mangans e derivados

37

MnO2

fuso alcalina KNO3

MnO4-2

H+ neutro

MnO4- + MnO2

Mn+2

H+ Redutor

MnO4- + 8H+ + 5e-

Mn+2 + 4H2O

Usos do MnO4- (Permanganato)

38

Utilizado em titulaes Oxidante industrial Antissptico E purificao de gua

Com relao ao Cl2, no deixa gosto e o MnO2 produzido provoca floculao de impurezas coloidais

Ferro: caractersticas gerais

39

4 elemento mais abundante na crosta terrestre

Extrado dos minrios

Fe2O3 Hematita Fe3O4 Magnetita 2Fe2O3.3H2O Limonita FeCO3 Siderita

13

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Ferro metlico: obteno e usos

40

Ferro metlico de alta pureza Reduo de xidos com H2

Ferro puro muito pouco utilizado

Sua maior utilizao na liga com C e com vrios metais: os aos comuns e especiais

Obteno de Ferro
41

3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2 CaCO3 CaO + CO2 Fe3O4 + CO 3FeO + CO2

C + CO2 FeO + CO

2CO Fe(s) + CO 2

Fundio de Fe impuro

CaO + SiO2

CaSiO3

Fosfatos e silicatos so reduzidos P e S incorporam-se ao Fe

Obteno de Ferro
42

O produto do alto forno o ferro gusa

Fe + 4% de Carbono + P + S + Si Refino Fe + (0,5 a 1,5)% de Carbono ausncia de P + S + Si Adio de metais Inmeras aplicaes: naval, automotiva, eletrodomsticos, construo civil

14

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Reaes do Ferro e derivados

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FeCl3 Cl2 Fe (metlico)

H
+

HCl

H2 O [Fe(H2O)6]+2
s nt e i da ns Ox omu c

[Fe(H2O)6]+3

OH-

[Fe(H2O)5(OH)]+2 OH-

Reaes do Ferro e derivados

44

o ud dil

[Fe(H2O)6]+2

Ar

Fe2O3.nH2O Cl2 OH- conc. FeO4-2

meio cido Meio bsico

FeO4

2-

Apesar de em meio cido o Fe2+ ser mais estvel

E x NOx / V

O2 oxida o Fe2+ Fe3+

Fe Fe Fe(OH)2
0 1 2 3
2+

Fe

3+

FeO4 Fe(OH)3
4 5 6

2-

-2

Logo, o Fe3+ a espcie mais estvel

7

NOx

15