UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL

ISMAEL BRANDO DOS SANTOS

TRATAMENTO E ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS

CAXIAS DO SUL 2011

ISMAEL BRANDO DOS SANTOS

TRATAMENTO E ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS Projeto de graduao interdisciplinar apresentado como requisito obrigatrio para aprovao na disciplina de Estgio do curso de Engenharia Qumica da Universidade de Caxias do Sul, sob orientao do Prof. Ms. Roberto Itacyr Mandelli.

CAXIAS DO SUL 2011

RESUMO

Este relatrio tem como objetivo apresentar um dos ramos onde um engenheiro qumico pode atuar: laboratrio de anlises qumicas. Atravs do estgio realizado no laboratrio da empresa, podem-se observar as principais anlises qumicas realizas para definir a qualidade do tratamento qumico em equipamentos industriais como caldeiras e sistemas de resfriamento. Fica evidenciado a importncia do tratamento qumico em guas industriais e os principais problemas que a falta deste pode causar nos equipamentos. As anlises efetuadas no laboratrio qumico tm o objetivo de verificar se o tratamento proposto ao equipamento est sendo eficiente, sendo que, caso alguma alterao seja notada, fica a cargo dos profissionais do laboratrio determinar instrues de operao para o controle das variaes nos parmetros determinados como ideais. O tratamento qumico em equipamentos industriais deve ser sempre de carter preventivo, a fim de garantir a eficincia, qualidade e segurana.

Palavras-Chave: gua, gua industrial, tratamento qumico, anlise qumica, caldeira, torre de resfriamento.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1- Indstria Qumica Mascia Ltda. ................................................................................. 9 Figura 2 - rea de Atuao da Ind. Qum. Mascia ................................................................... 10 Figura 3 Estrutura Molecular da gua .................................................................................. 12 Figura 4 Classificao e Determinao dos Slidos de Amostra de gua. ........................... 17 Figura 5 - Modelo de Caldeira Flamotubular ........................................................................... 32 Figura 6 - Modelo de Caldeira Aquatubular ............................................................................. 33 Figura 7 - Depsitos no Interior de um Tubo ........................................................................... 36 Figura 8 - Tubo com Sinais de Superaquecimento ................................................................... 38 Figura 9 - Tubo Rompido ......................................................................................................... 38 Figura 10 - Ataque Corrosivo nos Ps dos Tubos no Interior de uma Fornalha ...................... 39 Figura 11 - Sistema Aberto sem Circulao de gua .............................................................. 48 Figura 12 Sistema Semi-Aberto com Circulao de gua .................................................... 49 Figura 13 - Sistema Fechado .................................................................................................... 49

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Valores de Condutividade e Respectivos Fatores de Converso ............................ 18 Tabela 2 - Classificao da gua em Funo dos Nveis de Dureza ....................................... 20 Tabela 3 Relao Entre o pH e as Diversas Formas de Alcalinidades .................................. 22 Tabela 4 - Condies Favorveis para o Crescimento de Algas .............................................. 25 Tabela 5 - Condies Favorveis para o Crescimento dos Fungos e os Problemas que Ocasionam ................................................................................................................................ 26 Tabela 6 - Condies Favorveis para o Crescimento de Bactrias e os Problemas que Ocasionam ................................................................................................................................ 27 Tabela 7 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao ...................... 31 Tabela 8 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao ...................... 31 Tabela 9 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao ...................... 31 Tabela 10 - Razes Mecnicas e Qumicas pela Ocorrncia do Arraste .................................. 42

SUMRIO

1 HISTRICO DA EMPRESA ............................................................................................. 9 2 REVISO BIBILIOGRFICA ........................................................................................ 11 2.1 GUA: CONCEITO E HISTRIA .................................................................................. 11 2.1.1 Conceito.......................................................................................................................... 11 2.1.2 Histria ........................................................................................................................... 13 3 PARMETROS DE QUALIDADE DA GUA ............................................................. 14 3.1 CONSTITUINTES DAS GUAS .................................................................................... 14 3.1.1 Caractersticas Fsicas Da gua .................................................................................. 15 3.1.1.1 Cor ................................................................................................................................ 15 3.1.1.2 Turbidez ........................................................................................................................ 16 3.1.1.3 Sabor e Odor ................................................................................................................. 16 3.1.1.4 Slidos .......................................................................................................................... 17 3.1.1.5 Temperatura .................................................................................................................. 18 3.1.1.6 Condutividade Eltrica ................................................................................................. 18 3.1.1.7 Concentrao de ons Hidrognio (pH) ........................................................................ 19 3.1.2 Caractersticas Qumicas Da gua .............................................................................. 19 3.1.2.1 Acidez ........................................................................................................................... 20 3.1.2.2 Dureza ........................................................................................................................... 20 3.1.2.2.1 Dureza Temporria .................................................................................................... 21 3.1.2.2.2 Dureza Permanente..................................................................................................... 21 3.1.2.3 Alcalinidades ................................................................................................................ 22 3.1.2.4 Slica ............................................................................................................................. 22 3.1.2.5 Ferro e Mangans ......................................................................................................... 23 3.1.2.6 Cloretos e Sulfatos ........................................................................................................ 23 3.1.2.7 Gases Dissolvidos ......................................................................................................... 23 3.1.3 Caractersticas Biolgicas da gua ............................................................................. 24 3.1.3.1 Algas ............................................................................................................................. 25 3.1.3.2 Fungos........................................................................................................................... 25 3.1.3.3 Bactrias ....................................................................................................................... 26 4 GUA NA INDSTRIA ................................................................................................... 28 4.1 CAPTAO E TRATAMENTO DA GUA .................................................................. 28 5 CALDEIRAS ...................................................................................................................... 30 5.1 TIPOS DE CALDEIRAS .................................................................................................. 31 5.1.1 Caldeiras Flamotubulares ............................................................................................ 31

5.1.2 Caldeiras Aquatubulares .............................................................................................. 32 5.1.3 Caldeiras Mistas ............................................................................................................ 34 5.1.4 Caldeiras Eltricas ........................................................................................................ 34 5.2 DESCARGAS DE FUNDO .............................................................................................. 34 5.3 GUA DA CALDEIRA ................................................................................................... 35 5.4 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DA CALDEIRA ............................ 35 5.4.1 Incrustaes e Depsitos ............................................................................................... 36 5.4.2 Corroso ......................................................................................................................... 38 5.4.2.1 Corroso Generalizada ou Uniforme ............................................................................ 39 5.4.2.2 Corroso por Pite e Alveolar ........................................................................................ 40 5.4.2.3 Corroso devido ao Oxignio Dissolvido ..................................................................... 40 5.4.2.4 Corroso devido ao Gs Carbnico .............................................................................. 40 5.4.2.5 Corroso por Hidrognio .............................................................................................. 41 5.4.2.6 Corroso por Ataque de Soda Custica ........................................................................ 41 5.4.2.7 Corroso por Fragilidade Custica ............................................................................... 41 5.4.3 Arrastamento e Espumao ......................................................................................... 42 5.5 TIPOS DE TRATAMENTO ............................................................................................. 42 5.5.1 Tratamentos internos para evitar incrustaes e depsitos ...................................... 43 5.5.1.1 Tratamento Convencional ............................................................................................ 43 5.5.1.2 Tratamento com Quelatos ............................................................................................. 44 5.5.1.3 Tratamento com Polmeros........................................................................................... 44 5.5.1.4 Tratamento Conjugado ................................................................................................. 44 5.5.2 Tratamentos Internos para Evitar Corroses ............................................................ 44 5.5.2.1 Remoo do Oxignio Dissolvido ................................................................................ 45 5.5.2.2 Remoo do Gs Carbnico Dissolvido ....................................................................... 45 5.5.2.3 Elevao do pH............................................................................................................. 46 5.5.3 Tratamentos Internos para Evitar Arrastamento e Espumao .............................. 46 6 SISTEMAS DE RESFRIAMENTO ................................................................................. 47 6.1 TIPOS DE SISTEMA DE RESFRIAMENTO ................................................................. 47 6.1.1 Sistema Aberto .............................................................................................................. 47 6.1.2 Sistema Semi-aberto com Circulao de gua ........................................................... 48 6.1.3 Sistema Fechado ............................................................................................................ 49 6.2 GUA DE SISTEMAS DE RESFRIAMENTO ............................................................... 50 6.3 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DE SISTEMAS DE RESFRIAMENTO ................................................................................................................... 50 6.3.1 Corroso ......................................................................................................................... 50 6.3.2 Incrustaes ................................................................................................................... 51 6.3.3 Crescimento Microbiano .............................................................................................. 51

6.4 TIPOS DE TRATAMENTO ............................................................................................. 52 6.4.1 Controle de Corroso .................................................................................................... 52 6.4.2 Controle de Incrustaes .............................................................................................. 52 6.4.3 Controle de Crescimento Microbiano ......................................................................... 52 7 ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS ......................................................................... 54 7.1 ANLISE DE CLORETOS .............................................................................................. 54 7.2 ANLISE DE DUREZA POR EDTA .............................................................................. 55 7.3 ANLISE DE FOSFATOS............................................................................................... 55 7.4 ANLISE DE ALCALINIDADES .................................................................................. 56 7.5 ANLISE DE SULFITOS ................................................................................................ 57 CONCLUSO......................................................................................................................... 58 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................. 59 ANEXO A Mtodo de determinao de cloretos .............................................................. 62 ANEXO B Mtodo de determinao de dureza por EDTA ............................................. 63 ANEXO C Mtodo de determinao de fosfatos .............................................................. 64 ANEXO D Mtodo de determinao de alcalinidade fenolftalena (parcial) .............. 65 ANEXO E Mtodo de determinao de alcalinidade ao metilorange (total) ................. 66 ANEXO F Mtodo de determinao de sulfitos ................................................................ 67

1 HISTRICO DA EMPRESA

A Indstria Qumica Mascia Ltda., est situada no Distrito Industrial de Caxias do Sul, Rio Grande do Sul (Figura 1).

Figura 1- Indstria Qumica Mascia Ltda.

Fonte: O AUTOR.

A empresa foi fundada no dia 31 de maro de 1972 pelo Engenheiro Qumico Luiz Santiago Veronese Mascia. Desde a sua fundao, a empresa esta voltada para o ramo de tratamento de guas industriais, com nfase em guas de sistemas de resfriamento e geradores de vapor. A empresa alcanou uma posio de destaque neste segmento graas s pesquisas e desenvolvimentos de tecnologias prprias, que foram iniciadas nos primeiros anos da dcada de 70. A partir de 1993, devido ao bom desempenho obtido no ramo de tratamento de guas de sistemas geradores de vapor e de resfriamento, a empresa deu incio ao desenvolvimento e pesquisa de produtos para alcanar novos mercados. Suas instalaes serviram de estrutura para a atuao nas reas de desmoldantes, processos de desengraxe, fosfatizao de metais, detergentes, desinfetantes, tratamento de guas de efluentes e afluentes. O tratamento qumico aplicado s guas de sistemas de resfriamento e geradores de vapor contm produtos como fosfatos, lcalis, sulfitos, colides, polmeros, dispersantes,

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entre outros. Ou seja, o tratamento dito convencional, conjugado e dispersante, os quais so reconhecidos internacionalmente. A Indstria Qumica Mascia possui um laboratrio especializado e devidamente equipado para possibilitar a total preciso dos resultados analticos de controle de guas industriais. A monitorao de todos os produtos fabricados e formulados pela empresa permite um controle totalmente eficiente sobre matrias-primas, insumos e reagentes. Todos os equipamentos e vidrarias so calibrados e aferidos periodicamente, sempre de acordo com as normas e exigncias do Sistema de Qualidade ISO 9001. Hoje, a Indstria Qumica Mascia atende uma clientela que ultrapassa 2.000 empresas, sempre aliando qualidade e seriedade ao trabalho desenvolvido, atuando em vrios estados do Brasil, como mostra a Figura 2, contando com 12 funcionrios e 16 representantes comerciais. Atualmente a Mascia possui sistemas de qualidade e de gesto ambiental certificados pelas normas ISO 9001 e ISO 14001.

Figura 2 - rea de Atuao da Ind. Qum. Mascia

Fonte: Disponvel em <http://www.mascia.com.br/cms/php/site_clientes.php> Acesso em 17 de setembro de 2011.

O estgio foi realizado no laboratrio da empresa. O laboratrio possui modernas instalaes e equipamentos que auxiliam nas anlises de guas industriais, tais como: pHmetros, condutivmetro, espectrofotmetro e vidrarias calibradas.

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2 REVISO BIBILIOGRFICA

2.1 GUA: CONCEITO E HISTRIA

2.1.1 Conceito

A gua ocupa aproximadamente 75% da superfcie terrestre, onde a encontramos em seus estados: slido, lquido e gasoso. Tambm o constituinte orgnico mais abundante na matria viva, podendo representar de 65 a 95% de massa da maior parte das formas vivas. A vida se apia no comportamento da gua que uma molcula simples, que pode ser considerada o lquido da vida (MACEDO, 2004). Por exemplo, todas as reaes que acontecem em nosso organismo so realizadas em solues aquosas, e protenas, membranas, enzimas, mitocndrias e hormnios somente so funcionais na presena desta substncia. Por ser um excelente solvente ningum pode v-la em seu estado absoluto de pureza. Quimicamente sabe-se que, mesmo sem impurezas, a gua uma mistura de 33 substncias (RICHTER e NETO, 2002). Segundo RICHTER e NETO (2002), estima-se que existam 45x1045 molculas de gua. E de acordo com MIERZWA e HESPANHOL (2005), 96,05% constituem gua salgada, 2,53% gua doce (na maior parte em forma de gelo) e 0,97% de gua salobra. Somente em torno de 0,3% da gua diretamente aproveitvel, com predominncia da gua subterrnea. As suas propriedades vm de sua polaridade, de sua no usual constante dieltrica, e das ligaes de hidrognio que faz consigo mesma. Devido a essas propriedades, a gua carrega compostos dissolvidos, sendo alguns bastante txicos e ainda vrus e bactrias. composta de hidrognio e oxignio, sendo que uma molcula de gua consiste de dois tomos de hidrognio e um tomo de oxignio, representados pela frmula H2O (Figura 3). Como substncia, a gua pura incolor e inodora.

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Figura 3 Estrutura Molecular da gua

Fonte: Disponvel em <http://migre.me/5NwtZ> Acesso em 27 de setembro de 2011.

A gua um excelente condutor de corrente eltrica. No corpo humano, a sua alta condutividade faz com que ela transforme a condutividade dos nervos num sensvel e efetivo mecanismo para o corpo. A incrvel habilidade de dissolver tantas substncias permite s nossas clulas o uso de nutrientes valiosos e substncias qumicas no processo biolgico. O transporte de ons de clula para a clula somente ocorre em funo da presena da gua. Na natureza, encontram-se diversos tipos de gua, dependendo dos elementos que ela contm. Algumas so ideais para o consumo, enquanto que outras so prejudiciais sade. So elas: gua potvel: fresca e sem impurezas sendo o tipo ideal para o consumo; gua poluda: suja ou contaminada, imprpria para uso; gua doce: a gua dos rios, lagos e das fontes; gua salgada: a que contm muitos sais dissolvidos, como por exemplo, a gua do mar; gua destilada: constituda unicamente de hidrognio e oxignio, no h impurezas e nenhum tipo de sal dissolvido; guas minerais: so denominadas assim porque contm uma grande quantidade de sais minerais dissolvidos, assim ela possui cheiro e sabor diferente da gua que a consumida pelo homem.

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2.1.2 Histria

A relao do ser humano com a gua vem de tempos muito antigos. Estima-se que, h 1000 anos, com a revoluo da agricultura, o homem comeou a abandonar o hbito da caa e deu incio ao cultivo das primeiras culturas e criao de rebanhos. Assim comeou a renunciar progressivamente ao nomadismo, caracterizando a criao de pequenas comunidades. A busca por fontes de abastecimento deu origem aos primeiros povoados s margens de cursos de gua, provavelmente na regio da Mesopotmia, atualmente Iraque. A partir disso, notou-se claramente a identificao dos primeiros povoados, que iriam se tornar cidades, com o curso de guas que as margeia, inclusive at, em algumas situaes, emprestando seus nomes s cidades. Exemplos disso so Londres ao Tamisa, Roma ao Tibere e Paris ao Sena. Com o passar dos anos, as necessidades humanas e o crescimento da populao passaram a exigir quantidades maiores de gua e facilidades a acessos s fontes existentes. Ao mesmo tempo, Ao mesmo tempo, eram procuradas novas fontes de suprimento, inclusive no subsolo. H cerca de 250 anos atrs foram criadas mquinas, locomotivas e alguns barcos movidos a vapor de gua. Era necessrio ferver uma grande quantidade de gua para que o vapor desse impulso s mquinas. O avano da tecnologia possibilitou a utilizao da gua, em grande quantidade, para a produo de energia eltrica nas usinas hidreltricas, isso quando o homem percebeu que as quedas dgua possuam energia potencial para movimentar as turbinas das usinas eltricas, surgiram as barragens para represar as guas dos rios e canalizar todo o fluxo de gua, alm de formar potentes quedas dguas. E para a irrigao de grandes reas agrcolas aprendeu-se a desviar os cursos de rios e foram construdos grandes audes. No sculo 20, a populao mundial triplicou o que significa mais fbricas, mais desperdcio, mais irrigao nas lavouras, etc. O consumo de gua aumentou cerca de seis vezes e mais de um bilho de pessoas atualmente vivem sem acesso a fontes de gua de qualidade, de acordo com dados da ONU.

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3 PARMETROS DE QUALIDADE DA GUA

A gua contm, geralmente, diversos componentes, os quais provm do prprio ambiente natural ou foram introduzidos a partir de atividades humanas, mas mesmo, "in natura", a gua nunca pura, onde pode conter vrias impurezas, que vo desde alguns miligramas por litro na gua da chuva a mais de 30 mil miligramas por litro na gua do mar. Quando proveniente de uma precipitao pluviomtrica, onde considerada pura, contm slidos dissolvidos e suspensos e alguns gases dissolvidos (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Aps o ltimo contato com o solo, quer seja por percorrer a superfcie terrestre ou por per colar pelas camadas rochosas, as impurezas contidas na gua so incrementadas, devido ao grande poder de dissoluo que ela possui. Para caracterizar uma gua, so determinados diversos parmetros, os quais representam as suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas. Esses parmetros so indicadores da qualidade da gua e constituem impurezas quando alcanam valores superiores aos estabelecidos para determinado uso. De forma genrica, a poluio das guas decorre da adio de substncias ou de formas de energia que, diretamente ou indiretamente, alterem as caractersticas fsicas e qumicas do corpo dgua de uma maneira tal, que prejudique a utilizao das suas guas para usos benficos.

3.1 CONSTITUINTES DAS GUAS

Os constituintes das guas comumente so sais dissolvidos inorgnicos e orgnicos, matria orgnica em suspenso, material coloidal, gases dissolvidos e microorganismos. leos e graxas so muito comuns em guas poludas. Segundo RICHTER e NETTO (1991), as impurezas mais comuns e os estados em que se encontram so os seguintes:

a) Em suspenso: algas, protozorios, areia, silte, argila e resduos industriais e domsticos;

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b) Em estado coloidal: bactrias, vrus, substncias de origem vegetal, slica e argilas; c) Dissolvidas: compreende uma grande variedade de substancias de origem mineral (principalmente sais de clcio e magnsio), compostos orgnicos e gases.

A presena desses constituintes merece uma ateno especial devido s caractersticas que conferem s guas. Caractersticas que podem ser desejveis ou no para as guas industriais, que sero discutidas a seguir, separadas sob os aspectos fsicos, qumicos e biolgicos.

3.1.1 Caractersticas Fsicas Da gua

A percepo do homem nas alteraes da qualidade da gua atravs de seus sentidos d-se pelas caractersticas fsicas da gua, pois se espera que esta seja transparente, sem cor e sem cheiro. Porm, como cita MACEDO (2004), na verdade a gua usualmente possui cor, cheiro e at mesmo gosto.

3.1.1.1 Cor

A gua virtualmente ausente de cor. A presena de substncias dissolvidas ou em suspenso ocasiona alterao na cor da gua, dependendo da natureza e da quantidade do material presente. Por esse motivo, as guas superficiais esto mais sujeitas a ter cor do que guas subterrneas. Em combinao com o ferro, a matria orgnica pode produzir cor de elevada intensidade. De acordo com HARDENBERGH (1964), a cor verdadeira da gua devida a matrias em soluo e colides, porm essa cor pode se converter em cor aparente pelo efeito das partculas em suspenso. A diferena entre cor verdadeira e cor aparente dada pelo tamanho das partculas. Segundo MACEDO (2004), partculas com dimetro superior a 1,2 m causam turbidez e com dimetro inferior, causam cor verdadeira.

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A presena de cor na gua indesejvel na maioria das aplicaes industriais (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Em gua para alimentao da caldeira, a matria orgnica, que produz a cor, tende-se a carbonizar, provocando incrustaes nos tubos das caldeiras.

3.1.1.2 Turbidez

A turbidez uma caracterstica da gua devida presena de partculas suspensas na gua com tamanhos que variam desde suspenses grosseiras aos colides. Segundo RICHTER e NETO (2002), a presena dessas partculas ocasiona a disperso e a absoro da luz, dando gua uma aparncia nebulosa, esteticamente indesejvel e potencialmente perigosa. causada por uma variedade de materiais como, por exemplo: partculas de argila ou lodo, descargas de esgoto domstico ou industrial ou a presena de um grande nmero de microorganismos. preciso uma distino, conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], entre matria suspensa, que precipita rapidamente e chamada de sedimento, e matria que precipita vagarosamente, provocando a turbidez. Essa caracterstica encontrada em quase todas as guas de superfcie com valores elevados, enquanto em guas subterrneas ausente. Aps precipitao de chuva, as guas de superfcie tendem a aumentar seus valores de turbidez.

3.1.1.3 Sabor e Odor

As caractersticas de sabor e odor so consideradas em conjunto, pois geralmente a sensao de sabor origina-se do odor (RICHTER e NETO, 2002). Os produtos que conferem odor e/ou sabor a gua so originados por impurezas dissolvidas, matria orgnica em decomposio, certos tipos de organismos microscpicos e compostos qumicos volteis (HARDENBERG, 1964). A deteco do sabor e odor e sua quantificao so bastante difceis, pois depende exclusivamente da sensibilidade dos sentidos humanos. Alm disso, essa sensibilidade varia de indivduo para indivduo e tende a diminuir com constate exposio.

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3.1.1.4 Slidos

Todas as impurezas da gua, com exceo dos gases dissolvidos, contribuem para a carga de slidos presentes nos recursos hdricos. Segundo MACEDO (2004), os slidos podem ser classificados de acordo com seu tamanho e caractersticas qumicas. (Figura 4).
Figura 4 Classificao e Determinao dos Slidos de Amostra de gua.

Fonte: MACEDO, 2004.

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3.1.1.5 Temperatura

A temperatura da gua tem importncia, pois influencia em outras propriedades da gua (densidade, viscosidade, oxignio dissolvido). Acelera reaes qumicas, reduz a solubilidade dos gases e acentua a sensao de sabor e odor, por exemplo. A temperatura pode variar em funo de fontes naturais (energia solar) e fontes antropognicas (despejos industriais e guas de resfriamento de mquinas).

3.1.1.6 Condutividade Eltrica

a capacidade que a gua possui de conduzir corrente eltrica. Seu valor depende da quantidade de sais dissolvidos na gua, que so partculas carregadas eletricamente. Quanto maior for a quantidade de ons dissolvidos, maior ser a condutividade eltrica na gua. Para o controle da qualidade da gua, a medida de condutividade a das mais importantes, pois tal grandeza fornece a concentrao aproximada de eletrlitos dissolvidos nela. Quaisquer alteraes no valor da condutividade podem indicar possveis contaminaes na gua. Conforme FILHO (1976), costuma-se avaliar o total de eletrlitos dissolvidos em guas de superfcie, poos, clarificadas, abrandadas, de evaporadores e de caldeiras, multiplicando sua condutividade a 25 C com um fator de converso, de acordo com os valores da Tabela 1:
Tabela 1 Valores de Condutividade e Respectivos Fatores de Converso

Condutividade (micromhos/cm) Menor do que 1000 1000 a 4000 4000 a 10000

Fonte: FILHO (1976)

Fator de converso 0,68 0,75 0,82

A condutividade das guas superficiais e subterrneas bastante variada, podendo ser baixa em valores de 50 micromhos/cm e variando at 50000 micromhos/cm, que a condutividade da gua do mar.

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3.1.1.7 Concentrao de ons Hidrognio (pH)

O termo pH usado universalmente para expressar a intensidade de uma condio acida ou alcalina de uma soluo. O meio usual de se expressar a concentrao de ons hidrognio o pH, definido como o logartmo negativo da concentrao do on hidrognio: pH = - log10[H+]

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Para todos os fins prticos, os produtos das concentraes dos ons hidrognio e hidroxila na gua equivalentes a 10-14. No caso da gua pura, a concentraes dos ons hidrognio e hidroxila so iguais a 10-7. Um valor de pH entre 0 e 7 indica acidez, ressaltando que o grau de acidez aumenta com a diminuio desses valores. J um valor entre 7 e 14 indica alcalinidade, onde o a alcalinidade aumenta proporo do numero do pH. O pH da gua depende de sua origem e caractersticas naturais, mas pode ser alterado pela introduo de resduos. De um modo geral, guas com pH baixo tendem a ser corrosivas ou agressivas a certos metais, enquanto que, guas com altos teores de pH tendem a formar incrustaes.

3.1.2 Caractersticas Qumicas Da gua

As caractersticas qumicas so determinadas por meio de anlises, seguindo mtodos adequados e padronizados. Os parmetros qumicos so os ndices mais importantes para se caracterizar a qualidade da gua. Os resultados so dados de um modo geral em concentrao de substncia ou equivalente em mg/L.

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3.1.2.1 Acidez

A acidez total representa o teor de dixido de carbono livre, cidos minerais e sais de cidos fortes, os quais por dissociao resultam em ons hidrognio na soluo. O CO2 um componente natural das guas que leva formao da acidez carbnica. A acidez mineral resultante da presena de resduos industriais, materiais orgnicos sintticos, pela ao oxidante das sulfobactrias (bactrias que usam compostos base de enxofre no lugar da gua para sintetizarem compostos orgnicos) ou pela hidrlise de sais minerais de metais. Segundo MACEDO (2004), a importncia da acidez nas guas naturais est vinculada a problemas de corroso, tendo pouca importncia no aspecto sanitrio.

3.1.2.2 Dureza

A presena de sais de clcio e magnsio pode ser prejudicial aos usos domsticos e industriais. Esses sais do origem na gua chamada dureza. De acordo com FILHO (1976), as concentraes desses sais em guas doces podem varia de 10 a 200 ppm, alcanando valores maiores, como por exemplo em guas salgadas, onde as concentraes podem chegar a 2500 ppm. A dureza expressa em termos de miligramas de CaCO3 por litro. A gua pode ser classificada em funes dos nveis de dureza, conforme diz a Tabela 2:

Tabela 2 - Classificao da gua em Funo dos Nveis de Dureza

Classificao da gua gua Mole gua de Dureza Moderada gua Dura gua Muito Dura
Fonte: MACEDO (2004)

Concentrao (mg de CaCO3/L) Menos de 50 50 150 150 300 Acima de 300

O clcio e o magnsio podem levar formao incrustaes onde h troca de calor, reduzindo a transferncia de calor, aceleram corroses e bloqueio dos tubos de caldeiras e trocadores de calor.

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3.1.2.2.1 Dureza Temporria

Tambm recebe o nome de dureza de bicarbonatos, a fonte da maioria dos problemas envolvendo os sais de clcio e magnsio. Segundo MACEDO (2004), devido ao do calor ou reao com substncias alcalinas, os bicarbonatos de clcio e magnsio (solveis) provocam a formao de carbonatos, que so insolveis e precipitam formando incrustaes. Abaixo, so demonstradas as reaes que ocorrem na dureza temporria. Ca(HCO3)2 + Calor CaCO3 + H2O + CO2 Mg(HCO3)2 + Calor MgCO3 + H2O + CO2

3.1.2.2.2 Dureza Permanente

A dureza permanente deve-se presena de sulfatos ou cloretos de clcio e/ou magnsio em soluo. Neste tipo de dureza, a ao do calor no influencia em nada, somente as substncias alcalinas influenciam a dureza permanente. Abaixo, segue reaes da dureza permanente: CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + 2 NaCl MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2 Mg(NO3)2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaNO3 CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 MgSO4 + Na2CO3 Mg(OH)2 + CaCO3 + Na2SO4

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3.1.2.3 Alcalinidades

Geralmente devida presena de sais de cidos fracos, carbonatos, bicarbonatos, hidrxidos e ocasionalmente, silicatos e fosfatos na gua. A alcalinidade geralmente encontrada nas guas sob a forma de carbonatos ou bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio. Existem trs tipos de alcalinidades e so possveis de serem encontrados em uma gua natural: alcalinidade a hidrxido (OH-), a carbonato (CO3-2) e a bicarbonato (HCO3-). Segundo MACEDO (2004), importante ressaltar que somente dois tipos de alcalinidades podem estar presentes numa mesma amostra, pois haveria uma reao entre hidrxidos e bicarbonatos, levando a formao de carbonatos. OH- + HCO3- H2O + CO3-2 A relao entre o pH e as diversas formas de alcalinidades representada abaixo na tabela 3:
Tabela 3 Relao Entre o pH e as Diversas Formas de Alcalinidades

Faixa de pH 4,4 a 8,3 8,3 a 9,4 Acima de 9,4

Fonte: MACEDO (2004)

Alcalinidade Bicarbonatos Carbonatos e Bicarbonatos Hidrxidos e Carbonatos

3.1.2.4 Slica

Geralmente est presente na forma de cido silcico e silicatos solveis, com concentraes que podem variar desde 2 a mais de 100 ppm. A slica, em combinao com a dureza produz incrustaes durssimas e difcil remoo em tubulaes de caldeiras e trocadores de calor. Tende tambm a passar para o vapor, formando depsitos duros em superaquecedores e palhetas de turbinas.

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3.1.2.5 Ferro e Mangans

O ferro geralmente encontrado nas guas brutas na forma de bicarbonato. Os sais ferrosos so bastante solveis em gua e so facilmente oxidados, formando os hidrxidos frricos (MACEDO, 2004). Em contato com o ar, o hidrxido frrico torna-se turvo e sedimenta-se num depsito amarelo-marrom avermelhado. A reao envolvida a seguinte: 4Fe(HCO3)2 + O2 + H2O 4Fe(OH)3 + 8CO2 4Fe(OH)3 2Fe2O3 + 6H2O O ferro tem a tendncia de formar depsitos sobre superfcies de troca de calor, causando rupturas ou bloqueio nos tubos de cadeiras e resfriadores. Esses depsitos de ferro, por serem muito porosos, possibilitam que produtos altamente corrosivos se concentrem debaixo deles, causando corroso desastrosa (FILHO, 1976). O mangans tambm geralmente presente em forma de bicarbonato, apresentando os mesmos inconvenientes que o ferro em superfcies de troca de calor.

3.1.2.6 Cloretos e Sulfatos

Geralmente, os cloretos so encontrados em guas brutas na forma de cloretos de sdio, clcio e magnsio. Os cloretos provocam corroso em certas circunstncias quando presentes em guas de caldeira. Os sulfatos esto presentes como sulfatos de clcio, sdio e magnsio e geram os mesmos inconvenientes que a dureza na gua.

3.1.2.7 Gases Dissolvidos

Podem-se encontrar diversos gases dissolvidos na gua, tais como: gs carbnico, gs sulfdrico, oxignio, amonaco e o metano.

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O gs carbnico encontra-se dissolvido nas guas brutas devido decomposio de materiais orgnicos e inorgnicos na gua (DREW PRODUTOS QUMICO, [19--]). altamente corrosivo ao ferro e ligas de cobre que constituem as tubulaes, aquecedores, condensadores e demais equipamentos. A presena do gs sulfdrico no muito freqente. Quando presente est na forma livre H2S. Na gua, corrosivo ao ferro e ligas de cobre. O oxignio dissolvido est presente na forma de O2. Sua presena na gua altamente corrosiva ao ferro e ligas de cobre. O amonaco encontra-se dissolvido na gua ou s vezes combinado na forma de compostos orgnicos. Na gua, com presena de oxignio dissolvido, corrosivo ao cobre e suas ligas. Em concentraes altas, corrosivo ao cobre mesmo sem a presena de oxignio dissolvido. J o gs metano raramente encontrado, sendo proveniente da decomposio de material biolgico.

3.1.3 Caractersticas Biolgicas da gua

Conforme MASCIA (2004), a gua in natura pode transportar organismos como: algas, bactrias e fungos. Tais organismos, segundo DAVINO (1976), em guas no clarificadas, proliferam e tornando-se ameaas para trocadores de calor, especialmente para condensadores, causando corroso e bloqueando os tubos. Bactrias, algas e fungos so plantas talfilas1 unicelulares ou pluricelulares. Podem ser vistas somente ao microscpio e esto presentes em toda a parte, especialmente em guas poludas onde h presena de matria orgnica (DAVINO, 1976).

o grupo mais primitivo do Reino Vegetal e possuem o corpo constitudo por um talo.

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3.1.3.1 Algas

So plantas simples que possuem o pigmento verde chamado clorofila. So capazes de retirar seus alimentos do ar, luz solar e da gua, no crescendo na ausncia de um desses (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Podem crescer boiando na superfcie da gua, ou tambm, fixando-se nas paredes do reservatrio de gua ou torre de resfriamento. Caso alguma superfcie da torre de resfriamento da gua fique exposta a raios solares, pode haver crescimento de algas. As condies favorveis para o crescimento de algas mostrado na Tabela 4:

Tabela 4 - Condies Favorveis para o Crescimento de Algas

Grupo de Algas Verdes Azuis Esverdeadas (possuem pigmento azul) Diatomceas (possuem pigmento marrom e slica nas paredes da clula)
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]

Temperatura (C) 30 a 35 35 a 40 18 a 36

pH 5,5 a 8.9 6,0 a 8.9 5,5 a 8,9

3.1.3.2 Fungos

Os fungos, ou cogumelos, procriam em ambientes com umidade e aerados. Geralmente os fungos no crescem debaixo d gua, j que necessitam de ar atmosfrico para sua reproduo. Podem ser responsveis por problemas de apodrecimento de componentes de madeiras de torres de resfriamento, podendo aparecer superficialmente ou internamente. Os fungos atacam as madeiras por que necessitam de carbono para o seu ciclo de desenvolvimento, que encontrado na celulosa da madeira. A tabela 5 apresenta as condies favorveis para o crescimento dos fungos e os problemas que podem ocasionar:

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Tabela 5 - Condies Favorveis para o Crescimento dos Fungos e os Problemas que Ocasionam

Tipo de Fungo Bolor Filamentoso Fermento Bacilos Mycetes

Temp. (C) 0 38 0 38 0 38

pH 28 28 28

pH timo 5,6 5,6 5,6

Problemas Apodrecimento da superfcie da madeira Descolorao da gua e da madeira. Apodrecimento interno da madeira.

Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--].

3.1.3.3 Bactrias

De todos os microorganismos citados, a bactria o menor de todos. Podem ser aerbicos como anaerbicos, no precisando de luz para sua procriao. As bactrias aparecem em quase todas as guas como resultado de decomposio de certos tipos de matrias orgnicas presentes nela (FILHO, 1976).
A formao de lodo nos sistemas de gua industrial pode ser causada pelas bactrias, algas ou fungos. Os lodos formados em lugares no expostos luz do sol no contm algas e so compostos por bactrias e bolores. O ncleo requerido para a aglomerao desses depsitos de lodo considerado clula bacterial. (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--])

Conforme DREW PRODUTOS QUMICOS ([19--]), a causa de muita das corroses bacterianas a atividade de bactrias redutoras de sulfato. Uma grande presena de bactrias anaerbica proporciona um ambiente mais favorvel para tais bactrias redutoras. As bactrias anaerbicas crescem e criam reas sem ar, que permitem um crescimento mximo das bactrias redutoras de sulfato. A tabela 6 mostra as condies favorveis para o crescimento das bactrias e os problemas que ocasionam:

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Tabela 6 - Condies Favorveis para o Crescimento de Bactrias e os Problemas que Ocasionam

Tipo de Bactria Aerbicas Encapsuladas Aerbicas Esporoginosas Aerbicas Sulfurosas Anaerbicas redutoras de Sulfato Ferrosas

Temperatura (C) 20 40 20 40 20 40 20 40 53 104

pH 48 58 0,6 6 48 7,4 9,5

Problemas Formao de intenso lodo bacteriano Lodo bacteriano. Esporos difceis de destruir Enxofre ou sulfeto so oxidados a cido sulfrico. Causa corroso e forma sulfato de hidrognio Precipita hidrxido frrico

Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--].

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4 GUA NA INDSTRIA

A gua, essencial ao ser humano e manuteno e preservao da vida em nosso planeta, tornou-se indispensvel para o desenvolvimento de diversas atividades criadas pelo homem, apresentando, por este motivo, valores econmicos, sociais e culturais. Dentre as inmeras formas de aproveitamento da gua, uma das mais importantes trate-se do seu uso para diversos processos industriais. A qualidade e a quantidade de gua necessria para uso nas atividades industriais variam de acordo com o ramo e a capacidade de produo da empresa. O ramo da indstria define o grau de qualidade da gua que ser utilizada, mas ressaltando que uma mesma empresa pode necessitar de vrios tipos de gua, cujos nveis de qualidade so definidos em funo de suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas (MIERZWA; HESPANHOL, 2005). Conforme MIERZWA e HESPANHOL (2005), a gua nas indstrias pode ter as seguintes aplicaes: a) Matria prima; b) Fluido auxiliar; c) Gerao de energia; d) Fluido de aquecimento e/ou resfriamento; e) Transporte e assimilao de contaminantes.

4.1 CAPTAO E TRATAMENTO DA GUA

A captao de gua em quantidade suficiente para satisfazer as necessidades industriais de suma importncia (MASCIA, 2004). As guas naturais dificilmente se encontram em condies de serem utilizadas diretamente nos processos industriais. O

contedo de impurezas, ainda sendo quase sempre muito pequeno em relao ao volume de gua, pode ser inapropriado ou excessivo para poder utilizar a gua diretamente na aplicao prevista. Diversos mananciais como guas superficiais de rios, lagos e represas, poos

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artesianos e rede pblica podem ser usadas como alimentao para equipamentos (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud SAREV e JNIOR, 1998). Antes de decidir sobre o tratamento, necessrio ter informao suficiente a respeito da qualidade da gua disponvel e exigida no processo (BRASIL, 2011). A primeira ser obtida realizando uma anlise que determine todos os parmetros relevantes e necessrios. Se a gua tem sua origem na rede municipal, convm verificar que se dispe de dados das guas de diferentes origens que possam chegar com o fornecimento. O tratamento pode ser simplificado quando h a existncia de grandes depsitos que realizam uma homogeneizao. Os contedos de matria orgnica, se existem, podem ser muito irregulares e convm esta ter segurana de dispor dos mximos valores anuais. Um fator muito importante na deciso o grau de pureza requerida na gua tratada. Enquanto o custo do tratamento , em certa medida, proporcional ao contedo de impurezas, a partir de certos nveis no crescimento da qualidade na gua tratada vai representar um incremento exponencial do custo. A qualidade de sada da gua tratada pode ser uma exigncia por razes de segurana, uma especificao do processo de fabricao ou simplesmente uma deciso econmica. As guas consumidas como matria prima de um processo sero purificadas sempre de forma preliminar ao seu uso e mediante um tratamento especfico do processo de fabricao qual seja tratado. Porm as guas usadas em caldeiras e circuitos de refrigerao tm linhas de tratamento muito comuns. Dentro dos captulos referentes a caldeiras e sistemas de resfriamento sero citados e comentados os principais tipos de tratamento para a gua que circula em tais equipamentos.

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5 CALDEIRAS

Segundo AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007), a gua atualmente o principal fluido utilizado em sistemas de gerao de vapor. Essa preferncia se justifica devido ao alto poder calorfico e a grande disponibilidade que a gua possui. Essa gerao de vapor normalmente utilizada para a produo de trabalho mecnico em turbinas (vapor superaquecido) ou em processos de aquecimento, nos quais se emprega o vapor saturado (TROVATI, 2006). Para que o haja um melhor aproveitamento da energia liberada pela queima de um determinado tipo de combustvel, as unidades geradoras de vapor so construdas de acordo com normas ou cdigos vigentes no pas (AZZOLINI, FRINHARNI e ZARDO, 2007 apud BAZZO, 1995). Conforme AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud SAREV e JNIOR, 1998), o esquema genrico de um gerador de vapor classificado em trs setores: Seo pr-caldeira: abrange todos os equipamentos e tubulaes destinadas ao acondicionamento da gua antes da caldeira; Caldeira: responsvel pela gerao de vapor pelo sistema; Seo ps-caldeira: inclui todos os equipamentos e tubulaes aps a caldeira, excetuando o aquecedor-desaerador.
Segundo a NR-13, item 13.1.1, caldeiras a vapor so equipamentos destinados a produzir e acumular vapor sob presso superior atmosfrica, utilizando qualquer fonte de energia, excetuando-se os refervedores e equipamentos similares utilizados em unidade de processos. (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud GERMAN, 2003).

As caldeiras podem ser classificadas de acordo com a presso, porm ela varia de acordo com o autor consultado. A tabela 7 mostra a classificao das caldeiras de acordo com a presso de operao, segundo a NR-13 (BRASIL, 1978). A tabela 8 mostra a classificao segundo FILHO (1976) e a tabela 9 segundo MACDO (2004).

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Tabela 7 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao

Categoria A C B

Presso Superior a 1960 KPa (19,98 kgf/cm2) Igual ou inferior a 588 KPa (5,99 kgf/cm2) Que no se enquadra nas categorias anteriores

Fonte: Norma Regulamentadora Nmero 13 (BRASIL, 1978). Tabela 8 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao

Categoria Baixa presso Mdia presso Alta presso Presso supercrtica

Fonte: FILHO (1976).

Presso psi 100 400 400 800 800 3000 Acima de 3000 Kgf/cm 7 28 28 57 57 212 Acima de 212

Tabela 9 - Classificao das Caldeiras de Acordo com a Presso de Operao

Categoria Baixa presso Mdia presso Alta presso

Fonte: MACDO (2004).

Presso (Kgf/cm) At 10 Entre 11 e 18 Acima de 18

5.1 TIPOS DE CALDEIRAS

Existem trs tipos de caldeiras e elas sero comentadas em captulos separados para melhor entendimento.

5.1.1 Caldeiras Flamotubulares

So tambm conhecidas como pirotubulares ou fogotubulares (Figura 5). So de fcil construo e fcil controle. Nesse tipo de caldeira, os gases provenientes da combusto circulam no interior dos tubos, ficando por fora a gua a ser aquecida ou vaporizada (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud SAREV e JNIOR, 1998). Por possurem uma pequena superfcie de aquecimento, essas caldeiras tm uma baixa vaporizao (12 a 14 kg de vapor/m2).

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Segundo AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud SAREV e JNIOR, 1998), as caldeiras flamotubulares tm uso limitado s instalaes de pequeno porte, com presses inferiores a 1500 KPa ou capacidade inferior a 15 ton/h de vapor saturado. Sua aplicao restrita apenas s operaes que admitem o uso de vapor saturado.

Figura 5 - Modelo de Caldeira Flamotubular Legenda: 1. Tubos de chama 2. Bocas de inspeo 3. Vlvula de sada de vapor 4. Vlvulas de segurana 5. Isolamento trmico 6. Cmara de retorno dos gases 7. Porta da Caixa de fumaa 8. Tubos de chama 9. Pr-aquecedor (segunda passagem) 10. Sistema de queima 11. Grelha refrigerada 12. Portas para alimentao 13. Defletor de vapor 14. Fosso para limpeza

Fonte: SECAMAQ (2011)

As caldeiras flamotubulares possuem a vantagem de possuir um custo mais baixo, exigindo pouca alvenaria e atendendo bem a aumentos instantneos de demanda de vapor. Como desvantagens apresentam baixo rendimento trmico, partida lenda devido ao grande volume de gua, limitao de presso de operao (mximo de 15 kgf/cm2), capacidade de produo limitada e dificuldades para instalao de economizador, superaquecedor e preaquecedor.

5.1.2 Caldeiras Aquatubulares

A necessidade de caldeiras com maior rendimento, menos consumo com rpida gerao e grandes volumes de vapor, aumentou com o passar dos tempos e com a evoluo

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dos processos industriais (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud CHD VLVULAS, 2005). Com base nos princpios de transferncia de calor e na experincia com os tipos de caldeiras existentes, os fabricantes modificaram a forma de gerao de vapor. Assim foi dada a origem das caldeiras aquatubulares (Figura 6), onde os tubos de fogos foram trocados por tubos de gua, aumentando a superfcie de aquecimento.

Figura 6 - Modelo de Caldeira Aquatubular

Fonte: AZZOLINI (2007)

Essas caldeiras operam a media e altas presses, resultando em uma alta produo de vapor. O vapor produzido nestas caldeiras pode passar em uma serpentina colocada na fornalha e receber mais calor, aumentando a energia carregada por ele. (MACDO, 2004 apud TRATAMENTO DE GUA, 2004).

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5.1.3 Caldeiras Mistas

As caldeiras mistas possuem uma mescla de partes aquatubulares e outras fogotubulares, porm estas so raras e encontramos poucas no Brasil (AZZOLINI, 2007).

5.1.4 Caldeiras Eltricas

Fazem uso da transformao da energia eltrica em trmica, que e transmitida para o fluido, geralmente a gua. (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud CHD VLVULAS, 2005). Somente so usadas quando h disponibilidade de energia eltrica e que os custos sejam compensadores, tornando sua aplicao bastante restrita.

5.2 DESCARGAS DE FUNDO

Conforme Kappke (2009), as descargas so realizadas abrindo-se os registros inferiores e do visor de nvel do gerador, de forma a eliminar certa quantidade de gua concentrada em sais minerais, a qual reposta com gua de reposio com baixo ndice de sais. As descargas de fundo tm a funo de remover lodo decantado, algumas incrustaes desprendidas e limitar o ndice de slidos dissolvidos. Podem ser peridicas ou contnuas. As descargas de fundo peridicas nunca devem ultrapassar de 6 segundos, tendo em vista sua limitao na rea de ao. J as descargas de nvel so efetuadas no visor de nvel da caldeira, sendo extremamente importantes, tendo em vista que possui a funo de evitar a formao de incrustaes sobre os eletrodos de nvel que acionam a bomba de reposio de gua da caldeira. A falta de gua na caldeira implica em danos irreversveis no equipamento, com risco de vida para operadores e pessoas prximas.

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5.3 GUA DA CALDEIRA

Segundo RICHTER e NETTO (1991), a gua da caldeira normalmente tratada com os seguintes qumicos: Estabilizadores de dureza; Agentes defloculantes; Inibidores de corroso; Redutores de oxignio; Reguladores de pH; Agentes anti-espuma.

De acordo com GARCIA (2009), a qualidade da gua da caldeira fato fundamental para a confiabilidade e o bom funcionamento do sistema. Os tratamentos da gua da caldeira se fazem necessrio para que seja mantida a segurana de qualquer elemento humano que cerque o equipamento (MASCIA, 2004). A qualidade da gua da caldeira importante tambm para que proteja as peas que constituam a caldeira, evitando suas reposies e evitar perda de energia.

5.4 PROBLEMAS RELACIONADOS COM A GUA DA CALDEIRA

Os problemas principais que ocorrem em caldeiras so incrustaes, depsitos, corroses, arrastamento e espumao (MASCIA, 2004). A seguir, cada sero apresentados cada um desses inconvenientes.

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5.4.1 Incrustaes e Depsitos

Conforme AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO (2007 apud DANTAS, 1988), as incrustaes e depsitos so precipitaes slidas, de natureza alcalina, responsveis por inmeros problemas que ocorrem nas superfcies internas do equipamento. A figura 7 mostra um tubo com depsitos em seu interior.
Figura 7 - Depsitos no Interior de um Tubo

Fonte: GARCIA (2009).

Clcio e magnsio so os principais constituintes da dureza e a principal fonte de origem de depsitos e incrustaes em sistemas geradores de vapor (GARCIA, 2009). Porm possvel citar outras causas para surgimento de incrustaes e depsitos: Existncia de concentrao excessiva de impurezas na gua da alimentao; Contaminao do vapor e/ou condensador; Existncia de corroso produzindo subprodutos que vo formar depsitos; Tratamento qumico imprprio ou aplicado sem critrios.

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Produtos insolveis so obtidos havendo ou no tratamento. As reaes qumicas que ocorrem em uma caldeira sem tratamento, na presena de impurezas indesejveis esto na gua de alimentao, so mostradas abaixo (DREW PRODUTOS QUMICOS [19--]): Ca+2 + 2HCO3- CaCO3 + H2O + CO2 Ca+2 + SO4-2 CaSO4 Ca+2 + SiO3-2 CaSiO3 Mg+2 + 2HCO3- MgCO3 + H2O + CO2 MgCO3 + H2O Mg(OH)2 + CO2 Mg+2 + SiO3-2 MgSiO3

Existindo tratamento qumico adequado, so adicionados fosfatos gua da caldeira para a decantao de sais de clcio e magnsio. Essa decantao obtida atravs de uma lama no aderente, desejvel no processo, que retirada pelas descargas de fundo. A seguir, as reaes qumicas que ocorrem na caldeira com tratamento (GARCIA, 2009; DREW PRODUTOS QUMICOS [19--]): 10Ca+2 + 6PO4-3 + 2OH- 3Ca3(PO4)2.Ca(OH)2 3Mg+2 + 2OH-.2 SiO3-2 + 2H2O 2MgSiO3.Mg(OH)2 + 2H2O Mg+2 + 2OH- Mg(OH)2 Todos os depsitos e incrustaes agem como isolantes trmicos e retardam a transferncia de calor da chama para a gua do tudo da caldeira. A presena de depsitos numa caldeira pode resultar em um ou mais dos seguintes efeitos: Super aquecimento do tubo e seu rompimento; Perda de rendimento do combustvel; Ataque custico; Fragilizao pelo hidrognio;

A figura 8 mostra um tubo com sinais de superaquecimento e a figura 9 mostra um tubo que possivelmente rompeu devido ao superaquecimento.

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Figura 8 - Tubo com Sinais de Superaquecimento

Fonte: GARCIA (2009) Figura 9 - Tubo Rompido

Fonte: GARCIA (2009)

5.4.2 Corroso

Segundo MASCIA (2004), a corroso o processo de oxidao de metais, isto , a deteriorao de um material metlico (ferroso ou no ferroso) por uma ao qumica ou eletroqumica. Os problemas de corroso so resultados da ao do oxignio e do efeito do pH em componentes metlicos (GARCIA, 2009). A figura 10 mostra um ataque corrosivo nos ps dos tubos no interior de uma fornalha.

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Figura 10 - Ataque Corrosivo nos Ps dos Tubos no Interior de uma Fornalha

Fonte: GARCIA (2009)

De acordo com GARCIA (2009), a corroso pode ocorrer tanto em regies que precedem a caldeira, bem como sees aps a caldeira. O ataque corrosivo resulta na perda do metal em muitas ocasies. Quando tal ataque atinge mais de 50% da espessura do tubo, pode levar a falhas catastrficas. Corroses tambm so responsveis por furos em linhas de vapor e condensado, ocasionando perda de condensado, fato que exige aumento de demanda de energia, gua e produtos qumicos. Vale ressaltar que, conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], para que a corroso seja controlada, uma rpida e leve corroso precisa acontecer. O ferro em contato com a gua livre de oxignio produz um pelcula impermevel, a magnetita (FE3O4) que adere superfcie do metal, passivando-o. A seguir sero descritos alguns tipos de corroso que podem ocorrer em caldeiras.

5.4.2.1 Corroso Generalizada ou Uniforme

Caracteriza-se por um ataque homogneo da superfcie metlica, reduzindo de forma uniforme a espessura do metal (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). De acordo com MASCIA (2004), esta corroso ocorre normalmente devido ao uso de gua com caractersticas cidas para alimentao da caldeira.

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5.4.2.2 Corroso por Pite e Alveolar

A corroso por pite e alveolar localizada, cujas formas ocorrem em pequenas reas, com perfuraes discretas. Os pites apresentam a corroso com a profundidade maior que seu dimetro. Os alvolos apresentam a profundidade da corroso menor que seu dimetro (MASCIA, 2004).

5.4.2.3 Corroso devido ao Oxignio Dissolvido

Segundo MASCIA (2004), o oxignio dissolvido possui papel de grande importncia no mecanismo de corroso. Presente na gua, o oxignio dissolvido pode influenciar na corroso atravs de trs possibilidades: Por possuir uma ao despolarizante, limpa a rea catdica de hidrognio, permitindo a continuidade da ao corrosiva; Destruio da pelcula protetora de magnetita (Fe3O4) formada; Ataque ao metal base.

5.4.2.4 Corroso devido ao Gs Carbnico

A presena do gs carbnico na gua de alimentao resultado da decomposio de carbonatos e bicarbonatos presentes na gua. Normalmente provoca corroso por pontos (pites e alvolos) em caldeiras, quando o pH da gua de alimentao est baixo, e em sees pr e ps caldeira. (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]; MASCIA, 2004).

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5.4.2.5 Corroso por Hidrognio

Em caldeiras, reaes de vapor com ferro so as principais fontes de formao de hidrognios atmicos. Esse hidrognio formado penetra no ao, reagindo com xidos, nitretos e carbetos, formando produtos gasosos dentro do metal, fraturando-o nos espaos intercristalinos (FILHO, 1976; MASCIA, 2004). Tambm ocorre quando se tem xidos de ferro e cobre depositados sobre o xido de ferro (II, III), sendo um filme protetor. Em locais de excessivo calor, rompe o filme protetor, gerando Fe2O3, que no protege o ferro, fazendo que o vapor entre em contato com o ferro, produzindo o j citado hidrognio atmico (MASCIA, 2004).

5.4.2.6 Corroso por Ataque de Soda Custica

Ocorre quando a soda caustica se concentra debaixo de depsitos porosos que se fixam nos tubos das caldeiras em zonas de alta transferncia de calor. Existe muita discusso no que se diz ao mecanismo de ataque da soda caustica na caldeira. Segundo FILHO (1976), podem-se citar essas teorias:

A soda custica destri a magnetita aps se concentrar debaixo de um deposito poroso,

deixando o metal exposto a novos ataques pelo vapor; A magnetita entra em contato com a soda custica, em determinadas concentraes,

tornando-se porosa, permitindo a difuso de ons de ferro do ao para a camada externa do xido.

5.4.2.7 Corroso por Fragilidade Custica

A corroso por fragilidade custica no deve ser confundida com a corroso por ataque de soda custica. Ela ocorre somente entre chapas rebitadas, quando a gua contenha soda ou potassa custica e nesses pontos houver vazamento. O ponto de juno entre chapas

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rebitadas pode apresentar furos, por onde pode sair gua superaquecida que, ao se evaporar, deixando soda ou potassa custica sobre o metal. Em certas concentraes, o produto custico pode destruir a magnetita, atacando o metal base.

5.4.3 Arrastamento e Espumao

Segundo DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], arraste o fenmeno que ocorre em certos geradores de vapor onde partculas de gua acompanham o vapor gerado pela caldeira. Possui ao direta sobre a pureza do vapor. O arrastamento pode ser ocasionado por razes mecnicas e qumicas, que so citadas na tabela 10.

Tabela 10 - Razes Mecnicas e Qumicas pela Ocorrncia do Arraste

Razes Mecnicas Danos no aparelho separados de vapor Nvel de gua alto Condies de carga excessivas Projeto da caldeira
Fonte: DREW PRODUTOS QUMICOS [19--]

Razes Qumicas Excesso de slidos totais dissolvidos Excesso de alcalinidade total Excesso de slidos em suspenso Materiais oleosos e detergentes

Conforme MASCIA (2004), a espumao a contaminao verificada devido influncia exercida pela concentrao de produtos qumicos na tenso superficial na pelcula da gua, que envolve as bolhas de vapor em gerao. As principais conseqncias do arraste e da espumao so danos nas turbinas e outros equipamentos, formao de depsitos nos separadores, vlvulas de reduo, aparelho separador de vapor, na seo ps-caldeira e perda de produo (AZZOLINI, FRINHANI e ZARDO, 2007 apud DANTAS, 1988).

5.5 TIPOS DE TRATAMENTO

Mesmo o melhor projeto de caldeira no impedir a formao de incrustaes ou processos de corroso que ocasionam prejuzos, diminuio de eficincia e problemas de

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segurana (MASCIA, 2004). Por isso, necessrio que a gua passe por um tratamento que reduza ou elimine compostos que possam gerar os problemas acima citados. Os tratamentos da gua da caldeira podem ser externos, internos ou a combinao dos dois. Aqui, ser descrito os principais tratamentos internos para a gua da caldeira.

5.5.1 Tratamentos internos para evitar incrustaes e depsitos

O ideal para uma gua alimentar a caldeira seria ela possuir dureza zero, porm como isso no sempre possvel, necessria a utilizao de produtos qumicos para que se evite a formao de incrustaes e depsitos (MASCIA, 2009). O tipo de tratamento vai variar do tipo da caldeira, da gua de reposio, do retorno do condensado e para qual finalidade ser destinado o vapor gerado. Os tratamentos sero discutidos a seguir.

5.5.1.1 Tratamento Convencional

Conforme MASCIA (2009) diz, o tratamento convencional basicamente consiste no uso de fosfatos, lcalis, e dispersantes. Os fosfatos, juntamente com a soda custica so empregados para a precipitao do clcio presente na gua, criando a hidrxiapatita, sendo eliminada pelas descargas de fundo. O uso de dispersantes serve para que o lodo formando causado pelas precipitaes dos sais de magnsio e clcio fique disperso. Esse lodo tem menos tendncia a se aderir no metal, sendo facilmente eliminado tambm pelas descargas de fundo.

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5.5.1.2 Tratamento com Quelatos

Baseia-se no uso do sais de ETDA (cido etilenodiamino tetractico) que formam com os ons metlicos complexos denominados quelatos. No forma precipitados de clcio e magnsio, mas sim complexos hidrossolveis que no incrustam em caldeiras. Atualmente est em desuso por se constituir num tratamento caro e somente aplicado em guas que apresentem especficas caractersticas.

5.5.1.3 Tratamento com Polmeros

De acordo com MASCIA (2009), polmeros so usados como inibidores de incrustaes e dispersantes. Evitam incrustaes, pois reagem com a matria incrustante, distorcendo sua estrutura, impedindo fixaes na superfcie dos tubos. A ao dispersante se d pela aglomerao de partculas em suspenso que possuem mesma carga eltrica.

5.5.1.4 Tratamento Conjugado

o tratamento onde usado um quelato ou fosfato juntamente com polmeros. Geralmente utilizado quando o mtodo anterior se mostrou ineficaz. De acordo com LIBNIO (2005), o tratamento conjugado to eficiente que tem a capacidade de remover incrustaes j existentes.

5.5.2 Tratamentos Internos para Evitar Corroses

A corroso em caldeiras ocorre com maior intensidade pelo oxignio e o gs carbnico presentes na gua de alimentao quando o pH estiver baixo. Portanto, recomenda-se sempre manter um pH acima de dez na gua da caldeira.

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Sero citados tratamentos internos para remoo do oxignio, gs carbnico e para manter o pH suficientemente alto.

5.5.2.1 Remoo do Oxignio Dissolvido

A gua de alimentao, a gua da caldeira e o condensado devem estar totalmente livres de oxignio (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]). Para que o oxignio seja removido da gua, sulfito de sdio, hidrazina e a dietilhidroxilamina so utilizados. A reao do sulfito de sdio (Na2SO3) com o oxignio produz o sulfato de sdio, que solvel. Nos sistemas mais convencionais, se faz uso do sulfito de sdio, porm seu uso deve ser evitado em sistemas de alta presso, pois pode se decompor em dixido de enxofre e cido sulfdrico, que so corrosivos. A presena desses dois compostos ainda causaria o surgimento de cido sulfrico (H2SO4) no condensado, o que inviabilizaria sua recirculao (FURTADO, 2007). A hidrazina (N2H4) um produto considerado de extrema eficincia, visto que sua reao com o oxignio gera apenas subprodutos inertes, ou seja, gua e nitrognio (FURTADO, 2007). Seu uso deve ser controlado por que em situaes com temperaturas acima de 200 C decompem-se em amnia. Atualmente vem caindo em desuso por txico e seu carter cancergeno comprovado em animais (FURTADO, 2007; MORAIS, 2011). Por isso, as empresas comearam a utilizar outros seqestradores de oxignio, como por exemplo, a dietilhidroxilamina (C2H5)2NOH, mais conhecida como DEHA. Quando entra em contato com o vapor, pode aumentar o pH do condensado e reduzir o oxignio no sistema. Tambm eleva o pH da gua de alimentao (MORAIS, 2011).

5.5.2.2 Remoo do Gs Carbnico Dissolvido

Para a remoo atravs de componentes qumicos do gs carbnico, pode-se citar o uso da soda custica, amnia, e certos tipos de aminas

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5.5.2.3 Elevao do pH

Quanto mais baixo for o valor de pH, maior ser a concentrao de on hidrognio, aumentando a tendncia corrosiva da gua. O valor do pH da gua que alimenta a caldeira deve ser mantido em valores altos para controle da corroso. Isto conseguido atravs do uso de alcalinizantes, como por exemplo a soda custica, morfolina, fosfato alcalino e amnia (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]).

5.5.3 Tratamentos Internos para Evitar Arrastamento e Espumao

Para o combate do arraste, devem ser usados mecanismos de separao de vapor-gua (MASCIA, 2004). Porm vale ressaltar, como diz DREW PRODUTOS QUMICOS [19--], necessrio saber o motivo do arraste, pois arrastes de origem mecnica no so corrigidos por tratamento qumico. A espumao evitada quando se diminui a concentrao de slidos dissolvidos, slidos em suspenso, alcalinidade custica e matrias orgnicas na gua da caldeira. O uso de anti-espumante indicado para o combate da espumao no caso da gua conter material oleoso.

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6 SISTEMAS DE RESFRIAMENTO

Em diversos processos industriais, calor indesejado desenvolvido atravs

do

funcionamento de certas mquinas ou dispositivos. Tal calor deve ser dissipado para que no prejudique o sistema. A forma mais comum de remoo do calor do fluido quente gerado em processos industriais por meio da utilizao da gua como fludo frio, atravs de troca calorfica em um trocador de calor. Nessas condies a gua tendo recebido parte do calor do fludo quente ter se aquecido, havendo necessidade da introduo constante de gua fria para que o processo possa ocorrer de forma contnua (FILHO, 1976).

6.1 TIPOS DE SISTEMA DE RESFRIAMENTO

Existem trs formas de sistemas de resfriamento: aberto, semi-aberto de circulao e fechado. De acordo com DREW PRODUTOS QUMICOS ([19--]), a escolha por um deles depende de vrios fatores:

Qualidade da gua disponvel; Temperatura da gua; Tipo de operao; Tamanho do equipamento; Disponibilidade de gua;

6.1.1 Sistema Aberto

utilizado quando h quantidade abundante de gua com qualidade satisfatria e temperatura baixa. No sistema aberto (figura 11), a gua bombeada passando pelo

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equipamento de troca trmica, sendo em seguida descartada ou servindo para outros usos (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]; MANCUSO, 2001). Segundo DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--], possui custo de manuteno baixo, porm o custo para o tratamento qumico da gua alto. Por isso seu uso no recomendado quando se necessita de tratamento qumico para preveno de problemas.

Figura 11 - Sistema Aberto sem Circulao de gua

Fonte: Mancuso (2001).

6.1.2 Sistema Semi-aberto com Circulao de gua

O sistema semi-aberto com circulao (Figura 12) utilizado quando se faz necessria uma grande vazo de gua, porm pequena disponibilidade de gua. Aps passar pelo equipamento de troca trmica, a gua circula por uma torre de resfriamento, reduzindo sua temperatura, deixando-a adequada ao uso.

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Figura 12 Sistema Semi-Aberto com Circulao de gua

Fonte: MANCUSO (2001).

6.1.3 Sistema Fechado

Este sistema adotado quando se deseja manter a gua de refrigerao com temperaturas muito baixas, no obtidas pelos outros sistemas (FILHO, 1976). A gua recircula pelo trocador de calor sofrendo refrigerao em sistemas fechados por meio de outro resfriador. A figura 13 representa um sistema fechado.

Figura 13 - Sistema Fechado

Fonte: MANCUSO (2001).

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6.2 GUA DE SISTEMAS DE RESFRIAMENTO

A seguir so apresentados os principais problemas que devem ser considerados em tratamento de gua para sistema de resfriamento e em seguida as formas de tratamento.

6.3 PROBLEMAS

RELACIONADOS

COM

GUA

DE

SISTEMAS

DE

RESFRIAMENTO

De acordo com MACDO (2004), trs fatores devem ser controlados para que no gerem problemas no sistema: corroso, incrustaes e crescimento microbiano. Esses trs problemas sempre ocorrem em conjunto. Conforme diz DREW PRODUTOS QUMICOS ([19--]), possvel citar as seguintes interligaes entre os problemas citados: Se houve incio de processo corrosivo, ons de ferro iro se depositar sob a forma de xidos dando incio formao de incrustaes ou depsitos; Se a gua do sistema concentrar soluo saturada de carbonato de clcio, esses carbonatos iro se depositar dando incio a um processo de corroso por formao de uma pilha de aerao diferencial; Os depsitos formados iro propiciar condies de desenvolvimento de vida microbiana, que, ao atingir um nvel alto, do incio a processos corrosivos.

6.3.1 Corroso

Segundo MANCUSO (2001), os tipos de corroso que aparecem com mais freqncia diferencial. so: galvnicas, ou por metais dissimilares, e aerao

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A corroso galvnica decorrente do uso no equipamento de diferentes metais tais como ao carbono, ao inox, ferro fundido, cobre e suas ligas, etc. A corroso por aerao diferencial devida presena de depsitos porosos na superfcie metlica, formados por limo bacteriano ou lama. As reas sob os depsitos menos aeradas funcionam como anodo e as reas limpas, mais aeradas, como catodo. A corroso localizada, com o

aparecimento de pites ou alvolos.

6.3.2 Incrustaes

Podem ser encontrados cinco tipos de incrustaes, que podem se formar separados ou combinados, dependendo das condies de operao do sistema (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--]): Incrustaes inorgnicas formadas por supersaturao de um sal relativamente insolvel; Produtos de corroso; Slidos em suspenso ou leos; Contaminao microbiolgica; Produtos insolveis formandos por reaes qumicas na gua.

6.3.3 Crescimento Microbiano

Fungos, algas e bactrias em condies favorveis ao seu crescimento tornam-se problemas para a gua de sistemas de resfriamento, causando corroso, bloqueamento de tubos e incio de processos corrosivos (MACDO, 2004). O estudo em separado desses microrganismos j foi visto anteriormente na seo 3.1.3 deste relatrio.

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6.4 TIPOS DE TRATAMENTO

A linha de tratamento de guas de resfriamento utiliza basicamente trs tipos de produtos sendo eles: inibidores de incrustaes, inibidores de corroso e inibidores de crescimento microbiano (MACDO, 2004). A seguir, um breve estudo de cada tratamento.

6.4.1 Controle de Corroso

De acordo com MACDO (2004), as principais substncias que controlam a corroso so os sais de cromo VI, polifosfatos, nitritos, quaternrios de amnio. O uso de cromatos maior devido sua alta eficincia e baixo custo.

6.4.2 Controle de Incrustaes

O controle da incrustao inorgnica formada por um supersaturao de um sal feito atravs de um sistema de descargas da gua de resfriamento. Esse processo o mesmo citado para caldeiras. J o controle de leos se d pelo uso de antidepositantes, sendo eles do tipo floculante, dispersante ou quelante (MACEDO, 2004).

6.4.3 Controle de Crescimento Microbiano

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Segundo FILHO (1976) e MACDO (2004), os seguintes produtos usados na desinfeco de sistemas de resfriamento so: Derivados clorados (hipoclorito de sdio, por exemplo); Sulfato de cobre; Compostos organoestanosos; Compostos organosulfurosos; Sais de amnio quaternrios; Acrolena.

Dependendo das suas atividades qumicas, esses biocidas so classificados como, algicidas, fungicidas ou bactericidas. recomendado o uso alternado entre eles para que o microrganismo no crie certa imunizao pelo uso freqente de somente um biocida (DREW PRODUTOS QUMICOS, [19--])

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ANLISES DE GUAS INDUSTRIAIS

As anlises realizadas na Indstria Qumica Mascia so os mesmos adotados pro diversas empresas e indstrias. Atravs das anlises realizadas, possvel verificar se o tratamento em questo est sendo correto ou se necessita de reparos, bem como planejar um tratamento para uma gua industrial. Neste trabalho, ser dado enfoque s anlises mais comuns e realizadas para as guas de alimentao de equipamentos geradores de vapor e de resfriamento. Sero discutidos os fundamentos tericos de cada anlise e seu mtodo descrito nos apndices deste relatrio.

7.1 ANLISE DE CLORETOS

O nion cloreto pode ser determinado por mtodos gravimtricos, volumtricos, potenciomtricos e colorimtricos (REZENDE, 2006). Os mtodos volumtricos so extensivamente utilizados em anlise de cloretos e foi desenvolvido no sculo XVII. O mtodo de determinao de cloretos utilizado na Indstria Qumica Mascia o mtodo de Mohr, onde os ons cloreto so titulados com soluo padronizada de nitrato de prata (AgNO3), na presena de cromato de potssio (K2CrO4) como indicador. O ponto final da titulao identificado quando todos os ons Ag+ tiverem se depositado sob a forma de AgCl, logo em seguida haver a precipitao de cromato de prata (Ag2CrO4) de colorao marrom-avermelhada, pois, o cromato de prata mais solvel que o cloreto de prata. Abaixo as reaes que ocorrem nesta titulao.

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NaCl + AgNO3 AgCl + 2NaNO3 2AgNO3 +K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3

O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo A deste relatrio.

7.2 ANLISE DE DUREZA POR EDTA

Conforme foi descrito anteriormente, a dureza atribuda presena de ons clcio e magnsio. Outros ctions que se encontram associados a estes dois geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao do valor da dureza (BACCAN, 2001). A determinao da dureza se d pela titulao com cido etilenodiaminotetractico (EDTA) de amostra com a adio de uma soluo tampo e com o indicador de negro de eriocromo T. Conforme cita VOGEL (2002), durante a titulao o EDTA reage inicialmente com os ons livres do clcio, depois com os ons livres do magnsio e finalmente com o complexo de magnsio com o indicador. Uma vez que o complexo do magnsio com o indicador tem a cor vermelho-vinho (MgD-) e o indicador livre azul (HD-2), no pH entre 7 e 11, a cor da soluo vira do vermelho-vinho para o azul no ponto final. Para melhor entendimento, as reaes envolvidas no processo so descritas abaixo, onde Y a molcula de EDTA sem os hidrognios e HD-2 o negro de eriocromo T (BACCAN, 2001; VOGEL, 2002): Ca+2 + H2Y-2 CaY-2 +2H+ Mg+2 + H2Y-2 MgY-2 +2H+ MgD- + H2Y-2 MgY-2 + HD-2 + H+ O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo B deste relatrio.

7.3 ANLISE DE FOSFATOS

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Os ons ortofosfato e molibdato condensam-se em soluo cida para dar ao cido molibdofosfrico (cido fosfomolbdico) que, reduzido pelo cloreto de estanho, d um composto colorido, o azul de molibdnio, cuja composio no se conhece com certeza. A intensidade de azul proporcional quantidade de fosfato incorporado. (AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, 1998; VOGEL et al, 2002). O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo C deste relatrio. 7.4 ANLISE DE ALCALINIDADES

Conforme citado anteriormente, a alcalinidade da gua representada pela presena dos ons hidrxido, carbonato e bicarbonato. de grande importncia o conhecimento da concentrao desses ons, permitindo a definio de dosagem de produtos e saber informaes sobre caractersticas corrosivas ou incrustantes da gua analisada (MACDO, 2005). Todos os ons causadores da alcalinidade tm caractersticas bsicas, reagindo, portanto, com solues cidas, ocorrendo a reao de neutralizao. Na anlise de alcalinidades, usam-se duas solues indicadoras, com pontos de viragem em funo das diversas formas de alcalinidades. Como diz MACDO (2005), para a quantificao dos ons OH- e CO3-2, o indicador mais utilizado a fenolftalena, cuja faixa de atuao de 8,3 a 9,8, onde em pH menor que 8,3 no apresenta colorao e acima deste pH, assume uma cor rosa. J para a determinao dos ons HCO3-, o indicador utilizado metilorange, que atua na faixa de pH de 3,1 a 4,6 (acima de 3,1 apresenta colorao vermelha e abaixo de 3,1 assume a cor laranja). Os indicadores, quando adicionados na amostra, apresentam colorao que indicam a presena ou no de mais de um tipo de alcalinidade: Quando se adiciona fenolftalena, caso a amostra fique com a cor rosa, significa que existe a possibilidade da existncia de hidrxido, ou de carbonato ou a presena dos dois ons simultaneamente. A alcalinidade fenolftalena ser quantificada quando neutralizarmos a amostra com a adio de um cido de concentrao conhecida. Caso a amostra fique incolor, aps a adio do indicador, afirma-se que a alcalinidade fenolftalena igual a zero. Aps a adio do metilorange, caso a amostra fique com a cor laranja ou avermelhada, a alcalinidade ao metilorange zero. Caso a cor verificada seja a amarela, necessria a titulao com o mesmo cido para sabermos o valor da alcalinidade ao metilorange.

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Quando se inicia a adio da soluo cida, ocorre inicialmente a reao com o on mais bsico (hidrxido) seguindo at reagir com o on menos bsico (bicarbonato). A partir disso, tm-se as seguintes equaes: H2SO4 + 2OH- 2H2O + SO4-2 H2SO4 + 2CO3-2 2HCO3- + SO4-2 H2SO4 + 2HCO3- 2H2O + SO4-2 + 2CO2 Os mtodos de ensaio para estas anlises esto descritos nos Anexos D e E deste relatrio.

7.5 ANLISE DE SULFITOS

Existem dois mtodos de determinao de sulfitos em amostras de gua: titulao iodomtrica e colorimtrico. O mtodo de titulao iodomtrica adequado para relativae guas limpas com concentraes acima de 2 mg, sendo aplicado pela Indstria Qumica Mascia. A determinao colorimtrico com fenotrolina o preferido para os baixos nveis de sulfito. Conforme AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION (1998), uma amostra de gua acidificada contendo sulfito titulada com uma soluo padronizada de iodeto-iodato de potssio. Aps a completa reao do sulfito, iodo livre liberado que em presena de amido gera uma colorao azul. O mtodo de ensaio para esta anlise descrito no Anexo F deste relatrio.

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CONCLUSO

A gua um dos recursos naturais mais utilizados pelo ser humano. Com o passar do tempo, o homem foi utilizando a gua em diversos processos industriais. Porm, quando utilizada como alimentao para geradores de vapor e equipamentos de resfriamento, ela deve-se passar por tratamento, deixando adequada ao seu devido uso. Quando no aplicado o tratamento a uma gua, esta pode ocasionar uma srie de inconvenientes, que resultam em perdas de eficincia, segurana e combustvel, as quais so indesejveis num processo industrial. Atravs de uma anlise preliminar da gua a ser abastecida e das caractersticas equipamento, possvel elaborar um tratamento adequado para que processo tenha incio corretamente. E para a manuteno correta do tratamento descrito, so indicadas anlises mensais da gua que passa pelo equipamento, sempre observando possveis alteraes que possam prejudicar o processo. Tanto as anlises preliminares quanto as de manuteno so realizadas pelo laboratrio da Indstria Qumica Mascia. Mesmo sendo mais focado para a rea da qumica, se faz necessrio para a formao do engenheiro qumico, o conhecimento de anlises qumicas, aqui mais focadas em guas industriais. Atravs da leitura dos dados obtidos atravs de titulaes ou reaes, possvel ao engenheiro recomendar um tratamento adequado ao equipamento, ou observar se este tratamento est agindo de forma correta, e tambm, recomendar melhorias caso o tratamento no aja como o esperado.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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ANEXO A Mtodo de determinao de cloretos

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml Erlenmeyer 250 ml Pipeta ou bureta de 10 ml Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de Nitrato de Prata N/10 Soluo de Cromato de Potssio 5%

Mtodo: Medir 100 mL da amostra da gua; Ajustar o pH de 7 a 10, com soluo de cido Sulfrico N/10; Adicionar 1 mL de soluo de Cromato de Potssio a 5%. A amostra tomar uma cor amarelada. Titular com soluo de Nitrato de Prata N/10 at a primeira mudana perceptvel de cor (variando em amarelo turvo ou cor de tijolo).

Resultado:

O volume V, em mL, de soluo de Nitrato de Prata N/10 gasto aplicado na equao, que expressa o resultado da quantidade de cloretos em ppm (Cl):

(Cl) = V x 71

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ANEXO B Mtodo de determinao de dureza por EDTA

Aparelhagem:

Proveta graduada de 100 ml Erlenmeyer 250 ml Pipeta ou bureta de 10 ml Pipeta ou bureta de 2 ml Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de Tampo de Amnia Soluo de EDTA 0,01 M Indicador Negro de Eriocromo T

Mtodo: Tomar 100 ml da amostra da amostra a ser analisada, transferindo-a para um frasco Erlenmeyer de 250 ml Adicionar 1 a 2 ml da soluo tampo para elevar o pH a 10 e aproximadamente 0,05 gramas do Indicador Negro de Eriocromo T; Titular com EDTA 0,01M agitando continuamente at o desaparecimento da cor prpura avermelhada e o aparecimento da cor azul (final da titulao); Anotar o volume de EDTA gasto (ml);

Resultado:

O volume, em mL, de soluo de EDTA 0,01M gasto (V) e o volume total, em mL, da amostra (VT) sero aplicados na equao, que expressa o resultado da dureza total (DT) em ppm CaCO3: DT = (V x 1000) / VT

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ANEXO C Mtodo de determinao de fosfatos

Aparelhagem:

Tubo de ensaio Comparador MASCIA para fosfatos Proveta graduada de 50 ml Papel filtro Funil

Reagentes: Soluo A para determinao de fosfatos Soluo B para determinao de fosfatos

Mtodo: Medir 10 ml da amostra de gua da caldeira filtrar ou ento deixar decantar por 24 horas e passar para o tubo de ensaio. Colocar 3 gotas de soluo A e agitar. Colocar 2 gotas de soluo B e agitar . Aguardar um minuto at que se desenvolva a cor azul a qual indica a presena de fosfatos. Verificar no comparador MASCIA em qual tonalidade de azul que a amostra mais se assemelha.

Resultado: Se no desenvolver cor azul a amostra no contm fosfatos. Se a cor estiver entre 20 80 ppm PO4-3, a quantidade de fosfatos presente na gua da caldeira satisfatria.

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ANEXO D Mtodo de determinao de alcalinidade fenolftalena (parcial)

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml Erlenmeyer 250 ml Pipeta ou bureta de 10 ml Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de cido sulfrico N/10 Soluo indicadora de Fenolftalena

Mtodo: Medir 50 ml da amostra da gua a ser analisada e transferir para o erlenmeyer com basto de vidro. Adicionar 3 gotas de soluo de Fenolftalena. Se no desenvolver cor rosada, a alcalinidade Fenolftalena zero (0). Se aparecer a cor rosada, titular com soluo de H2SO4 N/10 at o desaparecimento de cor.

Resultado:

O volume, em mL, de soluo de H2SO4 N/10 gasto (V) aplicado na equao, que expressa o resultado da alcalinidade Fenolftalena (F) em ppm CaCO3. F = V x 100

OBS: No desmarcar a bureta ou a pipeta e guardar a amostra para determinao da alcalinidade ao metilorange.

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ANEXO E Mtodo de determinao de alcalinidade ao metilorange (total)

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml Erlenmeyer 250 ml Pipeta ou bureta de 10 ml Basto de vidro

Reagentes:

Soluo de cido sulfrico N/10 Soluo de indicadora de metilorange

Mtodo: Na mesma amostra de determinao da alcalinidade fenolftalena, adicionar 3 gotas de soluo de metilorange. A amostra tomar uma cor amarelada. Titular com soluo de H2SO4 N/10 a partir do ponto onde terminou a titulao da alcalinidade fenolftalena, at aparecer uma cor alaranjada plido.

Resultado:

O volume (V), em mL, de soluo de H2SO4 N/10 gasto em toda titulao aplicado na equao, que expressa o resultado da alcalinidade metilorange (M) em ppm CaCO3. M = V x 100

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ANEXO F Mtodo de determinao de sulfitos

Aparelhagem:

Proveta graduada de 50 ml Erlenmeyer Pipeta ou bureta de 10 ml

Reagentes:

Soluo de Iodo N/100 para determinao de sulfitos Soluo de Amido (indicador) Soluo C (cida)

Mtodo:

Colocar 50 ml da amostra de gua da caldeira no erlenmeyer. Adicionar 10 gotas de soluo de amido e 10 gotas de soluo C. Titular com soluo de Iodo N/100 at aparecimento da colorao azul.

Resultado:

O volume, em mL, de soluo de Iodo N/100 gasto (V) aplicado na equao, que expressa o resultado de sulfitos (S) em ppm SO32. S = V1 x 8