UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MEXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA (1308)

I. LINEAMIENTOS GENERALES La hora mxima permitida para entrar al laboratorio es 25 minutos despus de iniciad a la clase. Dos retardos constituyen una falta. No se permite ausentarse durante la sesin de laboratorio. Es obligatorio el cumplimiento del reglamento de higiene y seguridad (documento anexo). El material que se rompa o dae, deber ser repuesto en especie, en un plazo mximo d 15 das. Si al final del semestre algn alumno adeuda material, no tendr derecho a o btener su calificacin de laboratorio. Para el trabajo en el laboratorio cada alumno deber traer un cuaderno exclusivo p ara el laboratorio de equilibrio y cintica, en el cual deber registrar todas las i ndicaciones proporcionadas por la profesora, as como las observaciones y resultad os obtenidos en cada sesin. Este cuaderno ser solicitado y revisado peridicamente. Asimismo, deber traer una calculadora con funciones para obtener regresin lineal y una tabla peridica. En la segunda sesin de laboratorio cada alumno deber entregar una fotografa tamao fantil y, por equipo de tres personas, el material siguiente: 1 pila para termmet ro, 1 resistencia elctrica, 1 Kg de sal en grano, 2 rollos de servitoallas, 1 caj a de pauelos desechables, 1 franela gris, 1 jeringa de 5 mL.. II. EVALUACIN La evaluacin del curso comprende los siguientes aspectos: A. Promedio de calificacin de prcticas. 60 % B. Promedio de exmenes (departamentales y finales de cada prctica) 40 % A continuacin se especifica en qu consiste cada uno de los rubros anteriores. A. La 1. 2. 3. PROMEDIO DE CALIFICACIN DE PRCTICAS calificacin de cada prctica se obtendr evaluando los puntos siguientes: Asistencia Examen previo a la prctica 40 % Informe 60 %

1. Asistencia. Para aprobar el curso se debe contar con un 95% de asistencias. E l alumno que no se presente a alguna de las sesiones deber reponer la prctica asis tiendo a alguno de los otros grupos, previo aviso a los profesores. 3. Examen previo a la prctica. Este examen consistir en responder de forma individ ual una serie de diez preguntas y se aplicar al inicio de la sesin. 4. Informe. Los informes se entregarn a la semana siguiente de finalizar cada prct ica y consistirn en completar la informacin solicitada en los protocolos o en entr egar la informacin que sea requerida por la profesora. Forma de calificar el informe: Problema y objetivos 2.0 Datos, clculos y resultados 3.0 Anlisis de resultados 3.0 Conclusiones 2.0 Lo que est incorrecto o incompleto est subrayado en amarillo y lo tendran que corre gir o complementar. Lo que est escrito con rojo, son las correcciones o aclaraciones. Lo que est resaltado en verde corresponde a la calificacin en cada rubro. B. PROMEDIO DE EXMENES FINALES DE CADA PRCTICA Y GLOBALES Se aplicar un examen al finalizar cada prctica y un examen departamental. Este ltim o se aplicar en la fecha y hora sealados por el Departamento de Fisicoqumica. Para aprobar el curso es requisito que el 80% de los exmenes finales de prcticas sea ap robatorio y que la calificacin del examen departamental sea aprobatoria. III. FUENTES DE CONSULTA SUGERIDAS

1. Alberty, R., Silbey, R. (1992). Physical Chemistry. John Wiley & Sons In c., Estados Unidos. 2. Atkins, P. (1991). Fisicoqumica. 3 edicin, Addison Wesley Iberoamericana, E spaa. 3. Burriel, F., Lucena, F., Arribas, S. Hernndez, J. (2001). Qumica Analtica C ualitativa. 18 edicin, Parninfo Thomson Learning, Espaa. 4. Castellan, G. (1987). Fisicoqumica. 2 edicin, Addison Wesley, Estados Unido s. 5. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECS A, Mxico. 6. Chang, R. (1999). Qumica. 6 edicin, McGraw-Hill, Mxico. 7. Crockford, H., Knight, S. (1989). Fundamentos de Fisicoqumica. Ca. Editori al Continental, Espaa. 8. Frost y Pearson (1971). Kinetics and Mechanisms. John Wiley & Sons Inc., Estados Unidos. 9. Harris, D. (2000). Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 edicin, Revert, Espaa. 10. Jhonson, R. (1984). Estadstica Elemental. Trillas, Mxico. 11. Jimnez Vargas (1975). Fisicoqumica Fisiolgica. Editorial Interamericana, Es paa. 12. Kotz, J., Treichel, P. (2003). Qumica y reactividad qumica, 5 edicin, Thomso n Learning Inc., Mxico. 13. Laidler, K. (1966). Cintica de Reacciones. Editorial Alambra, Espaa. 14. Laidler, K. (1978). Physical Chemistry with Biological Applications. Ben jamin/Cummings Pub. Co., Inglaterra. 15. Laidler, K. (1995). The World of Physical Chemistry. Oxford University P ress, Inglaterra. 16. Laidler, K., Meiser, J. (1997). Fisicoqumica. CECSA, Mxico. 17. Levine, I. (1991). Fisicoqumica. 3 edicin, McGraw Hill, Espaa. 18. Logan, S. (1996). Fundamentos de Cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico. 19. NIOSH. Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional. En: htt p://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/spanish.htm. 20. NIST (Nacional Institute of Standards and Technology). En: http://www.ni st.gov/index.html. 21. Martin, A. (1993). Physical Pharmacy. Physical Chemical Principles in th e Pharmaceutical Sciences. Lea & Febiger, Estados Unidos. 22. Moore, (1986). Fisicoqumica Bsica. Prentice Hall, Espaa. 23. Morris, J. (1993). Fisicoqumica para Bilogos. Conceptos Bsicos para las Fac ultades de Medicina, Farmacia y Biologa. Editorial Revert, S. A., Mxico. 24. Mortimer, R. (1993). Physical Chemistry. Benjamin/Cummings Pub. Co., Est ados Unidos. 25. Summerlin, L., Ealy, J. (1988). Chemical Demonstrations: a Sourcebook fo r Teachers. American Chemical Society, Estados Unidos. 26. Tinoco, I., Saber, K., Wang, J. (1980). Fisicoqumica. Principios y Aplica ciones en las Ciencias Biolgicas. Prentice Hall, Espaa.

EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR PRESIN DE VAPOR Y ENTALPA DE VAPORIZACIN DEL AGUA I. PROBLEMA Determinar la entalpa de vaporizacin del agua. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Describir a qu se refieren los equilibrios fsicos y qu caractersticas termodinmica

s los definen (hacer nfasis en el potencial qumico). 2. Indicar cul es la diferencia entre un gas y un vapor. 3. Explicar los conceptos de componente y fase. 4. Explicar qu es la presin de vapor, en qu unidades se expresa y cules son los fact ores que la afectan. 5. Sealar qu es la entalpa de vaporizacin, en qu unidades se expresa y cules son los f actores que la afectan. 6. Investigar qu utilidad tiene la ecuacin de Clausius-Clapeyron y explicar el sig nificado de los trminos que aparecen en ella. 7. Representar grficamente la ecuacin de Clausius-Clapeyron, indicando a qu corresp onde el valor de la pendiente (y sus unidades) y el de la ordenada al origen. 8. Investigar el valor de la entalpa de vaporizacin del agua. 9. Explicar la ley de Charles de los gases. 10. Explicar la ley de Dalton de las presiones parciales. 11. Explicar cmo se define la fraccin mol de un componente en funcin de volmenes y p resiones. IV. INTRODUCCIN Las molculas de un lquido pueden escapar de la superficie del mismo si poseen ener ga cintica suficiente para vencer las fuerzas de atraccin intermoleculares. En un r ecipiente abierto, cuando ocurre la vaporizacin, el vapor se aleja del lquido y se dispersa. En un recipiente cerrado tambin tiene lugar continuamente el paso de m olculas de la fase lquida a la fase vapor, pero al aumentar el nmero de molculas en la fase vapor aumenta la probabilidad que algunas molculas choquen con la superfi cie del lquido y queden retenidas ah. En algn momento, la velocidad con que las molc ulas escapan, se har igual a la velocidad con que las molculas regresan al lquido. La condicin en que dos procesos opuestos ocurren simultneamente con la misma rapid ez se denomina equilibrio dinmico. Un lquido y su vapor estn en equilibrio cuando la evaporacin y la condensacin ocurre n con la misma rapidez. La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por l a fase vapor en equilibrio con la fase lquida a una determinada temperatura. En el caso de la presin de vapor de un lquido A, el sistema puede ser representado A (g) (1), donde la sustancia A puede encontr en la forma siguiente: A (l) arse en fase vapor (v) o lquida (l). El estado del sistema depende de la temperat ura T y para un sistema cerrado, la presin de vapor es una funcin creciente de T. Ya que el sistema permanece en equilibrio a una cierta presin y temperatura, el p roceso representado por la ecuacin (1) debe ocurrir sin variacin de la energa libre de Gibbs, por lo que podemos escribir: (2). Con el objeto de obtener la relacin que existe entre la presin de vapor y la tempe ratura, impongamos al sistema una variacin virtual reversible, o sea, observemos lo que sucede si la presin experimenta una variacin dP y la temperatura un dT mant eniendo al sistema en equilibrio. Para que esto suceda en el nuevo estado debe c umplirse tambin la ecuacin (2) lo que slo es posible si se cumple durante el cambio virtual: (3). Ya que el sistema es cerrado, se cumple en general para la energa libre la expres in: (4), donde V es el volumen del sistema de n moles y S la entropa. Por lo tan to, y considerando las ecuaciones (3) y (4) se obtiene: (5). Sin embargo, de termodinmica se sabe que: (6), donde H es la entalpa y, por lo t anto, Hv = H(g) H(l) es la entalpa de vaporizacin. Esta ltima es a su vez, el calor del proceso, ya que ste es isobrico. De las ecuaciones (5) y (6) es posible escrib ir: (7), denominada ecuacin de Clapeyron. Puesto que una de las fases es gas (ideal, por simplicidad) y la otra lquida, con volmenes muy diferentes entre s, la ecuacin (7) puede escribirse de la forma: (8) Esta ecuacin es denominada de Clausius-Clapeyron y permite determinar Hv si se dis pone de un conjunto de valores de la presin de vapor en el equilibrio obtenida a diferentes temperaturas (Garca, 2006). V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS 1 Probeta de 50 o 100 mL

1 1 1 1 1 1

Vaso de precipitados de 1 L Termmetro 1 Mechero Agitador de vidrio Tripie 1 Tela de alambre Caja de cerillos Charola de plstico Hielo Agua destilada

Sal de grano

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Llenar con agua una probeta de 50 o 100 mL con agua destilada hasta 2/3 parte s de su altura. 2. Cubrir la parte superior de la probeta con un dedo, invertirla e introducirla rpidamente dentro de un vaso de precipitados de capacidad adecuada lleno de agua destilada. Dentro de la probeta debe quedar atrapado un volumen de aire de apro ximadamente una quinta parte de su capacidad. 3. En caso necesario agregar ms agua al vaso de precipitados para asegurarse que el aire atrapado en la probeta se encuentre totalmente rodeado de agua. 4. Colocar el vaso de precipitados con la probeta en una charola que contenga un a mezcla de hielo, agua y sal y enfriar hasta alcanzar una temperatura entre 5C y 0C. En ese momento registrar el volumen del aire y la temperatura. 5. Colocar el vaso de precipitados con la probeta sobre un tripi y calentar lenta mente el sistema con un mechero, agitando constantemente con una varilla de vidr io. 6. Permitir que el sistema se enfre, registrando la temperatura correspondiente a cada disminucin de 1 mL del volumen de gas contenido en la probeta. Obtener toda s las medidas que sean posibles. 7. Registrar el valor de la presin atmosfrica del lugar de trabajo. VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1. 2. Algoritmo de clculo. a. Determinar el volumen que ocupa el aire a cada una de las temperaturas de tra bajo, aplicando la ley de Charles. Registrar los resultados en la tabla 1.

b. Determinar, por diferencia entre el volumen experimental y volumen del aire c alculado en el inciso (a), el volumen que ocupa el vapor de agua dentro de la pr obeta, a cada una de las temperaturas registradas. Anotar los resultados en la t abla 1.

c. Calcular la presin parcial del aire y la presin de vapor del agua, a partir de los valores de fraccin mol de los componentes y de la presin total del sistema. Re gistrar los resultados en la tabla 1.

d. Calcular el logaritmo natural de la presin de vapor y el inverso de la tempera tura absoluta. Registrar los datos en la tabla 1.

TABLA 1. Datos experimentales y calculados para la determinacin de la presin de va por del agua en la Ciudad de Mxico. Tinicial aire_______ C Vinicial aire ___________ mL Presin atmosfrica ___586 mmHg___ Evento T (C) Vexperimental (mL) T (K) Vaire calculado (mL) Vvapor calculado (mL) Pparcialaire (mmHg) Pvapagua (mmHg) 1/T (K -1) ln Pvap 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

3. Elaboracin de grficas. a. Trazar la grfica de presin de vapor (mm Hg) en funcin de la temperatura absoluta (grfica 1). b. Trazar la grfica de ln presin de vapor (mm Hg) en funcin del inverso de la tempe ratura absoluta (grfica 2). c. Trazar la grfica de volumen experimental y volumen de aire (mL) en funcin de la temperatura (grfica 3).

VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla) Para llevar a cabo el anlisis de los resultados, se puede reflexionar sobre las p reguntas siguientes, adems de todos los puntos que los alumnos consideren importa ntes mencionar: 1. Indicar qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta a lo largo del experimento. 2. Sealar cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C y expli car cul es la utilidad de esa determinacin. 3. Explicar qu tipo de relacin existe entre la presin de vapor y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se observa en la grfica 1. 4. Analizar qu tipo de relacin se presenta entre el logaritmo natural de la presin de vapor del agua y el inverso de la temperatura absoluta (grfica 2). Expresar la

ecuacin que describe el comportamiento de estos datos. 5. Explicar qu informacin proporciona la pendiente de la ecuacin establecida en el punto (4) e indicar sus unidades. 6. Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de la pendiente del grfica 2. 7. Comparar el valor de la entalpa calculada a partir de los datos experimentales con el reportado en la literatura y calcular el por ciento de error. En caso de existir alguna diferencia, explicar a qu puede deberse. 8. Explicar qu tipo de relacin existe entre el volumen y la temperatura, de acuer do al comportamiento que se observa en la grfica 3. IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) Recordar que las conclusiones se basan en los objetivos. X. REFERENCIAS CONSULTADAS Garca, A. (2006). Medida de la presin de vapor del agua. Obtenido el 6 de febrero de 2007 en http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/vapor1/vapor1.htm #La%20ecuacin%20de%20Clasius-Clapeyron.

EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO-VAPOR CONSTRUCCIN DE UN DIAGRAMA DE FASES I. PROBLEMA Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos experimentales, calculados y obtenidos de la literatura. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qu informacin proporciona en la construccin de un diagrama de fases. 2. Explicar el concepto de grado de libertad. 3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el signifi cado de los trminos que aparecen en ellas y explicar en qu casos de equilibrio de fases se aplica cada una. 4. Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar d os ejemplos. 5. Definir los trminos siguientes: temperatura de fusin, temperatura de ebullicin, temperatura crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin. 6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano: tempera tura de fusin normal, temperatura de ebullicin normal, temperatura crtica, presin crt ica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin. IV. INTRODUCCIN EQUILIBRIO DE FASES. Cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanz ar el equilibrio y es posible determinar si un sistema est en equilibrio con su e ntorno si la Suniverso o si las funciones de estado del sistema U, H, A y G perm anecen constantes con el tiempo. En caso contrario, analizando como variaran esta s funciones de estado se puede determinar en que sentido evolucionar el sistema,

para lo cual se emplean las ecuaciones de Gibbs. As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es , condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la com posicin del sistema, ni transporte de materia de una fase a otra del sistema (UAM , 2006). Como se alcanza el equilibrio material entre fases? Supongamos que tenemos dos fa ses en equilibrio trmico y mecnico, y que ambas fases contienen el componente i. S i una cantidad dni moles de sustancia fluyen espontneamente de la fase l f se , de e ser porque con ese flujo, G se minimiz : , lo que plic do un sistem e n equili rio trmico y mecnico constituido por dos f ses se reduce : . Como, por otr p rte, el flujo de ni moles entre l s f ses implic que , se tiene que: Como dni se h definido como un v lor positivo (c ntid d de moles de sust nci i que lleg n l f se ), el flujo de m teri se de e que , lc nzndose el equil i rio m teri l cu ndo los potenci les qumicos de l sust nci son igu les en l s dos f ses: , por lo que se puede decir: en un sistem cerr do en equili rio ter modinmico, el potenci l qumico de un componente d do es el mismo en tod s l s f se s en l s que el componente est presente (UAM, 2006). REGLA DE LAS FASES. P r descri ir el est do de equili rio de un sistem de v ri s f ses y divers s especies qumic s se de e conocer el nmero de v ri les intensi v s independientes que definen el sistem . P r conocer este nmero se plic l r egl de l s f ses: L= C F + 2; donde L es nmero de v ri les intensiv s independi entes (gr dos de li ert d), C el nmero de componentes qumicos del sistem y F el nm ero de f ses presentes en el sistem (UAM, 2006). Cu ndo en el sistem pueden ocurrir un o v ri s re cciones qumic s (r), entonces el nmero de v ri les intensiv s independientes se reduce en el nmero de re ccion es que ocurren y l regl de l s f ses se tr nsform en: L= C F + r. Pero dems s i en el sistem existen rel ciones de id s l estequiometr o de conserv cin de l electroneutr lid d del sistem , el nmero de v ri les intensiv s independiente s se reduce en un nmero correspondiente est s rel ciones. L regl de l s f s es con tod s est s restricciones qued definid por l siguiente ecu cin: L= C F + r (UAM, 2006). DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE. Se puede re present r cu lquier est do de equili rio del sistem form do por un sust nci p ur medi nte un punto en un di gr m idimension l de presin-temper tur . Este di gr m se denomin di gr m de f ses. Un ejemplo del di gr m de f ses de un su st nci pur se muestr en l figur 1:

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS. 1 M nmetro de mercurio 1 Bom de v co 1 M tr z ol 1 L con t pn trihor d do 2 v rill s de vidrio 1 Sistem de destil cin fr ccion d o simple 1 Termmetro de mercurio de 1 101 C 2 M nguer s de ltex 1 Soporte univers l con pinz Tu o de ens ye de 12 x 150 mm 15 mL con t pn y termmetro 1 Recipiente p r o de hielo Hielo 1 hieler de unicel de 10 L S l de cocin en gr no 1 Tu o de ens ye de 12 x 150 mm (15 mL) con t pn Ciclohex no

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A. Determin cin del punto triple 1. Coloc r en un m tr z ol proxim d mente 200 mL de ciclohex no e introducir un t pn l que se encuentren d pt dos un termmetro y dos m nguer s de ltex. Conect r un de l s m nguer s un om de v co y l otr un m nmetro de mercurio (v er figur 2). Figur 2. Equipo p r l determin cin de los equili rios lquido-slido-v por.

Figur 1. Represent cin de un di gr m

de f ses.

2. Determin r l presin m nomtric y l temper tur ntes de ccion r l om de v co. 3. Introducir el m tr z dentro de un o form do por hielo, gu y s l (mezcl fr igorfic ) y ccion r l om . Registr r todos los v lores posi les de presin y te mper tur en que se presenten los equili rios lquido-v por, lquido-slido-v por y lqu ido-slido (en este ltimo c so, registr r d tos inclusive por de jo de 0 C). B. Punto de e ullicin 586 mmHg Inst l r un sistem de destil cin como el que se muestr en l figur 3 y determi n r l temper tur de e ullicin l presin tmosfric . C. Punto de fusin l presin 586 mmHg En un tu o de ens yo se ponen 10 mL de ciclohex no, se introduce un termmetro y t odo esto su vez un o de hielo con s l. Se determin l temper tur p r el equili rio lquido slido l presin del lug r. Se recomiend re liz r un curv de enfri miento (grfic de T/ oC vs. t /min) VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Complet r l t l 1 con los d tos experiment les, report dos y c lcul dos. T l 1. D tos experiment les, report dos y c lcul dos, p r l s diferentes tr n siciones de f se. A. Equili rio Lquido-V por P mmHg T oC Propied d Liter tur Liter tur Punto crtico 900 C lcul do Punto de e ullicin l 900 mmHg 760 Liter tur Punto de e ullicin norm l 700 C lcul do Punto de e ullicin 700 mmHg 586 D to experiment l Punto de e ullicin 586 mmHg 500 C lcul do Punto de e ullicin 500 mmHg 400 C lcul do Punto de e ullicin 400 mmHg 300 C lcul do Punto de e ullicin 300 mmHg 200 C lcul do Punto de e ullicin 200 mmHg 100 C lcul do Punto de e ullicin 100 mmHg D to experiment l D to experiment l Punto triple Ent lp de v poriz cin (Hv) de l liter tur _____________ J mol-1 B. Equili rio Slido-V por P mmHg T oC Propied d D to experiment l D to experiment l Punto Triple C lcul d 5 Su lim cin C lcul d 4 Su lim cin C lcul d 3 Su lim cin C lcul d 2 Su lim cin C lcul d 1 Su lim cin C lcul d 0 Su lim cin C lcul d -5 Su lim cin C lcul d -10 Su lim cin C lcul d -20 Su lim cin Ent lp de su lim cin (Hs) c lcul d p rtir de v lores de l liter tur de Hf y Hv ______________ J mol-1

C. Equili P mmHg T 900 C Liter tur 700 C 586 D 400 C

rio Slido-Lquido oC Propied d lcul d Punto de fusin 900 mmHg Liter tur Punto de fusin norm l lcul d Punto de fusin 650 mmHg to experiment l Punto de fusin 586 mmHg lcul d Punto de fusin 400 mmHg

300 C lcul d Punto de fusin 200 C lcul d Punto de fusin 100 C lcul d Punto de fusin D to experiment l D to experiment l Ent lp de fusin (Hf) de l liter tur

300 mmHg 200 mmHg 100 mmHg Punto triple _____________ J mol-1

2. Algoritmo del clculo . EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR. C lcul r temper tur s de e ullicin (T2) l s presione s especific d s en l t l 1 (P2), us ndo l ecu cin de Cl usius-Cl peyron y uti liz ndo como condiciones inici les (T1, P1), el punto de e ullicin norm l y l en t lp de v poriz cin de l liter tur .

. EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR. C lcul r l s presiones (P2) l s temper tur s especif ic d s en l t l 1 (T2), us ndo l ecu cin de Cl usius-Cl peyron y utiliz ndo c omo condiciones inici les (T1, P1), el punto de triple determin do experiment lm ente y l ent lp de su lim cin c lcul d p rtir de los v lores de l liter tur de Hf y Hv.

c. EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO. C lcul r l s presiones (P2) l s temper tur s especif ic d s en l t l 1 (T2), us ndo l ecu cin de Cl peyron y utiliz ndo como condi ciones inici les (T1, P1), el punto de fusin norm l y l ent lp de fusin de l lit er tur . L s densid des de l s f ses slid y lquid son 0.842 g/cm3 y 0.7918 g/cm3 , respectiv mente. El f ctor de conversin de energ en Joules L tm es: 1 J = 9. 87 x -3 L tm.

3. El or cin de grfic s. Con los d tos registr dos en l t l 1 tr z r el di gr m de f ses p r el cicl ohex no utiliz r l presin (mmHg) y l temper tur en K. VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudi nte de e re liz rl ) P r llev r c o el nlisis de result dos, se puede reflexion r so re l s pregu nt s siguientes, dems de todos los puntos que los lumnos consideren import ntes mencion r. 1. Explic r qu signific n l s lne s o tenid s en el di gr m de f ses 2. C lcul r el nmero de gr dos de li ert d en l s diferentes regiones del di gr m de f ses del ciclohex no (re s iert s, so re l s lne s y punto triple) y expli c r su signific do. 3. Especific r qu c m ios de f se involucr n v lores positivos de ent lp y cules n eg tivos.

4. Explic r en qu equili rios de f se se utiliz l ecu cin de Cl peyron y en cules l de Cl usius-Cl peyron. s n en los o jetivos)

X. REFERENCIAS CONSULTADAS. UAM (2006). Fund mentos de termodinmic . O tenido el 18 de gosto de 2006 en: htt p://joule.qf .u m.es/ et -2.0/tem rio/tem 5/tem 5.php.

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS Y ELECTROLITOS I. PROBLEMAS . C lcul r l const nte crioscpic del gu p rtir del estudio de disoluciones de no electrolitos. . Determin r el f ctor de v nt Hoff p r diferentes electrolitos. II. OBJETIVOS (el estudi nte de e pl nte rlos). III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Explic r los conceptos de soluto, disolvente, disolucin. 2. Explic r que es un disolucin ide l de: ( ) un no electrolito y ( ) un electro lito fuerte. 3. Indic r cules son l s propied des colig tiv s de l s disoluciones y explic r cm o se origin n desde el punto de vist termodinmico. 4. Investig r qu diferenci existe entre l s propied des colig tiv s de disolucio nes de no electrolitos y de electrolitos. 5. Explic r qu es l const nte crioscpic , qu inform cin proporcion y de qu f ctores depende. 6. Explic r qu es el f ctor de v nt Hoff., qu inform cin proporcion y de qu f ctores

IX. CONCLUSIONES (record r que l s conclusiones se

depende. 7. Definir el trmino mol lid d e indic r qu unid des tiene. 8. Explic r por qu en experimentos rel cion dos con crioscopi se utiliz mol lid d (m) p r expres r l concentr cin y no mol rid d (M) o norm lid d (N). 9. Explic r que es un curv de enfri miento y qu inform cin proporcion . 10. C lcul r l c ntid d de ( ) ure , ( ) glucos , (c) cloruro de sodio, (d) clo ruro de pot sio que se requiere p r prep r r disoluciones de l s concentr cione s siguientes 1.00, 0.75, 0.50y 0.25 m (consider r que se requiere utiliz r 25 mL de gu ). 11. Investig r en l liter tur l const nte crioscpic del gu y el f ctor de v nt Hoff p r el cloruro de pot sio y p r el cloruro de c lcio.

IV. INTRODUCCIN Algun s propied des fsic s de l s disoluciones difieren m rc d mente de l s del d isolvente puro. Por ejemplo, el gu pur se congel 0C, pero l s disoluciones cuos s se congel n temper tur s ms j s. Se de etilenglicol l gu del r di dor de los utomviles como nticongel nte, p r j r el punto de congel cin de l disolucin. Esto t m in h ce que el punto de e ullicin de l disolucin se eleve por encim del gu pur , lo que permite el funcion miento del motor temper tur s ms lt s (Brown, 1997). El timiento del punto de congel cin y l elev cin del punto de e ullicin son eje mplos de propied des fsic s de l s disoluciones que dependen de l c ntid d de p rtcul s de soluto. T les propied des se denomin n propied des colig tiv s (colig tivo signific que depende del efecto colectivo del nmero de p rtcul s de soluto). Adems del timiento del punto de fusin y l elev cin del punto de e ullicin, h y otr s dos propied des colig tiv s: l reduccin de l presin de v por y l presin os mtic (Brown, 1997). V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS Esptul chic 1 Em udos chicos 2 B l nz n ltic 1 M tr z volumtrico 25 mL 2 V so de precipit dos 100 mL 6 Tu os de ens yo medi nos 6 Buret 50 mL 1 Termmetro h st 10C 2 Soporte univers l 1 Piset 1 Pinz s do les p r uret 1 V sos de unicel 2 V so de precipit dos 50 mL 1

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Prep r r l s disoluciones de ure , glucos , cloruro de pot sio y cloruro de c lcio, concentr ciones 1.00, 0.75, 0.50y 0.25 m. 2. Coloc r proxim d mente 5 mL de gu en un tu o de ens yo. 3. Introducir el tu o de ens yo en un v so de unicel (t m in se puede us r un v s o de precipit dos de 500 mL) que conteng un mezcl de hielo, gu y s l. 4. Registr r l temper tur de c d sistem c d 30 segundos, h st o tener un temper tur const nte. 5. Repetir el procedimiento desde el punto (2) h st el punto (4), pero utiliz n do l s disoluciones indic d s en el punto (1). VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS PRIMERA PARTE: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE CRIOSCPICA DEL AGUA 1. Registr r los d tos o tenidos p r los sistem s conform dos por los no electr olitos en l t l 1.

Agu destil d Ure

Cloruro de pot sio Glucos Hielo Cloruro de c lcio S l fin o grues

TABLA 1. D tos de temper tur diferentes tiempos p r disoluciones de no elect rolitos. Sistem Temper tur (C) H2O Disoluciones cuos s de NH2CONH2 Disoluciones cuos s de C6H12O6 tiempo (min) 0.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 2. Construir l s curv s de enfri miento p r c d sistem incluido en l t l 1 y determin r l temper tur de congel cin. Registr r los d tos en l t l 2.

TABLA 2. V lores de l temper tur de congel cin y de l disminucin de l ur de congel cin del gu y de l s disoluciones de ure y glucos .

3. Algoritmo de clculo. C lcul r l disminucin de l temper tur de congel cin p r electrolitos y registr r los d tos en l t l 2.

l s disoluciones de no

temper t

Tf H2O _________ C Sistem Disoluciones cuos s de NH2CONH2 Disoluciones cuos s de C6H12O6 Concentr cin (m) 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m Tf (C) Tf (C) 4. El or cin de grfic s. Tr z r, en un mismo p pel, l grfic de disminucin de l temper tur de congel cin (Tc) en funcin de l concentr cin de ure y de glucos , utiliz ndo los d tos de l t l 2 (grfic s 1 y 1 ). SEGUNDA PARTE: DETERMINACIN DEL FACTOR DE VANT HOFF PARA EL CLORURO DE POTASIO Y E L CLORURO DE CALCIO. 1. Registr r los d tos o tenidos p r los sistem s conform dos por los electroli tos en l t l 3.

tur (C) Disoluciones cuos s de KCl Disoluciones cuos s de C Cl2 0.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m

TABLA 3. D tos itos. Sistem Temper H2O tiempo (min) 1.0 m 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0

de temper tur

diferentes tiempos p r disoluciones de electrol

11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 2. Construir l s curv s de enfri miento p r c d sistem incluido en l t l 3 y determin r l temper tur de congel cin. Registr r los d tos en l t l 4.

TABLA 4. V lores de l temper tur de congel cin y de l disminucin de l temper t ur de congel cin del gu y de l s disoluciones de cloruro de pot sio y cloruro de c lcio. Tf H2O _________ C Sistem Disoluciones cuos s de KCl Disoluciones cuos s de C Cl2 Concentr cin (m) 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m Tf (C) Tf (C) 4. El or cin de grfic s. Tr z r, en un mismo p pel p r los dos electrolitos, l grfic de disminucin de l temper tur de congel cin (Tc) en funcin de Kc m (grfic s 2 y 2 ) (us r el v lor d e Kc de l liter tur ). VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudi nte de e re liz rl ) P r llev r c o el nlisis de los result dos, se puede reflexion r so re l s p regunt s siguientes, dems de todos los puntos que los lumnos consideren import ntes mencion r: 1. Explic r qu ocurre en los sistem s o jeto de estudio cu ndo l temper tur per m nece const nte. 2. Explic r el comport miento de l s grfic s de l disminucin de l temper tur de congel cin en funcin de l concentr cin de ure y de glucos y proponer l s ecu ci ones que l descri n. 3. C lcul r el v lor de l s pendientes de l s grfic s (1 y 1 ), n liz r sus uni d des y explic r que represent este d to. 4. Comp r r los v lores o tenidos en el punto (3) con el report do en l liter t ur y c lcul r el porcent je de error. 5. An liz r l s grfic s 2 y 2 y proponer l s ecu ciones que l s descri n, expl ic ndo cul es el signific do de c d uno de los trminos. 6. Comp r r los v lores del f ctor de v nt Hoff o tenidos p r c d electrolito c on los tericos y explic r qu se de en l s diferenci s encontr d s. 7. Explic r por qu no se determin el v lor del f ctor de v nt Hoff p r l s disoluc iones de ure y de glucos . 8. Anot r en l t l 5 los d tos de v ri cin de l temper tur de congel cin de l s disoluciones en funcin de l concentr cin, de cuerdo los d tos incluidos en l s t l s 2 y 4. Explic r el comport miento o serv do (proponer qu se pueden d e er l s diferenci s que se o serv n en l disminucin de l temper tur de congel cin de l s disoluciones de ure y glucos p r l un mism concentr cin; indic r qu se pueden de er l s diferenci s o serv d s en l disminucin de l temper tur de congel cin de l s disoluciones de cloruro de pot sio y cloruro de c lcio p r un mism concentr cin; se l r qu se de en l s diferenci s que se o serv n en l disminucin de l temper tur de congel cin de l s disoluciones de no electrolito

3. Algoritmo de clculo. C lcul r l disminucin de l temper tur de congel cin p r ectrolitos y registr r los d tos en l t l 4.

l s disoluciones de el

T l 5. Comp r cin de l disminucin de l temper tur de congel cin p r l s disol uciones de electrolitos y no electrolitos, diferentes concentr ciones. Concentr cin (m) Tf NH2CONH2 (C) Tf C6H12O6 (C) Tf KCl (C) Tf C Cl2 (C) 1.0 0.75 0.50 0.25 IX. CONCLUSIONES (el estudi nte de e pl nte rl s).

EQUILIBRIO QUMICO DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIN DE DISOLUCIN-CRISTALIZACIN I. PROBLEMA Determin r el v lor de l const nte de equili rio p r l disolucin-crist liz cin del KNO3 temper tur m iente. C lcul r el v lor de G, H y S est s mism s condi ciones. KNO3 (s) + H2O = K+ ( q) + NO3- ( q II. OBJETIVOS (el estudi nte de e pl nte rlos) III. CUESTIONARIO PREVIO. 1. Explic r qu es l solu ilid d, descri ir qu f ctores l fect n e indic r l s unid des en que se expres . 2. Explic r qu es l const nte del producto de solu ilid d (Kps). 3. Descri ir qu rel cin existe entre l const nte de equili rio y G. Explic r cmo se c lcul G de un re ccin p rtir de l const nte de equili rio?. 4. A p rtir de l s siguientes ent lp s de form cin corresponden l nitr to de pot sio 25C, c lcul l ent lp de l re ccin de disolucin: H f ( kJ/mol )

X. BIBLIOGRAFIA CONSULTADA 1. Brown, T., LeM y, E., Brusten, B. (1997). Qumic . L Pe rson Educ cin, Mxico; p. 458-478.

Cienci Centr l. 7 edicin,

s y de electrolitos p r un

mism concentr cin.

KNO3 (s) -492.9 K+ ( q) -251.2 NO3- ( q) -206.6 5. A p rtir de l ecu cin de Gi s-Helmholtz y de l rel cin entre l const nte de equili rio y G, encontr r un rel cin entre l const nte de equili rio y H. 6. Busc r d tos de solu ilid d del nitr to de pot sio diferentes temper tur s. IV. INTRODUCCIN. En un sistem en el que puede c m i r l composicin, l s condiciones de espont ne id d y equili rio vienen d d s por l s ecu ciones de Gi s y en el c so ms sencil lo, que es suponer un sistem cerr do y de un sol f se, en el que slo se posi le re liz r un tr jo P-V, y que se encuentre en equili rio trmico y mecnico, l condicin de equili rio m teri l d d por l expresin:

sistem cerr do, un sol f se, slo tr jo P-V y en equili rio trmico (dT =0) y mecnico (dP=0) Por simplicid d, p r estudi r cmo se lc nz el equili rio qumico v mos suponer que re liz mos l siguiente re ccin: Supong mos que p rtimos de un sistem en el que se mezcl n distint s sust nci s qumic s y que l h cer l mezcl , el sistem no est en equili rio. Supong mos que l c ntid d inici l de A es nA0, l de B nB0, y l de C nB0. Al mezcl r dich s s ust nci s se produce un re ccin entre ell s, formndose ciert s c ntid des de l s sust nci s D y E. P r s er que c ntid des de re ctivos se h n consumido defini mos el gr do de v nce de l re ccin , de modo que cuando a moles de A, b moles de B y c moles de C hayan reaccionado para dar d moles de D y e moles de E, el gra do de avance de la reaccin ser 1. Por lo tanto en cualquier momento nosotros podem os calcular el nmero de moles de cada una de las sustancias. Por ejemplo para la sustancia A se aplicara la ecuacin: y de forma general para cualquiera De las sustancias que intervienen en la reaccin: Si diferenciamos esta ltima ecuacin, como las cantidades iniciales de productos en la mezcla de reaccin, ni0, son constantes y i tambin es obtiene: . Y sustituyendo esta e presin en la condicin de equilibrio obtiene y como debe cumplirse para cualquier valor infinitesimal de d ue: reactivos o constante, se material se se tiene q

condicin de equilibrio qumico en un sistema cerrado, una sola fase, slo trabajo P-V y en equilibrio trmico (dT=0) y mecnico (dP=0) Por simplicidad, vamos a comenzar por estudiar equilibrios qumicos en mezclas de gases ideales. Para estudiar como se alcanza el equilibrio qumico de forma isotrmica en una mezcl a de gases ideales, debemos recordar que el potencial qumico de cada uno de los g ases que componen la mezcla es: Equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales: Si estudiamos una mezcla reactiva de gases ideales una vez que se ha alcanzado e l equilibrio termodinmico, veremos que debe satisfacerse la condicin de equilibrio trmico, la condicin de equilibrio mecnico y la condicin de equilibrio qumico que vie ne dada por Si por ejemplo analizamos la reaccin una vez alcanzado el equilibrio qumico, debe cumplirse que a una T dada, Y al reordenar trminos, El primer trmino de la ecuacin en realidad es la variacin de energa de Gibbs normal para la reaccin a una determinada temperatura, G0(T), y por est r "fij d s" T y P=

donde l productorio de presiones p rci les elev d s los correspondientes coef icientes estequiomtricos se le denomin const nte de equili rio norm l de re ccin, KP0 Por t nto,

Const nte de equili rio en funcin de l s concentr ciones L const nte de equili rio t m in puede ser expres d en funcin de l s concentr ci ones de los g ses un vez que el sistem h lc nz do el equili rio, p r ello s e h ce uso de l ecu cin de est do del g s ide l PiV=niRT, y como l concentr cin mol r ci de l especie i es ci=ni/V se o tiene que Pi=ciRT Sustituyendo p r l re ccin nterior los v lores de l s presiones p rci les de e quili rio de c d uno de los g ses que intervienen en l re ccin, l const nte de equili rio en funcin de l s concentr ciones se expres segn l siguiente ecu cin:

donde (c+d- - )=n es l v ri cin en el nmero de moles de g s, el nmero de moles de p roductos menos el de re ctivos En est ltim ecu cin, el primer trmino del miem ro de l derech se conoce como l const nte de equili rio en funcin de l s concentr ciones que ll m remos KC0. As l rel cin entre m s const ntes es:

Discusin cu lit tiv del equili rio qumico L const nte de equili rio norm l result del producto y cociente de nmeros posit ivos y por lo t nto es positiv . Si l const nte es muy gr nde indic que en el productorio de presiones p rci le s en el equili rio, el numer dor de e ser mucho m yor que el denomin dor, lo que signific que l s presiones de equili rio de los productos sern m yores que l s de los re ctivos. Dependenci de l const nte de equili rio con l temper tur . Como se h indic do previ mente l const nte de equili rio depende nic mente de l temper tur , v mos ver cu l es est rel cin. P r ello p rtimos de l ecu cin que define l const nte de equili rio, y tom mos l deriv d respecto l tempe r tur , lo que nos permite conocer como c m i dich const nte cu ndo c m i T : o lo que es lo mismo: por otro l do s emos que: y si deriv mos est ecu cin con respecto T . Adems como de donde se deduce que o ien , lo que llev do l ecu cin que nos d l v ri cin del LnKp con l T implic que Al reorden r trminos se o tiene l siguiente ecu cin: conocid como ecu cin de V n t Hoff Est expresin permite conocer l const nte de equili rio un temper tur T2 un vez que conocemos el v lor de dich const nte l temper tur T1, p r ello st con re liz r l integr l entre l s temper tur s mencion d s P r poder resolver l integr l del segundo miem ro es neces rio s er como v r l ent lp norm l de re ccin con l temper tur . En re cciones en f se g seos , y

Puesto que Kp0 slo depende de l temper tur , l mente de l temper tur .

const nte KC0 t m in es funcin nic

y dividiendo y multiplic ndo l s concentr ciones mol res por l /l se o tiene que:

c ntid d c0=1mol

L v ri cin de energ li re norm l p r l re ccin slo depende de l temper tur que se define l presin de 1 r). Por t nto, p r un re ccin d d entre g ses ide les, l const nte de equili rio norm l slo depende de l temper tur , siendo independiente de de l presin, del volumen y de l s c ntid des de re ctivos y pro ductos presentes en l mezcl .

1 r, tiene un v lor const nte. As l ecu cin

nterior se tr nsform en:

(y

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS 1 Pro et gr du d de 50 mL. con se de plstico 1Termmetro digit l 1 Buret 1 Soporte 1 B o m r ( V so de precipit dos de 600 mL, tel de s esto, tripie y mechero o r esistenci elctric de c lent miento)

VI. PROCEDIMIENTO 1. Pes r 4 g de nitr to de pot sio y tr nsferirlos un pro et gr du d d e 25 mL. (Se necesit un pro et gr du d sin se). 2. A dir con un uret 3 mL de gu destil d y c lent r l pro et o M r h st que se disuelv el nitr to de pot sio. 3. Anot r el volumen de l solucin de KNO3. 4. Quit r l pro et del o y dej rl enfri r git ndo lent mente. Introduc ir un termmetro. 5. Anot r l temper tur en que p recen los primeros crist les. Se v su poner que st temper tur el sistem est en equili rio y se puede c lcul r l concentr cin de los iones l equili rio. 6. Agreg r 1 mL de gu destil d y c lent r en o M r h st disolucin tot l del KNO3. Determin r el volumen tot l de solucin y not rlo. 7. Enfri r lent mente y not r l temper tur en que p recen los crist les . 8. Repetir el ciclo (p sos 6 y 7) diendo 1 mL de gu h st que l temper tur de crist liz cin se cerc n l temper tur m iente. 9. Anot r todos los result dos en l t l de registro de d tos.

T l 1. D tos experiment les p r l re ccin de disolucin del nitr to de pot sio. M s de KNO3 = ________________

VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Registr r los d tos experiment les de temper tur

y volumen en l

t l 1.

KNO3 (R.A.) Agu destil d

si l s temper tur s no son muy diferentes, en primer proxim cin podemos conside r r que l ent lp de l re ccin es independiente de l temper tur , por lo que l ecu cin de V n t Hoff integr d ser:

3. Algoritmo de clculo. . C lcul r l concentr cin de los iones (solu ilid d) p r c d evento. [K+] = [ NO3] = s.

. C lcul r l const nte de equili rio (Kps).

c. C lcul r

p rtir de l

const nte de equili rio p r c d temper tur .

TABLA 2. Const nte de equili rio del producto de solu ilid d del nitr to de pot sio y energ de Gi s diferentes temper tur s. V tot l disolucin (mL) T (K) 1/T (K-1 ) solu ilid d (s) (mol/L ) Kps ln Kps G (J/mol )

2. C lcul r l const nte de equili rio y G jo. Registr r los result dos en l t l 2.

c d

un de l s temper tur s de tr

n KNO3 (mol) vol. de gu ur (C) temper tur ( K )

greg do (mL)

vol. tot l de solucin (mL)

temper t

4. El or cin de grfic s. Construir l grfic de l ecu cin de v nt Hoff y re liz r un nlisis de regresin line l p r o tener l ecu cin de l rect correspondiente.

VIII. ANLISIS DE RESULTADOS 1. C lcul r l pendiente y el coeficiente de correl cin de l grfic de l ecu cin de v nt Hoff y. Explic r qu represent l pendiente y qu unid des tiene.

TABLA 3. Entrop de l

re ccin de disolucin del nitr to de pot sio

diferentes tem

4. C lcul r S c d temper tur r los result dos en l t l 3.

p rtir de los v lores de

G y

H c lcul dos. Registr

3. Comp r r el v lor del H o tenido experiment lmente con el terico c lcul do c lcul do en el cuestion rio previo) y determin r el porcent je de error.

25C (

2. C lcul r l ent lp de l re ccin de l disolucin grfic de l ecu cin de v nt Hoff

p rtir de l

pendiente de l

per tur s. T (K) S (J/mol K)

5. A p rtir de los result dos o tenidos p r el G, H y S, discutir y contest r l s s pregunt s siguiente ) Es el proceso de disolver KNO3 en gu espontneo tod s l s temper tur s estud i d s?

IX. CONCLUSIONES (los lumnos de en pl nte rl s; record r que l s conclusiones s e s n en los o jetivos) X. REFERENCIAS 1. Ch ng, R. (1987). Fisicoqumic con Aplic ciones Sistem s Biolgicos. CECS A, Mxico; p. 258-260. 2. Sil erm n, R. (1996). Solu lilty nd thermodyn mics. An introductory exp eriment. Journ l of Chemic l Educ tion 73 (5), 426-427. FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRA

II. OBJETIVO GENERAL Comprender y plic r los fund mentos de l espectrofotometr y l s v ri les invo lucr d s en l ley de L m ert- Beer p r l determin cin de concentr ciones en so luciones.

III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Investig r cul es el fund mento de l espectrofotometr y l r. 2. Explic r qu es un curv p trn.

ley de L m ert-Bee

I. PROBLEMA O tener l ecu cin de un rect que descri l dependenci de l ferrici nuro de pot sio con su concentr cin.

sor enci

de

c) Es el v lor de in?

S consistente con el c m io de desorden esper do p r est re cc

) Es un re ccin que li er energ

o que requiere energ ?

3. Re liz r los clculos p r prep r r ( ) 50 mL de ferrici nuro de pot sio 0.0025 M; ( ) 50 mL de cido ntrico 0.1 M. IV. INTRODUCCIN L espectroscopi UV-Visi le estudi el fenmeno de sorcin de l r di cin UV-Visi le de molcul s orgnic s e inorgnic s. L regin ultr violet del espectro electrom gnt ico se encuentr entre 0.6 y 380 nm. Est regin se divide por r zones prctic s de l regin del ultr violet cercano o de cuarzo que comprende el intervalo de 190 a 3 80 nm (regin en la que el aire y el cuarzo son transparentes); y en ultravioleta l ejano o de vaco que va de 0.6 a 190 nm. El ultravioleta lejano requiere tcnicas esp eciales, ya que el aire que se encuentra en el trayecto ptico absorbe intensament e en esta regin, por tal razn no es til desde un punto de vista prctico. La regin visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780 nm. U.V lejano U.V cercano Visible 0.6 190 nm 190 380 nm 380 780 nm La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible por molculas orgnicas e inorgnicas, generalmente se produce por la e citacin de los electrones de enlace, por lo tan to, la longitud de onda de los m imos de absorcin se puede relacionar con los enla ces de las especies absorbentes. Se emplean diversas tcnicas para seguir la concentracin de un reactivo o producto durante una reaccin. Los mtodos espectroscpicos se basan en la capacidad de las sus tancias de absorber (o emitir) radiacin electromagntica. La figura 1 muestra los componentes bsicos de un espectrofotmetro. El aparato dete cta la cantidad de luz transmitida a travs de la solucin en la celda y la compara con la que se transmite a travs de una solucin de referencia denominada blanco. La l ectura en la escala ya est convertida en absorbencia. La transmitancia de la muestra se define como la fraccin de la radiacin incidente transmitida por la misma ( T=P/P0 ). La disminucin de la potencia de la radiacin d epende de la concentracin del absorbente y de la longitud del camino recorrido po r el haz. Estas relaciones se recogen en la Ley de Lambert-Beer-Bourger: A = log ( P/P0 )= b c ABSORBENCIA = b c A = -log T que establece una relacin lineal entre la absorbencia y la concentracin, donde: .- es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorcin mo lar, absortividad molar o coeficiente de e tincin (M-1 cm-1). Es la caracterstica de una sustancia que nos dice cunta luz absorbe a una longitud de onda determinad a. b.- es el paso ptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm). c.- es la concentracin de la especie de la cual estamos midiendo la abs orbencia (M). La ecuacin mencionada es el fundamento de la espectrofotometra. La ley de LambertBeer Bourger se cumple para una radiacin monocromtica que atraviesa una disolucin d iluida ( 0.01M), cuando la especie absorbente no participa en un equilibrio que d ependa de su concentracin. Instrumentacin. Todo espectrofotmetro cuenta con los siguientes elementos: Fuente de luz selector de longitud de onda (monocromador) Celda detector escala de medida. Fuente de luz: un filamento de volframio que funciona mediante una fuente de ali mentacin estabilizada proporcionando una radiacin de intensidad constante el tiemp o suficiente para asegurar una buena reproducibilidad de las lecturas de absorba ncia. Selector de longitud de onda: se trata de una sencilla red de difraccin, que perm ite separar la longitud de onda que queramos en este caso = 350 nm. Que es la lon gitud de onda a la que vamos a medir la absorbencia del compuesto. Tras seleccionar la longitud de onda la radiacin pasa a travs de un controlador de luz, que consiste en una abertura en forma de V que se introduce o saca del haz

para controlar la intensidad de luz que incide en la fotocelda. Celda: Que contiene a la solucin generalmente hecha de un material transparente q ue no absorbe la luz. Su longitud y capacidad vara segn el equipo y diseo. Las hay de paredes cilndricas o planas. Detector: a este llega la radiacin tras pasar por un filtro y por la muestra. Se trata de un foto tubo de medida. Se basa en el efecto fotoelctrico de los metales que al irradiarlos generan electrones. Escala de medida: La seal elctrica del detector una vez amplificada se registra bi en en una escala analgica o en una pantalla digital que proporcionan los valores de transmitancia y/o absorbencia. V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL 1 Cronmetro 2 1 Celdas de vidrio Piseta 1 Termmetro 1 Bureta 50 mL 1 VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C 6 Soporte universal

Pinzas de tres dedos con nuez 2 Espectrofotmetro Balanza analtica 1 Esptula de aluminio Matraz volumtrico 100 mL cido ntrico Ferricianuro de potasio 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionada s por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco. 2. Preparar una curva patrn de ferricianuro de potasio de la siguiente maner a: Mezcla FC 0.0025 M (mL) HNO3 0.1 M (mL) H2O (mL) 1 1.0 2.5 21.5 2 2.0 2.5 20.5 3 2.5 2.5 20.0 4 4.0 2.5 18.5 5 5.0 2.5 17.5 3. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reaccin. VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Curva patrn. Obtencin del factor de conversin b. Registrar los datos obtenidos de la curva patrn en la tabla siguiente y construir la grfica correspondiente. Mezcla Absorbencia Concentracin FC (M) 1 2 3 4 5 A cc = m = b La pendiente de esta grfica tiene unidades de M-1.

[FC] (M) IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla) 1. Qu representa la pendiente de la grfica de la ecuacin de Lambert-Beer?

2. Qu relacin presenta la absorbancia con la concentracin?

X. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los objetivos) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS 1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, M i co; p. 258-260. 2. Harris, D. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. 2 edicin, editorial Revert, S. A., Espaa. 3. Rubinson, J., Rubinson, K. (2000). Qumica Analtica Contempornea. Prentice Hall H ispanoamericana, S. A., M ico.

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de o idacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: de terminacin de la ley e perimental de rapidez I. PROBLEMA Determinar la ley e perimental de rapidez de la reaccin de o idacin de vitamina C con ferricianuro de potasio, mediante la utilizacin del mtodo e perimental de aisl amiento de Ostwald y la aplicacin del mtodo integral para el anlisis matemtico de lo s datos cinticos. II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Definir los siguientes trminos: rapidez de reaccin, ecuacin e perimental de rapidez, orden de reaccin, constante de rapidez. 2. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el fe rricianuro de potasio. 3. Investigar las estructuras y propiedades qumicas de todos los reactivos u tilizados, incluyendo la longitud de onda a la que absorben. 4. Investigar el mecanismo propuesto para la reaccin en estudio. 5. E plicar en qu consiste el mtodo de aislamiento de Ostwald. 6. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianu ro de potasio en la mezcla de reaccin e indicar cul es el reactivo aislado y cul el desbordado en este e perimento.

7. E plicar qu utilidad tiene en esta prctica la construccin de una curva patrn y porqu se construye en funcin de la concentracin de ferricianuro de potasio. 8. E plicar en qu consiste el mtodo integral para el anlisis de datos cinticos. Mencionar sus ventajas y sus desventajas. 9. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para orden cero, uno y dos . 10. Indicar cul es la funcin del cido ntrico en la reaccin estudiada. 11. Presentar los clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las dis oluciones a utilizar y e plicar brevemente cmo se lleva a cabo la preparacin. IV. INTRODUCCIN La cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones, estudia la rapidez y los mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema reactivo no est en equilibri o, por lo que la cintica de las reacciones no se considera parte de la termodinmic a, sino que es una rama de la cintica. Las aplicaciones de la cintica de las reacc iones son numerosas. En la sntesis industrial de sustancias, la rapidez de las re acciones es tan importante como las constantes de equilibrio. El equilibrio term odinmico indica la cantidad m ima posible de NH3, que puede obtenerse, a unas T y P dadas, a partir de N2 y H2, pero si la rapidez de reaccin entre N2 y H2 es muy baja, la realizacin de dicha reaccin no sera econmica. Frecuentemente, en reacciones de sntesis orgnica se pueden dar varias reacciones competitivas y la rapidez rela tiva de stas determina generalmente la cantidad de cada producto. Lo que ocurre c on los contaminantes liberados en la atmsfera puede comprenderse nicamente mediant e un anlisis cintico de las reacciones atmosfricas. Un automvil funciona porque la r apidez de o idacin de los hidrocarburos, aunque despreciable a temperatura ordina ria, es rpida a la elevada temperatura del motor. Muchos de los metales y plsticos de la tecnologa moderna son termodinmicamente inestables respecto a la o idacin, p ero la rapidez de sta es pequea a temperatura ambiente. La rapidez de las reaccion es son fundamentales en el funcionamiento de los organismos vivos. Los catalizad ores biolgicos (enzimas) controlan el funcionamiento de un organismo acelerando s electivamente ciertas reacciones. En resumen, para comprender y predecir el comp ortamiento de un sistema qumico, deben considerarse conjuntamente la termodinmica y la cintica (Chang, 1987). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL 1 Cronmetro 2 1 Celdas de cuarzo Piseta 1 Termmetro 1 Bureta 50 mL 1 VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C 6 Soporte universal

Pinzas de tres dedos con nuez 2 Espectrofotmetro Balanza analtica 1 Esptula de aluminio Matraz volumtrico 100 mL cido ntrico Ferricianuro de potasio 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionada s por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco. 2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos , de la siguiente manera: H2A (vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Me zcla). 3. Realizar cuatro corridas como se indica a continuacin: Corrida VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C FC 0.0025 M (mL) HNO3 0.1 M (mL) H2O (mL) H2A 0.004 M (mL) H2O

(mL) 1 8.0 2.0 0.0 5.0 5.0 2 3 4

6.4 4.0 3.2

2.0 2.0 2.0

1.6 4.0 4.8

4.0 2.5 2.0

6.0 7.5 8.0

4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a l a corrida que se vaya a trabajar, verter su contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (el cronmetro no debe detenerse hasta fin alizar la corrida). 5. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (nunca debe llenarse completamente la celda) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en intervalos de 2 minutos (la primera lectura debe hacerse al tiempo ms pr imo a 0.0 min). El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. 6. Preparar una curva patrn de ferricianuro de potasio de la siguiente maner a: Mezcla FC 0.0025 M (mL) HNO3 0.1 M (mL) H2O (mL) 1 1.0 2.5 21.5 2 2.0 2.5 20.5 3 2.5 2.5 20.0 4 4.0 2.5 18.5 5 5.0 2.5 17.0 7. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reaccin. VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente. 1. Curva patrn. Obtencin del factor de conversin b. Registrar los datos obtenidos de la curva patrn en la tabla siguiente y construir la grfica correspondiente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M)

A cc = m = b La pendiente de esta grfica tiene unidades de M-1. [FC] (M) 2. Forma grfica del mtodo integral. Determinacin del orden respecto al ferrici anuro de potasio ( ). a) Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva patrn de ferricianuro de potasio. Calcular el logaritmo natural y el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tab la como la siguiente:

Corrida ________________ T _____ C t (min) At [FC]0 _____ M Ct ln Ct [H2A]0 _____ M Ct-1 ______ nm pH ______

b) Trazar las grficas correspondientes a orden cero, uno y dos, para cada co rrida (12 grficas en total). Incluir en cada caso los valores del coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la recta y determinar el orden y el valor de la con stante de pseudo orden (Kps) para cada corrida. n = 0 n = 1 n = 2 Ct cc = m = - Kps0 ord = C0 ln Ct cc = m = - Kps1 ord = ln C0 Ct-1 cc = m = Kps2 ord = C0-1 t (min) t (min) t (min)

El orden del ferricianuro de potasio ( ) corresponder a la grfica que tenga un coefi ciente de correlacin 1.00 y el valor de Kps podr obtenerse a partir de la pendient e de la misma grfica. 3. Clculo del orden con respecto a la vitamina C ( ). a) Construir la tabla siguiente: Corrida [H2A]0 (M) Kps log [H2A]0 log Kps 1 2 3 4 Nota: Los datos de Kps corresponden a los valores de las pendientes de las mejore s grficas de cada corrida. b) Construir la grfica siguiente: log Kps cc = m = ord = log K log [H2A]0 IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla) Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe. X. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los objetivos) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS 1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECS A, M ico; p. 258-260.

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de o idacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: de terminacin del efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin I. PROBLEMA Determinar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin de o idacin de vitamina C con ferricianuro de potasio, a travs de la determinacin de los parmet ros involucrados en las teoras de Arrhenius y de Eyring. II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el fe rricianuro de potasio y la ley e perimental de rapidez que determin en e periment o anterior para la misma. 2. E plicar brevemente el fundamento de la teora de Arrhenius, indicando las unidades y la informacin que proporcionan cada uno de los parmetros que incluye. 3. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianu ro de potasio en la mezcla de reaccin (ver la seccin de Procedimiento E perimental). 4. Indicar en qu condiciones deben encontrarse los reactivos antes de mezcla rlos para iniciar la reaccin y durante el transcurso de la misma. 5. E plicar por qu los intervalos a que se toman las lecturas de absorbancia son diferentes para cada una de las cuatro corridas. 6. Esquematizar la grfica correspondiente a la ecuacin integrada de rapidez d

e orden dos, indicando a qu corresponden la ordenada y la pendiente de la misma. 7. E plicar qu es el tiempo de vida media y escribir las ecuaciones que se u tilizan para su clculo en reacciones de orden cero, uno y dos. 8. Presentar os clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las diso luciones a utilizar. IV. INTRODUCCIN La rapidez de casi todas las reacciones qumicas aumenta conforme se eleva la temp eratura. Por ejemplo, la masa con levadura sube ms rpidamente a temperatura ambien te que cuando se refrigera, las plantas crecen con ms rapidez en tiempo clido que cuando hace fro y los medicamentos y los alimentos tienen un determinado tiempo d e caducidad dependiendo de la temperatura a que sean mantenidos. Se pude ver lit eralmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin observando una reaccin de quimiluminiscencia, una reaccin que produce luz. El resplandor caracters tico de las lucirnagas es el ejemplo ms comn de una reaccin quimiluminiscente. Otro ejemplo conocido es la luz que producen las varillas luminosas Cyalume, las cuale s contienen sustancias qumicas que producen quimiluminiscencia cuando se mezclan. Estas varillas luminosas producen una luz ms brillante a una temperatura ms alta (Chang, 1987). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL 1 Cronmetro 2 1 Celdas de cuarzo Piseta 1 Termmetro 4 Bureta 50 mL 1 Bao de temperatura constante VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C 6 Soporte universal

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionada s por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco. 2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos , de la siguiente manera: H2A (vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Me zcla). 3. Realizar cuatro corridas como se indica a continuacin: Corrida T ( C) Lecturas (min) VASO FERRICIANURO FC 0.0025 M (mL) HNO3 0.1 M (mL) H2O (mL) H2A 0.004 M (mL) H2O (mL) 1 4 7 5 2 20 5 5 3 30 1 5 4 40 0.5 5

4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a l a corrida que se vaya a trabajar, colocarlos en un bao de agua con la temperatura correspondiente y mantenerlos ah hasta que adquieran la temperatura deseada. 5. Una vez que los reactivos se encuentren a la misma temperatura, verter s

Pinzas de tres dedos con nuez 2 Espectrofotmetro Balanza analtica 1 Esptula de aluminio Matraz volumtrico 250 mL 4 Ferricianuro de potasio cido ntrico 1 1 1

VASO VITAMINA C

10 10 10 10

10 10 10 10

6.3 6.3 6.3 6.3

18.7 18.7 18.7 18.7

u contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (e l cronmetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida). 6. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completa mente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en los intervalos de tiemp o sealados en la tabla anterior. Las lecturas deben hacerse tan pronto como se co loca la mezcla en la celda. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. Desechar el contenido de la celda despus de cada lectura . 7. Mantener el vaso M en el bao de agua con la temperatura correspondiente dur ante toda la corrida. 8. Calcular o medir el pH de las mezclas de reaccin. VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente. 1. Construir una curva patrn para obtener del factor de conversin b. Preparar la curva patrn de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la prctica anterior. Registrar los datos obtenidos y construir la grfica correspon diente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M)

A cc = m = b La pendiente de la curva patrn ( [FC] (M) 2. Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva patrn de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tabla como la siguiente: Corrida ________________ T _____ C [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______ t (min) A b) tiene unidades de A/M.

3. Trazar las grficas correspondientes a la ecuacin integrada de rapidez de o rden dos para cada corrida. En cada caso incluir los valores del coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la recta y determinar el valor de la constante de r apidez (K2) para cada corrida. n = 2 Ct-1 cc = m = K2 ord = C0-1 4. t (min) Construir una tabla de datos que contenga la siguiente informacin: [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______

[FC]0 _____ M Corrida T ( C) T

Ct

Ct-1

(K) K2 (M-1 s-1) (K -1) ln K2

1/T

5. Trazar la grfica de Arrhenius y calcular la energa de activacin (Ea) y el f actor pre-e ponencial (A). Grfica de Arrhenius ln K2 cc = m = - Ea / R ord = ln A 1/T (K -1) 6. Calcular el tiempo de vida media para cada uno de los reactivos a las di ferentes temperaturas de trabajo. IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla) Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe. X. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS 1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECS A, M ico; p. 285-294.

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de o idacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: de terminacin del efecto del pH sobre la rapidez de la reaccin I. PROBLEMA Establecer las condiciones de pH, a la temperatura de trabajo, para las cuales s e obtiene el mayor valor de constante de rapidez de la reaccin, a travs de la vari acin de la concentracin de los iones hidronio. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el fe rricianuro de potasio y su e presin de la ley e perimental de rapidez. 2. E plicar qu es el pH y calcularlo en cada corrida. 3. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para una reaccin de orden d os y esquematizar la grfica correspondiente a este orden.

4. Esquematizar las grficas que tienen que elaborarse para determinar el efe cto del pH sobre la rapidez de la reaccin. 5. Presentar los clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las dis oluciones a utilizar. IV. INTRODUCCIN Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reaccin y puede ser recobrado, sin cambio qumico, al final de la reaccin. La rapidez de la reaccin dep ende de las constantes cinticas en las etapas elementales que componen el mecanis mo de la reaccin. Un catalizador suministra un mecanismo alternativo ms rpido que e l que tendra lugar en ausencia del mismo. Adems, aunque el catalizador participe e n el mecanismo, debe regenerarse. Un inhibidor es una sustancia que disminuye la rapidez de una reaccin cuando se aade en pequeas cantidades. Los inhibidores puede n destruir un catalizador presente en un sistema o pueden reaccionar con interme diarios de reaccin en una reaccin en cadena (Laidler, 1998). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL 1 Cronmetro 2 1 Celdas de cuarzo Piseta 1 Termmetro 1 Bureta 50 mL 1 pHmetro 1 6 Soporte universal

Pinzas de tres dedos con nuez 2 Espectrofotmetro Balanza analtica 1 Esptula de aluminio Matraz volumtrico 250 mL 1 1 1

VI. REACTIVOS Ferricianuro de potasio Vitamina C de sodio

cido ntrico

Agua destilada Cloruro

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionada s por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco. 2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos , de la siguiente manera: H2A (vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Me zcla). 3. Realizar tres corridas como se indica a continuacin: Corrida VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C FC 0.004 M (mL) HNO3 0.1 M (mL) H2O (mL) H2A 0.004 M (mL) NaCl 1.0 M (mL) H2O (mL) 1 5 0 5 2.5 3 4.5 2 5 1 4 2.5 3 4.5 3 5 2 3 2.5 3 4.5 4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a l a corrida que se vaya a trabajar, verter su contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (el cronmetro no debe detenerse hasta fin alizar la corrida). 5. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completa mente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en intervalos de dos minut os. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. 6. Medir el pH de cada mezcla de reaccin al inicio y al final de las lectura

s. 7.

Anotar la temperatura de trabajo.

VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente. 1. Construir una curva patrn para obtener del factor de conversin b. Preparar la curva patrn de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la prctica anterior. Registrar los datos obtenidos y construir la grfica correspon diente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M) A cc = m = b La pendiente de la grfica anterior ( b) tiene unidades de A/M. [FC] (M) 2. Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva patrn de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tabla como la siguiente: Corrida ________________ T _____ C [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______ t (min) A C Ct-1 3. Trazar las grficas correspondientes a orden dos para cada corrida. En cad a caso incluir los valores del coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la re cta y determinar el valor de la constante de rapidez (Kps2) para cada corrida. n = 2 Ct-1 cc = m = Kps2 ord = C0-1 t (min) 4. Construir una tabla de datos que contenga la siguiente informacin: [H2A]0 _________ M ______ nm

T _________ C [FC]0 ________ M corrida pH Kps2 (M-1 min-1)

5. Trazar la grfica de log Kps2 en funcin del pH (una grfica). A partir de la pendiente determinar el orden con respecto al cido ntrico. IX. DISCUSIN DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla) Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe.

log Kps2

X. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) XI. BLIBLIOGRAFA CONSULTADA 1. Laidler, K., Meiser, J. (1998). Fisicoqumica. 1a. edicin, CECSA.