Revista da Graduao

Vol. 4 No. 2 2011 12

Seo: FACULDADE DE ENGENHARIA

Ttulo: Estudo comparativo de leos lubrificantes bsicos minerais

Autor: Juliano Caldeira Julio

Este trabalho est publicado na Revista da Graduao. ISSN 1983-1374 http://revistaseletronicas.pucrs.br/ojs/index.php/graduacao/article/view/10048/7084

ESTUDO COMPARATIVO DE LEOS LUBRIFICANTES BSICOS MINERAIS

Juliano Caldeira Julio
Aluno da Faculdade de Engenharia Curso de Engenharia Qumica Pontifcia Universidade Catlica do Rio Grande do Sul. Av. Ipiranga, 6681. Partenon. Porto Alegre/RS. CEP 90619-900.

RESUMO Um dos grandes problemas para o meio ambiente o descarte indevido do leo usado e/ou contaminado. Segundo leis ambientais brasileiras, o destino correto para este resduo o rerrefino de leos lubrificantes. Porm, os rerrefinadores se preocupam com o preconceito do mercado de leos lubrificantes com o produto gerado neste processo, pois existe a idia de que o leo rerrefinado de baixa qualidade quando comparado ao leo gerado pelo primeiro refino. Na inteno de comparar os dois leos, foram feitas anlises dos parmetros exigidos pela ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis) para estes produtos. O leo de primeiro refino no atendeu as especificaes em dois parmetros, teor de cinzas e teor de resduos de carbono, enquanto o leo rerrefinado atendeu todos os parmetros. O leo de primeiro refino apresentou tendncia contaminao com gua, pois os resultados indicam 5 ml de emulso no teste de demulsibilidade, enquanto o leo rerrefinado ficou isento de umidade. O Teste de oxidao com bomba rotativa (RBOT) indicou que o leo rerrefinado apresenta melhores resultados, pois operou o dobro do tempo em relao ao de primeiro refino sem oxidar. Com estes resultados, pode-se afirmar que o Rerrefino o destino ambientalmente correto para o leo usado e o produto gerado neste processo (leo rerrefinado), , no mnimo, de mesma qualidade que o leo de primeiro refino. PALAVRAS-CHAVE: Rerrefino de leos lubrificantes, leo lubrificante usado e/ou contaminado, Comparativo de leos lubrificantes.

ABSTRACT One of the big problems for environment is the improper disposal of used oil and/or contaminated. According to Brazilian environmental laws, the correct destination for this is the re-refining of waste lubricating oils. However, the re-refining are concerned about the bias of the lubricants market with the product generated in this process because there is the idea that the oil re-refining is of poor quality when compared to the first generated by oil refining. In the intention to compare the two oils, tests were made of the parameters required by the ANP (National Petroleum Agency) for these products. The virgin basestocks did not meet the specifications in two parameters, ash and carbon residue, while the oil re-refining met all parameters. The virgin basestocks has a tendency to water contamination with water, presented as 5 ml of emulsion in the test demulsibility, while the oil re-refining was free of moisture. The rotary bomb oxidation test (RBOT) indicated that the oil re-refining the best results since worked twice as long compared to the first refining without rusting. With these results, it can be said that the oil re-refining is at least the same quality as the virgin basestocks. KEYWORDS: re-refining of lubricating oils, lubricating oil used and / or contaminated, Comparison of lubricating oils

INTRODUO Atualmente, com o avano da tecnologia, cada vez mais a mo de obra humana

substituda por mquinas. Estas mquinas, por sua vez, necessitam de lubrificao constante para desempenhar servios pesados. Os produtores de lubrificantes investem para desenvolver produtos mais eficientes e que proporcionem melhores rendimentos, tanto na indstria como no ramo automotivo. Porm, devido ao tempo de uso, esses lubrificantes perdem suas caractersticas iniciais e se transformam em um resduo que causa grandes danos ambientais, se houver um descarte inadequado. Este resduo chamado de leo lubrificante usado e/ou contaminado (OLUC). De acordo com a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), na NBR-10004 (2004), o OLUC caracterizado como resduo perigoso por apresentar toxicidade elevada. Segundo a resoluo nmero 362 (2005), do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), um leo lubrificante acabado resulta na sua deteriorao

parcial, que se reflete na formao de compostos tais como cidos orgnicos, compostos aromticos polinucleares potencialmente carcinognicos, resinas e lacas. Ainda, esta resoluo diz que a categoria de processos tecnolgico-industriais, chamada genericamente de rerrefino, corresponde ao mtodo ambientalmente mais seguro para a reciclagem do leo lubrificante usado e/ou contaminado, e, portanto, a melhor alternativa de gesto ambiental deste tipo de resduo. O rerrefino o nico processo em que se retira do OLUC todos os contaminantes e devolve ao leo lubrificante suas caractersticas iniciais. O leo gerado pelo rerrefino um leo bsico rerrefinado, que, assim como o leo bsico de primeiro refino, utilizado como base para formulaes de leos lubrificantes, seja ele industrial ou automotivo. Porm, um grande problema o preconceito por parte do mercado brasileiro de lubrificantes quando se fala em leo lubrificante oriundo do rerrefino. Existe a idia que um leo de baixa qualidade quando comparado com o leo de primeiro refino, gerado diretamente da destilao do petrleo. Outro problema para os rerrefinadores que alguns geradores (postos de servios e indstrias) deste resduo vendem OLUC para coletores clandestinos, que o utilizam para outros fins, tais como o uso indevido e criminoso como combustvel em maaricos de fundies ou, at mesmo, descarte no solo ou em guas correntes, embora esse procedimento seja considerado crime ambiental, cometido pelo gerador que responsvel pelo destino correto do seu resduo, como descrito na resoluo CONAMA 362/5 e fiscalizada pela Agencia Nacional de Petrleo, Gs Naturais e Biocombustveis (ANP). Os leos bsicos rerrefinados devem atender especificaes exigidas pela ANP, assim como o leo bsico de primeiro refino. Segundo a resoluo ANP nmero 19 (2009), a atividade de rerrefino considerada de utilidade pblica e compreende a remoo de contaminantes de produtos de degradao e de aditivos dos leos lubrificantes usados ou contaminados, conferindo-lhes caractersticas de leos bsicos, que atendam a especificao em vigor a serem comercializados. Sabendo da importncia que o rerrefino de leos lubrificantes representa para o meio ambiente e da dificuldade em que as empresas de rerrefino apresentam devido ao desinteresse de alguns seguimentos do mercado de lubrificantes com os seus produtos, este trabalho tem o objetivo de comparar a qualidade do leo bsico gerado no processo de rerrefino com um leo bsico gerado diretamente na destilao do petrleo, analisando as

especificaes exigidas pela ANP para os dois leos e, atravs de anlises especficas, identificando qual dos leos tem mais facilidade em se separar da gua, evitando contaminao, e melhor rendimento quando sujeitos a condies extremas de uso.

FUNDAMENTAO TERICA leos lubrificantes so produtos utilizados para reduzir o atrito e diminuir o

desgaste de partes mveis de motores de automveis ou equipamentos que necessitem de constante lubrificao (APROMAC, 2005). O leo bsico o elemento mais importante na formulao de um leo lubrificante. Todo leo bsico de primeiro refino deve atender aos parmetros identificados na tabela 1, que apresenta as especificaes de leos lubrificantes bsicos exigidas pela Portaria n 129/99, da ANP.
CARACTERSTICAS Aparncia Cor ASTM, mx. Viscosidade, cSt a 40 C Viscosidade, cSt a 100 C ndice de Viscosidade, mn. Ponto de Fulgor, C, mn. Ponto de Fluidez, C, mx. ndice de Acidez Total, mg KOH/g, mx. Cinzas, % massa, mx. Resduo de Carbono Ramsbottom, % massa, mx. Corrosividade ao cobre, 3 h a 100 C, mx. Spindle Lmpido 1,0 8 -11 anotar 90 160 -9 0,05 0,005 0,10 1 Neutro Neutro Leve Mdio Lmpido Lmpido 1,5 27 - 33 anotar 100 200 -6 0,05 0,005 0,10 1 2,5 50 - 62 anotar 95 220 -3 0,05 0,005 0,15 1 Neutro Pesado Lmpido 3,5 94 - 102 anotar 95 230 -3 0,05 0,005 0,20 1 Mtodos Visual ASTM D 1500 NBR 10441 ASTM D 445 NBR 10441 ASTM D 445 NBR 14358 ASTM D 2270 NBR 11341 ASTM D 92 NBR 11349 ASTM D 97 NBR 14248 ASTM D 974 NBR 9842 ASTM D 482 NBR 14318 ASTM D 524 NBR 14359 ASTM D 130

Tabela 1 Especificao de leos Lubrificantes Bsicos FONTE: Portaria ANP n129 (1999)

2.1

OLUC Depois de um determinado tempo de uso, o leo lubrificante perde sua eficincia

devido deteriorao de seus aditivos, perdendo assim as propriedades que lhe foram empregadas na formulao, necessitando ser trocado. Com isso h a gerao de um resduo perigoso para o meio ambiente: o OLUC. Segundo a Proluminas (2011), a queima de OLUC como combustvel, ocasiona o lanamento de gases carcinognicos no ar. Estima-se que 5 litros de OLUC podem lanar na atmosfera at 25 gramas de substncias como chumbo, cdmio, nquel, cromo, zinco e outras composies qumicas. Um litro de leo pode contaminar um milho de litros de gua, criando uma fina camada que cobre mil metros quadrados e bloqueia a passagem de ar e luz, impedindo a respirao e a fotossntese (Lubes em foco, 2011). Devido aos problemas ambientais que o descarte inadequado do OLUC ocasiona, os geradores tm a responsabilidade de dar o destino adequado a este resduo, pois todo o OLUC deve, obrigatoriamente, ser recolhido e ter destinao adequada, de forma a no afetar negativamente o ambiente, sendo proibidos quaisquer descartes em solos, guas superficiais, sistemas de esgoto ou lanamento de guas residuais (LWART, 2011). Por isso o OLUC precisa ser coletado por empresas que possuem autorizao da ANP para que seja feito o processo de rerrefino neste resduo gerando um produto de qualidade e evitando danos ao meio ambiente. Segundo Moreira (1980), a anlise de um leo usado demonstra que as impurezas representam 20 a 35% do seu volume, podendo esse leo ser considerado um petrleo bruto rico em leo lubrificante e apto a receber nova refinao. A ANP, na portaria 128 (1999), informa que a reciclagem de leo lubrificante usado ou contaminado uma atividade prioritria para a gesto ambiental e que o aproveitamento de leo lubrificante usado ou contaminado na indstria do rerrefino fator de economia de divisas para o Pas e contribui para a proteo do meio ambiente e maximizao dos recursos naturais.

2.2

PROCESSO DE RERREFINO Segundo o Sindicato Nacional da Indstria de Rerrefino de leos Minerais,

SINDIRREFINO (2011), considera-se rerrefino o processo industrial de remoo de contaminantes, produtos de degradao e aditivo do OLUC, conferindo aos mesmos, caractersticas de leos bsicos, conforme especificao do rgo regulador da Indstria do Petrleo (ANP). O processo de rerrefino mais utilizado no Brasil pode ser divido em cinco etapas: Termocraqueamento, Evaporao, Tratamento cido, Clarificao e Filtrao.

2.2.1 TERMOCRAQUEAMENTO O rerrefino do OLUC inicia-se com o termocraqueamento, ocasio em que o leo submetido a aquecimento de 300 C, aproximadamente, sob vcuo, produzindo oleo termocraqueado, conforme apresenta a figura 1. Nesta etapa so retiradas as fraes leves, gua e gases que so devidamente tratados e utilizados como combustvel.

Figura 1 - Sistema de Termocraqueamento FONTE: Site da IPS, acesso em 01\04\2011.

2.2.2 EVAPORAO Nesta etapa, representada pela figura 2, o leo bombeado para um evaporador de pelcula, que opera com eficiente sistema de vcuo. O processo consiste na separao das fraes pesadas (plastificante), que um subproduto do processo, atravs do contato fsico do leo com as paredes aquecidas do evaporador a 350C, ocorrendo, assim, a evaporao das fraes mais leves (Neutro Mdio e Neutro Leve) que so condensadas e enviadas para o tratamento cido.

Figura 2 - Sistema de Evaporao FONTE: Site da IPS, acesso em 01\04\2011.

2.2.3 TRATAMENTO CIDO Aps etapa de evaporao, o leo recebe pequeno percentual de cido sulfrico (agente floculante), conforme apresenta a figura 3, para a estabilizao do leo e floculao das impurezas em suspenso. Aps, o leo tratado enviado para clarificao. Uma pequena quantidade de resduo gerada nesta etapa e enviada para coprocessamento em fornos de cimenteiras.

Figura 3 - Sistema de Tratamento cido FONTE: Site da IPS, acesso em 01\04\2011.

2.2.4 CLARIFICAO O leo proveniente do tratamento cido bombeado para o sistema de clarificao, onde recebe a adio de argila (agente clarificante), como representa a

figura 4. O leo aquecido a 300C, sob vcuo. A argila responsvel pela adsoro das partculas que conferem colorao ao leo.

Figura 4 - Sistema de Clarificao FONTE: Site da IPS, acesso em 01\04\2011.

2.2.5 FILTRAAO O leo misturado argila passa por um sistema de filtros prensa e mangas para a retirada dos particulados. Aps, ocorre bombeamento para os tanques de leo bsico rerrefinado, conforme apresentado na figura 5. Nesta etapa, gerado um resduo que tambm enviado para coprocessamento em fornos de cimenteiras.

Figura 5 - Sistema de Filtragem FONTE: Site da IPS, acesso em 01\04\2011.

Os leos bsicos rerrefinados devem atender as especificaes descritas na portaria ANP n 130/99, que determina as especificaes para leos bsicos oriundos do processo de rerrefino, conforme Tabela 2.
Spindle RR Lmpida 2,0 Neutro Leve RR Lmpida 3,0 Neutro Mdio RR Lmpida 4,0 Neutro Pesado RR Lmpida 4,5

CARACTERSTICAS Aparncia Cor ASTM, mx.

Mtodos Visual ASTM D1500

Viscosidade, cSt a 40C Viscosidade, cSt a 100 C ndice de Viscosidade, min. Ponto de Fulgor, C, mn. Ponto de Fluidez, C, mx. ndice de Acidez Total, mg KOH/g, mx. Cinzas, % peso, mx. Resduo de Carbono Ramsbottom, % peso, mx. Corrosividade ao cobre, 3h a 100 C, mx.

8 a 18 155 -3 0,05 0,2 1

26 a 32 95 200 -3 0,05 0,02 0,3 1

50 a 70 95 215 -3 0,05 0,02 0,3 1

9,6 a 12,9 95 226 -3 0,05 0,02 0,3 1

NBR 10441 ASTM D445 NBR 10441 ASTM D445 NBR 14358 ASTM D2270 NBR 11341 ASTM D92 NBR 11349 ASTM D97 NBR 14248 ASTM D974 NBR 9842 ASTM D482 NBR 14318 ASTM D189 NBR 14359 ASTM D130

Tabela 2 Especificao de leos Lubrificantes Bsicos Rerrefinados FONTE: Portaria ANP n130 (1999)

Comparando as tabelas 1 e 2, pode-se afirmar que as especificaes dos leos lubrificantes bsicos do primeiro refino e do rerrefino so muito semelhantes. Pode-se afirmar que o leo bsico do rerrefino, capaz de apresentar caractersticas similares, ou at superiores, as do leo bsico de destilao direta. Isto porque durante a fase de aplicao do leo virgem, uma parte das molculas que o constitui cisalhada, e no processo de rerrefino, alm de separarem-se as impurezas, expurgam-se tambm, essas molculas destrudas. O leo de refinao direta contm de 65 a 85% de molculas estveis, enquanto o leo rerrefinado contm de 80 a 95%, possuindo maior teor parafnico e qualidade que pode exceder a do leo original (Moreira, 1980). muito importante quando se fala em rerrefino, no confundir com recuperao de leo lubrificante. A recuperao de leo uma simples filtragem onde o leo passa por uma bateria de filtros para retirar slidos suspensos, porm as caractersticas continuam sendo de um OLUC e, portanto, este produto tem sua venda proibida como lubrificante ou combustvel pela ANP.

METODOLOGIA Para fazer a comparao da qualidade dos leos bsicos, foram feitas anlises

para saber se as especificaes dos leos obedecem todos os parmetros exigidos pela ANP nas portarias n 130/99, para leos rerrefinados, e n 129/99, para leos bsicos de primeiro refino. Para que os parmetros fossem analisados, foram adquiridas amostras de leo bsico neutro mdio de primeiro refino e leo bsico neutro mdio rerrefinado.

3.1

APARNCIA E COR Depois de obtidas as amostras, o primeiro parmetro analisado foi aparncia do

leo, que se realizou visualmente. Aps, a cor foi analisada atravs da norma ASTM D1500. Colocaram-se as amostras em uma cubeta, que por sua vez foram colocadas em um fotocolormetro para que fosse efetuada a leitura.

3.2

VISCOSIDADE CINEMTICA E NDICE DE VISCOSIDADE As viscosidades, tanto a 40C como a 100C, foram analisadas obedecendo a

NBR 10441 (2007). O viscosmetro utilizado chamado de Cannon Fenske, que foi limpo, utilizando hexano, e seco, utilizando uma bomba a vcuo, antes da caracterizao de viscosidade. Carregou-se o Cannon Fenske com a amostra de leo, mergulhou-se o viscosmetro com a amostra em um banho termosttico. Antes de iniciar a anlise, esperou-se 10 minutos para a temperatura da amostra atingisse o equilbrio com a temperatura do banho. Com a temperatura da amostra em equilbrio com a temperatura do banho, utilizou-se a bomba vcuo para posicionar a amostra at o primeiro menisco do viscosmetro e, com a ajuda de um cronmetro, determinou-se o tempo para o leo escoar do primeiro para o segundo menisco. Depois de medido o tempo, foi calculada a viscosidade cinemtica atravs da equao 1:

10

 = C t
Onde: = Viscosidade cinemtica; C = Constante do viscosmetro conforme fabricante; t = Tempo para o leo escoar nos nveis do viscosmetro.

(1)

O ndice de viscosidade foi analisado obedecendo a ASTM D2270 (Clculo do ndice de viscosidade a partir da viscosidade cinemtica), utilizando um software aprovado pela norma vigente, que parte dos resultados das viscosidades cinemticas encontradas a 40 e a 100C.

3.3

PONTO DE FULGOR Para anlise do ponto de fulgor foi utilizado um equipamento chamado

Cleveland, conforme NBR 11341 (2004). O leo foi colocado em um reservatrio aberto, at o nvel indicado, e aquecido lentamente, passando sobre a amostra, em intervalos regulares, uma pequena chama piloto. Quando se notou um flasheamento na superfcie da amostra, foi anotada a temperatura do ponto de fulgor.

3.4

NDICE DE ACIDEZ TOTAL (IAT) O IAT do leo foi analisado atravs de uma titulao, conforme NBR 14248 (2004).

IAT a quantidade de base expressa, em miligramas de hidrxido de potssio, necessria para neutralizar todos os constituintes cidos presentes em um grama de amostra. As amostras foram pesadas e o reagente de titulao foi adicionado e bem agitadas para uma mistura completa. A titulao foi feita com a soluo de hidrxido de potssio 0,1N. Titulou-se at o momento em que a amostra passou da cor laranja para a cor verde, ficando esta colorao por 15 segundos.

11

Depois da titulao o IAT calculado atravs da equao 2:

IAT =

( A B) 5,61 m

(2)

Onde: A = ml de soluo de KOH 0,1 N gastos com a titulao da amostra. B = ml de soluo de KOH 0,1 N gastos com a titulao em branco. m = massa em gramas da amostra.

3.5

CORROSIVIDADE Seguindo a NBR 14359 (2005), foi analisada a corrosividade do leo. Uma lmina

de cobre foi limpa com uma esponja de cido e, depois, imersa nas amostras em tubo de ensaio, de modo que a lmina ficasse totalmente submersa. O tubo de ensaio foi colocado em um banho, a uma temperatura de 100C. Depois de 3 horas verificou-se o grau de corrosividade na lmina de cobre, utilizando a tabela padro apresentada na figura 6.

Figura 6 - Tabela Comparativa ASTM D 130

3.6

PONTO DE FLUIDEZ O ponto de fluidez, ou seja, a menor temperatura em que o leo deixa de escoar,

foi analisado conforme NBR 11349 (2005). Foi utilizada uma cubeta, onde foram colocadas as amostras. A cubeta foi mergulhada em um banho termosttico, que mantm temperaturas de at -50C. Conforme o resfriamento do leo, de 3 em 3C a

12

cubeta era retirada para visualizar se o leo escoava ou no. No momento que se notou que o leo no escoou, foi anotada a temperatura.

3.7

TEOR DE CINZAS E DE CARBONO O teor de cinzas do leo foi analisado respeitando as condies estabelecidas

pela NBR 9842 (2006). As amostras foram pesadas e aquecidas em uma mufla a uma temperatura de, aproximadamente, 400C para serem totalmente calcinadas. Aps, as amostras foram pesadas novamente e a diferena dos pesos era o teor de cinzas presentes nas amostras. A anlise de teor de carbono foi feita em um equipamento chamado de Ramsbottom, seguindo a NBR 14318 (2004). As amostras foram pesadas e colocadas no Ramsbottom. Aps o processo no equipamento, as amostras foram pesadas novamente e a diferena dos pesos foi o teor de carbono presente nas amostras.

3.8

TESTE DE DEMULSIBILIDADE Depois de analisar se os leos bsicos estavam especificados, ou seja, dentro das

exigncias estabelecidas pelas portarias da ANP, partiu-se para as comparaes de rendimento dos leos e a inibio a contaminaes com gua. Utilizando a NBR 14172 (2009), foi feito o teste de demulsibilidade. Foram colocados 40 mL de leo e 40 mL de gua em uma cubeta. Esta soluo misturada em alta rotao para uma mistura completa e a gerao de uma emulso (mistura de leo com gua). Durante 30 minutos, mediu-se a separao do leo e gua. Este mtodo fornece meios para a determinao das caractersticas de separao da gua de leos sujeitos, tanto contaminao com gua quanto turbulncia, e na especificao de leos novos e no monitoramento de leos em servio (NBR 14172, 2009).

13

3.9

TESTE DE OXIDAO COM BOMBA ROTATIVA (RBOT) Utilizando as amostras de leos bsicos, foram feitas duas formulaes de leo

hidrulico ISO 68, uma com o leo bsico de primeiro refino e outra com o leo bsico de rerrefino. Foram utilizados aditivos especiais que conferem a mxima proteo antioxidante e antiespumante. Este tipo de leo lubrificante recomendado para sistemas hidrulicos que operam sob condies de servio leve a moderado. Indicado para sistemas circulatrios em geral, bombas, mquinas operatrizes, prensas injetoras, engrenagens e mancais (IPS, 2011). Nas duas formulaes foram usadas as mesmas porcentagens de aditivos. As amostras de leo hidrulico ISO 68 foram enviadas para a Tribolab, um laboratrio independente, onde foi feita a anlise de oxidao com bomba rotativa RBOT, conforme ASTM 2272, que o mtodo de envelhecimento acelerado, que permite quantificar a capacidade residual de proteo contra a oxidao ainda ativa (Tribolab, 2011). Foi enviada tambm amostras de leo bsico rerrefinado e de primeiro refino, bem como uma amostra de um leo hidrulico ISO 68 com um pacote de aditivos diferente do j utilizado nas outras formulaes, e de um produtor que utiliza somente leo de primeiro refino em suas formulaes. A oxidao uma forma de deteriorao qumica a que esto sujeitos os produtos derivados de petrleo. Embora a oxidao ocorra a temperaturas moderadas, a reao acelera, significativamente, a temperaturas acima de 93,33 C. Alm do efeito das altas temperaturas, a oxidao pode ser acelerada por catalisadores (como o cobre) e da presena de gua, cidos ou contaminantes slidos. Alm disso, os perxidos, que so os primeiros produtos da oxidao, tambm so agentes oxidantes, de modo que a oxidao uma reao em cadeia, quanto mais ela avana, mais rpida ela se torna (BLOCK, 2009). O mtodo ASTM D 2272, permite uma rpida avaliao da resistncia de lubrificantes para a formao de oxidao e de lodo/borra, usando condies de teste acelerado que envolve altas temperaturas, o oxignio de alta presso, e a presena de gua com a presena de um catalisador (cobre).

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RESULTADOS E DISCUSSES A tabela 3 apresenta os resultados dos parmetros obtidos para o leo bsico de

primeiro refino, comparando com o que a portaria ANP 129/99 exige dos produtores, bem como, os resultados das anlises encontradas na amostra de leo bsico rerrefinado, comparando com o que a portaria ANP 130/99 exige das empresas de rerrefino.
leo Bsico Neutro Mdio (Primeiro Refino) Lmpida 1,5 54,12 7,59 103 224 -6 0,003 0,02 0,29 1a

CARACTERSTICAS

Exigncia ANP 129/99 Neutro Mdio Lmpido 2,5 50 - 62 95 220 -3 0,05 0,005 0,15 1b

leo Bsico Neutro Mdio (Rerrefino) Lmpida 3,0 58,98 8,04 103 220 -6 0,02 0,003 0,1 1a

Exigncia ANP 130/99 Neutro Mdio Lmpida 4,0 50 a 70 95 215 -3 0,05 0,02 0,3 1b

Aparncia Cor ASTM, mx. Viscosidade, cSt a 40C Viscosidade, cSt a 100 C ndice de Viscosidade, min. Ponto de Fulgor, C, mn. Ponto de Fluidez, C, mx. ndice de Acidez Total, mg KOH/g, mx. Cinzas, % peso, mx. Resduo de Carbono Ramsbottom, % peso, mx. Corrosividade ao cobre, 3h a 100 C, mx.

Tabela 3 - Comparao dos Parmetros Analisados com as Exigncias da ANP

Os resultados obtidos indicam que o leo bsico rerrefinado atende as especificaes exigidas pela ANP 130/99. Fazendo uma anlise comparativa do leo bsico rerrefinado com as especificaes exigidas pela ANP 129/99, para o leo de primeiro refino, o produto s teria no conformidade na cor, pois o limite exigido 2,5 e o resultado foi 3. As empresas de rerrefino poderiam alcanar cores melhores, porm seria financeiramente invivel, pois aumentaria os custos com insumos do processo. Quanto ao leo de primeiro refino, as porcentagens de cinzas e de carbono esto no conformes, pois a ANP 129/99 exige, no mximo, 0,005% de cinzas presentes no leo e o resultado foi de 0,02%. J para resduo de carbono, a exigncia mxima de 0,15% e o resultado foi de 0,29%.

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Os testes de demulsibilidade apresentaram os resultados da tabela 4, para o leo bsico de primeiro refino, e tabela 5, para o leo bsico do rerrefino.
Tabela de demulsibilidade Produto leo Bsico Primeiro Refino Tempo leo gua Emulso (min) 5 3 20 57 25 10 8 47 15 40 31 9 33 20 40 7 25 40 34 6 30 40 35 5 Expresso do resultado 40-35-05 (30) Tabela 4 - Resultado de Demulsibilidade para leo Bsico de Primeiro Refino

Tabela de demulsibilidade Produto leo Bsico Rerrefinado Tempo leo gua Emulso (min) 5 20 5 55 10 30 20 30 15 38 32 10 20 40 39 1 25 40 39 1 30 40 40 0 Expresso do resultado 40-40-00 (30) Tabela 5 - Resultado de Demulsibilidade para leo Bsico Rerrefinado

Os resultados evidenciam que o leo bsico rerrefinado apresenta caractersticas de demulsibilidade melhor do que o leo bsico de primeiro refino, pois em 30 minutos o leo ficou totalmente separado da gua. J o leo bsico de primeiro refino apresentou 5 ml de emulso ao final do teste. Portanto, o leo bsico de primeiro refino tem maior facilidade de contaminao com gua. Os resultados do teste RBOT para os leos bsicos sem adio de aditivos esto apresentados na figura 7.

16

30 25

Minutos

20 15 10 5 0 leo Bsico Primeiro Refino Rerrefinado

Figura 7 - Resultados do Teste RBOT para leos Bsicos

O RBOT no apresentou diferena de rendimento quando se analisou leos bsicos puros. Os dois leos bsicos levaram, apenas, 25 minutos operando at perder suas caractersticas, pois o que confere essas caractersticas a um leo lubrificante o pacote de aditivos, presente em sua formulao. Os resultados do teste RBOT feito com os leos lubrificantes hidrulicos ISO 68 esto apresentados na figura 8.

600 500
Minutos

600

400 300 200 100 0 leo Hidrulico ISO 68 205 310

Primeiro Refino (Aditivos diferentes) Primeiro Refino (Mesmos aditivos) Rerrefino

Figura 8 - Resultado do teste RBOT para leos Hidrulicos ISO 68

A comparao dos resultados, das trs amostras de leo hidrulico ISO 68, indica que o leo bsico de rerrefino apresentou melhores resultados (ficou mais tempo operando sem perder suas caractersticas), possivelmente porque este produto oriundo

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do leo lubrificante usado e, portanto, deve ter caractersticas antioxidantes remanescentes dos aditivos que tinha antes de ser usado e, apesar de todo o processo do rerrefino, essas caractersticas antioxidantes ainda esto presentes neste leo. Com isso, a sinergia deste produto com os aditivos melhor. Outra possibilidade que o leo bsico rerrefinado, tendo maior nmero de cadeias carbnicas estveis (sem ramificaes), tem mais pontos livres em sua cadeia para ligaes com as molculas de aditivos. J comparando as diferenas nos resultados obtidos com as duas amostras de leo hidrulico ISO 68, formulados com leos bsicos de primeiro refino, mas com aditivos diferentes, o leo que apresentou resultado de 310 minutos, provavelmente utiliza um pacote de aditivos com um antioxidante melhor ou este aditivo contenha um apassivador de cobre (catalisador do teste), dando melhor rendimento em relao outra formulao.

CONCLUSO Levando em considerao os resultados obtidos na caracterizao dos leos

bsicos, o leo bsico rerrefinado estaria conforme em relao ao que a portaria ANP 130/99 exige deste produto. J o leo bsico de primeiro refino est no conforme, quanto porcentagem de resduos de carbono e de cinzas presentes no leo, em relao ao que exige a portaria ANP 129/99. Para o teste de demulsibilidade, os resultados dos leos bsicos rerrefinados foram melhores que os resultados encontrados para os leos de primeiro refino, pois houve melhor separao. Isso demonstra que o leo bsico de primeiro refino tem tendncia a contaminao com gua. Os resultados do teste RBOT demostraram que o rendimento que um leo lubrificante possui, devido aos aditivos que compem sua formulao. Porm, o leo hidrulico ISO 68, formulado com leo bsico rerrefinado, teve o tempo de oxidao quase duas vezes maior, pois este leo bsico possui melhor sinergismo com os aditivos utilizados nas formulaes.

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O ideal seria fazer um teste utilizando os leos formulados, com os dois tipos de bsico e com as mesmas porcentagens de um determinado aditivo, e utiliz-los em equipamentos ou em motores de automvel e, aps, analisar o leo usado gerado no sistema para uma comparao mais real. Existem ainda outros tipos de testes de oxidao que apresentam maior nmero de variveis e necessitam de um maior tempo de anlise. Uma delas o TOST (Caractersticas de Inibio de Oxidao para leos), ASTM D 943. Com os resultados obtidos, pode-se afirmar que o rerrefino o destino legal e mais correto para o OLUC, gerando um leo bsico rerrefinado que, em questes dos parmetros exigidos pela ANP, demulsibilidade e rendimento, so, no mnimo, de mesma qualidade dos leos bsicos de primeiro refino, podendo assim ser utilizado em formulaes para leos lubrificantes de alta qualidade.

AGRADECIMENTOS Agradeo ao Professor Rubem Reis que me deu o suporte necessrio para

realizao deste trabalho e ao Norival Julio, pelo apoio e pelos conhecimentos que me foram passados.

REFERNCIAS

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