LUIS VACA S QUIMICA 1 EJERCICIOS 2DO PARCIAL REPASO DEL PRIMER PARCIAL 1.

CURVAS DE CALENTAMIENTO FORMULAS

Donde: m= masa c= calor especifico T=cambio de temperatura H=entalpia EJERCICIO 1: Calcule el cambio de entalpa para convertir 1.00 mol de hielo de -50 C en vapor de agua a 150 C bajo una presin constante de 1 atm. Los datos para el problema tomar de la tabla proporcionada, ver: CALORES ESPECIFICOS DEL AGUA EN LOS TRES ESTADOS Solida = 2.03 J/g-K Liquida= 4,18 J/g-K Vapor=1,84 J/g-K CAMBIOS DE ENTALPIA Vaporizacin Fusin 40,67 KJ/mol 6,01 KJ/mol SOLUCION: Se analiza el cambio de entalpia que es la cantidad de calor que se agrega por partes: Q1 De -50 a 0 C hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es solido Q2 En 0 C hay un cambio de fase (fusin) Q3 De 0 a 100 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es lquido Q4 En 100 C hay un cambio de fase (vaporizacin) Q5 De 100 a 150 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es vapor Entonces para hallar el cambio de entalpia se debe calcular el calor que se agrega al agua al aumentar su temperatura por partes: Hay que expresar la masa en gramos por las unidades del calor latente y no interesa como se tenga la temperatura, en K o C el T siempre es el mismo. En cada clculo de calor con cambio de temperatura tener en cuenta el valor de C (calor especfico) que es diferente para cada estado de la sustancia. ( )( )( )

LUIS VACA S

)(

)(

( ( )( )(

) )

EJERCICIO 2: Calcular el cambio de entalpia para convertir 75,0 g de etanol solido a -120C a lquido a 68C, con los siguientes datos: CALORES ESPECIFICOS DEL ETANOL EN LOS DOS ESTADOS (1 mol de etanol tiene 46,07 g) Solido = 0.97 J/g-K Liquido= 2.3 J/g-K Punto de fusin= -114 C Punto de ebullicin= 78 C CAMBIOS DE ENTALPIA Vaporizacin Fusin 38,56 KJ/mol 5,02 KJ/mol SOLUCION: Se analiza el cambio de entalpia que es la cantidad de calor que se agrega por partes: Q1 De -120 a -114 C hay un cambio de temperatura, estado de la sustancia: solido Q2 En -114 C hay un cambio de fase (fusin) Q3 De -114 a 68 hay un cambio de temperatura, estado de la sustancia: liquido Los otros datos mostrados son distractores

LUIS VACA S Entonces para hallar el cambio de entalpia se debe calcular el calor que se agrega al agua al aumentar su temperatura por partes: Hay que expresar la masa en gramos por las unidades del calor latente y no interesa como se tenga la temperatura, en K o C el T siempre es el mismo ( )( )( )

( ( )( )( )

)(

2. PROPIEDADES COLIGATIVAS Formulas PRESION OSMOTICA = presin osmtica M= Molaridad R=constante de gases ideales 0,082 L-atm/mol-K T=temperatura en Kelvin DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR Pv=presin de vapor Xsolvente=Fraccin molar del solvente Psolvente=Presin de solvente puro DISMINUCION O ABATIMIENTO DEL PUNTO DE CONGELACION Tf= Aumento del punto de congelacin Kf=constante de aumento m= molalidad AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION Tb= Disminucin del punto de ebullicin Kb=constante de descenso m= molalidad EJERCICIO 1:

LUIS VACA S Con los datos adjuntos, calcular la concentracin acuosa de sacarosa (C12 H22 O11) que es isotnica con el agua de mar. DATOS: (presin osmtica del agua de mar) 30.0 atm, 25C. Peso molecular Sacarosa (g/mol): 342.34. SOLUCION: Nos dan una palabra importante en este ejercicio para resolverlo ISOTONICO= la presin osmtica del soluto es igual a la del solvente En este caso la presin osmtica del agua de mar es igual a la de la glucosa, por este motivo si podemos calcular su concentracin molar mediante la frmula de presin osmtica.

EJERCICIO 2: A) Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver 218 g de glucosa (masa molar = 180.2 g/mol) en 460 mL de agua a 30 C. B) Determine la disminucin en la presin de vapor a esa temperatura luego de la intervencin de la glucosa sobre el agua. DATOS: La presin de vapor del agua pura a 30 C= 31.82 mmHg. Densidad de la disolucin= 1.00 g/mL. Masa molar glucosa= 180.2 g/mol. SOLUCION: A) Nos piden hallar la presin de vapor de una disolucin para ello usamos la formula: En este caso nos dan la presin de vapor de agua pura, por ello debemos considerar el agua como solvente Tenemos que calcular la fraccin molar del solvente para hallar la presin de vapor

Antes debemos hallar las moles de soluto y solvente

La masa de agua se obtiene con la densidad de la solucin para saber que cantidad del volumen es agua ( )

LUIS VACA S

( Calculamos la presin de vapor

B) Para hallar la variacin de presin se usa la formula:

EJERCICIO 3 Una muestra de 7.85 g de un compuesto con la FRMULA EMPRICA C5H4, se disuelve en 301 g de benceno. Punto de congelacin de la disolucin C5H4 es 1.05 C, por debajo del punto de congelacin del benceno puro. DATOS: CONSTANTES MOLALES DE ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN Y DE DISMINUCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN DE DOS LQUIDOS COMUNES Disolvente Punto de congelacin Punto de ebullicin Formula emprica soluto Benceno 5,5 C 80,1 C C5H4 Kf (C/m) Kb (C/m) Masa de los componentes 5,12 2,53 C= 12 g/mol, H=1 g/mol Calcular: a) La molalidad de la solucin, b) moles de soluto c) Masa molar de soluto d) Formula molecular. a) Para hallar la molalidad de la solucin, debemos tomar en cuenta que nos hablan sobre una disminucin del punto de congelacin de la solucin con respecto al solvente (benceno) la cual es de 1,05 C. Entonces podemos aplicar la formula de disminucin del punto de congelacin.

b) Para hallar las moles de soluto nos ayudamos de la formula de molalidad ( )( )

LUIS VACA S c) Para hallar la masa molar o peso molecular del soluto nos apoyamos con la formula de peso molecular

El peso molecular lo sacamos de la formula emprica C5H4 el cual es C=5x12=60 g + H= 2x1=4 g es decir de 64 g/mol

d) Para hallar la formula molecular debemos hallar el factor que al multiplicar la formula emprica nos de la formula del compuesto:

El peso molecular emprico lo sacamos de la formula emprica el cual es de 64 g/mol

( SEGUNDO PARCIAL 1. CINETICA QUIMICA ECUACIN GENERAL DE VELOCIDAD: Si tenemos la reaccin:

A medida que avanza el tiempo de reaccin, los reactivos comienzan a consumirse y los productos aparecen. Para hallar las velocidades de la reaccin se relaciona la variacin de la concentracin con respecto al tiempo multiplicado por el inverso del coeficiente estequiometrico. La ecuacin general de velocidad de la reaccin (en Molar/segundo) viene dada por: [ ] [ ] [ ] [ ]

ECUACION DE VELOCIDAD QUE DEPENDE DE LOS REACTIVOS: Si la velocidad de la reaccin solo depende de los reactivos, se tiene la siguiente expresin: [ ] [ ]

LUIS VACA S Donde: k es la constante de velocidad, [A] es la concentracin del primer reactivo, [B] es la concentracin del segundo reactivo, n y m son los coeficientes que indica como varia la concentracin y la velocidad de la reaccin. El orden de la reaccin se obtiene sumando los coeficientes n y m REACCION DE ORDEN 0, 1 Y 2 Al relacionar las concentraciones de los reactivos y el tiempo de avance de la reaccin se pueden obtener varias ecuaciones tiles para el clculo de la constante de velocidad de reacciones con orden definido. El tiempo de vida media se define como el tiempo que debe transcurrir para que se acabe la mitad del reactivo. Aqu se tiene una tabla resumen de las reacciones ORDEN DE LA REACCION 0 1 2 UNIDADES DE K M/s 1/s 1/M.s ECUACION DE LA CONSTATE K [A]=-kt+[Ao] ln[A]=-kt+ln[Ao] 1/[A]=kt+1/[Ao] TIEMPO DE VIDA MEDIA t1/2=[Ao]/2k t1/2=ln 2/k t1/2=1/k[Ao]

ENERGIA DE ACTIVACION: Es la energa que se necesitan los reactivos para convertirse en productos: Se mide desde donde inicia la reaccin hasta la cumbre de la loma que se llama complejo activado Si tenemos una reaccin endotrmica la energa de activacin es ms grande porque necesitamos agregar mucho calor (energa) para iniciar la reaccin. Si tenemos una reaccin exotrmica la energa de activacin es mucho menor porque los reactivos no necesitan tanta energa para iniciar la reaccin. ECUACION DE ARRHENIUS: Al relacionar las constantes de velocidad con sus respectivas temperaturas se define la ecuacin de Arrhenius ( ) ( )

Donde: k1 y k2 son las constantes de velocidad para la reaccin, Ea es la energa de activacin en J/mol, R es la constante de gases 8,31 J/mol-K y T1 T2 son las temperaturas en kelvin.

LUIS VACA S EJERCICIO 1: Determinar grficamente la velocidad de reaccin inicial para la descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2(aq) H2O(l) +(1/2) O2(g)) a partir de los siguientes datos a temperatura constante: Tiempo, s [H2O2],M 0 2.32 200 2.01 400 1.72 600 1.49 1200 0.98 1800 0.62 3000 0.25

a) Con los datos de la tabla elaborar, en la cuadricula proporcionada, la representacin grfica de la descomposicin del H2O2. En las abscisas describir las variables con sus unidades. b) A partir de la grfica determinar la velocidad inicial de la reaccin. Escribir el resultado de sus clculos con las unidades correspondientes. SOLUCION: a) Para este tipo de ejercicios vamos a graficar concentracin vs tiempo de reaccin, vamos a obtener una curva en este caso tenemos un reactivo as que vamos a obtener una curva que comienza a bajar.

b) Para hallar la velocidad inicial es decir en t=0 sg debemos sacar la pendiente en ese punto, la pendiente representa la velocidad en ese instante: Tomamos dos puntos que pasan por la recta y sacamos la pendiente: P1= (0 s, 2.25 M) P2= (1400 s, 0 M) Para t = 0.00 s. V. inicial = (*H2O2+ / t) = (2.25M) / 1400s = V Inicial= 1.61x 10-3 M/s

LUIS VACA S EJERCICIO 2 El amoniaco (NH3) reacciona con el oxgeno (O2) para producir monxido de nitrgeno (NO) y agua (H2O) segn la ecuacin general sin balancear que se muestra. Primero escriba la ecuacin balanceada pertinente. Luego, escriba la ecuacin de velocidad de reaccin tanto para la desaparicin de los reactivos para como la aparicin de los productos. Finalmente, proceda a calcular las velocidades de desaparicin y aparicin justo en el instante en que el amoniaco est reaccionando con el O2 a una velocidad de 1,20 M / min. a NH3 + b O2 c NO + d H2O SOLUCION: a) Escribir ecuacin qumica balanceada: Mediante el mtodo de tanteo o el mtodo algebraico podemos hallar los coeficientes de la reaccion. 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O b) Escribir la ecuacin de velocidad de reaccin tanto para la desaparicin de los reactivos como para la aparicin de los productos: Utilizamos la expresion para relacionar la velocidad de reactivos y productos: [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] [ ] [ ] [ ]

c) Clculo de la velocidad de reaccin (desaparicin / aparicin) en el instante en que el amoniaco est reaccionando con el O2 a una velocidad de 1,20 M / min para la: Desaparicin del O2, Aparicin del NO, Aparicin del H2O Dato: (*NH3+ / t = 1.20 M / min) Tener en cuenta que en los reactivos se deben colocar las velocidades negativas porque que los reactivos tienden a desparecer. Para la velocidad de desaparicion del O2: [ [ [ ] ] ] [ [ ] ]

Para la velocidad de aparicion del NO

LUIS VACA S [ ] [ ]

Para la velocidad de aparicion del H2O [ ] [ ]

[ [ ]

EJERCICIO 3: Utilice los datos de la tabla para establecer el orden de la reaccin con respecto a HgCl2 y C2O42- y luego el orden total de la reaccin, para esto considere que 2HgCl2 (aq) + C2O42(aq) + 2Cl-(aq) + 2CO2 (g) + Hg2Cl(s). Finalmente calcule la constante de la reaccin. Experimento # [HgCl2],M [C2O42- ],M Velocidad Inicial (V0), M min -1 1 0.105 0.15 1.8 X 10-5 2 0.105 0.30 7.1 X 10-5 3 0.052 0.30 3.5 X 10-5 4 0.052 0.45 7.9 X 10-5 SOLUCION: La ecuacin de velocidad que depende solo de los reactivos se escribe as:

V= k [HgCl2]m[C2O42-]n
Es necesario determinar los valores de m y n para completar la ecuacin: Calculo de m Si comparamos los experimentos #3 y # 2 se observa que la concentracin del reactivo [C2O42-] es constante y la velocidad inicial se duplica al incrementar la concentracin de [HgCl2]. Si tomamos los dos experimentos y dividimos las velocidades y las concentraciones entre si se tiene lo siguiente: [ [ [ [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ] ] ]

LUIS VACA S

El orden de la reaccin para [HgCl2] es 1 Calculo de n Si comparamos los experimentos #1 y # 2 se observa que la concentracin del reactivo [HgCl2] es constante y la velocidad inicial se duplica al incrementar la concentracin de [C2O42-]. Si tomamos los dos experimentos y dividimos las velocidades y las concentraciones entre si se tiene lo siguiente: [ [ [ [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ] ] ]

El orden de la reaccin para [C2O42-] es 2 EL ORDEN TOTAL DE LA REACCION ES= m+n = 3 Para hallar el valor de la constante K podemos tomar cualquier experimento. Tomado el experimento 1

V= k [HgCl2][C2O42-]2
[ EJERCICIO 4 Conceptual En la segunda columna se encuentra un conjunto de trminos, ecuaciones y conceptos utilizados en el campo de la cintica qumica, con su numeracin en la primera columna. En la tercera columna se enlistan en forma aleatoria los significados de los trminos, ecuaciones y conceptos de la columna vecina sin ninguna correspondencia. Su tarea consiste en escribir en la cuarta columna el nmero del trmino, ecuacin o concepto que corresponda al significado pertinente de la tercera columna. ] [ ]

# 1 2

Trminos, ecuaciones y conceptos t T

CONJUNTO DE SIGNIFICADOS Concentracin inicial del reactivo A Ecuacin de Arrhenius

# 4 11

LUIS VACA S 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Ea [A]0 ln ( [A]t / [A0] ) = -kt t = 0.693 / k ( 1 / [A]0) = kt + ( 1 / [A]0 ) t = 1 / k [A]0 [A] = -kt + [A]0 t = [A]0 / 2k ln ( k2 / k1 ) = (Ea / R )[(1 / T1 ) (1 / T2 )] Catalizador Proceso elemental Enzima Velocidad media para reaccin de segundo orden Temperatura en grados Celsius Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin primer orden Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin de segundo orden Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin orden cero Vida media para una reaccin de orden cero Vida media para reaccin de primer orden Temperatura en grados Kelvin Energa de activacin Transformacin molecular que modifica de forma importante la energa o geometra de una molcula o produce una o ms nuevas molculas. Protena de masa molecular grande de accin cataltica especifica Ente que proporciona una secuencia alternativa de la reaccin con una menor energa de activacin. 8 1 5 7 9 10 6 2 3 13 14 12

EJERCICIO 5: A) Calcule la vida media del estroncio-90 en base a los datos: La desintegracin de 1.000 g estroncio-90 despus de 2 aos deja un residuo de 0.953 g. La desintegracin es una constante de primer orden. B) Determine cuanto estroncio-90 quedar despus de 5.00 aos a partir de la masa inicial de la muestra dada en la parte A), su respuesta en gramos: Solucin: a) Como la reaccin es de primer orden podemos calcular la vida media con las siguientes ecuaciones:

Hallamos el valor de K ( ( ) )

Ahora calculamos vida media

LUIS VACA S

b) Con los datos anteriores podemos calcular cuanto queda de reactivo al pasar 5 aos: ( )( )

EJERCICIO 6 La constante de velocidad de primer orden para la reaccin del bromuro de calcio (CaBr) con agua para producir hidrxido de calcio (Ca(OH)2) y acido bromhdrico (HBr) es 3.32 x 10-10 s-1 a 25C. Calcule la constante de velocidad a 50C si la energa de activacin es 116 kJ/mol. SOLUCION: Utilizamos la ecuacin de arrhenius para 2 constantes de velocidad y 2 temperaturas: ( ) ( )

Convirtiendo las temperaturas a kelvin, la energa de activacin en Joules y reemplazando datos

(
(

)
)

LUIS VACA S EJERCICIO 7: Analice el grafico de energa de activacin y conteste las preguntas: PREGUNTAS Quin tiene mayor energa de activacin? Qu reacciones son exotrmicas? Cul reaccin es ms rpida? Qu reacciones no tienen grficamente la reaccin con o sin un catalizador? Cul de todos tiene mayor energa potencial? SOLUCIN: a) Quien tiene mayor energa de activacin es aquella que tiene la cresta ms alta medida desde donde inicia la reaccin. La flecha con doble punta indica la energa de activacin la cual es mayor en el grafico numero 4 b) Las reacciones exotrmicas son las que liberan calor, por tanto no necesitan tanta energa para iniciar la reaccin, es decir que la energa de activacin es la mas pequea, esta reaccin es la numero 1 c) La reaccin mas rpida es aquella que tiene energa de activacin muy pequea, por tanto esta reaccin es la numero 1 d) Grficamente cuando esta presente un catalizador se deben dibujar dos curvas una mas pequea que la normal que indica la presencia del catalizador, pero en este caso como ninguna de las 4 graficas tienen dos curvas dibujadas a la vez entonces la reacciones con y sin catalizador son todas. e) Tiene mayor energa potencial aquella que inicia la reaccin con el valor ms alto de energa. Esta reaccin es la numero 1 1 2 3 4 x x x x

EJERCICIO 8 La figura muestra dos caminos para una reaccin. Uno de ellos corresponde a la reaccin con catalizador. A) Cual es el valor de la energa de activacin de la reaccin catalizada? B) Cul es el valor de la entalpia de reaccin? C) Cul es el valor de la energa de activacin de la reaccin sin catalizar?

LUIS VACA S SOLUCION: Grficamente debemos hallar los valores de los que nos piden encontrar respuesta. a) La reaccin catalizada, muestra una curva de energa de activacin mas baja que la reaccin normal y segn el grafica debemos medir esa energa desde donde inicia la reaccin hasta la cresta mas baja que es la reaccin catalizada, entonces la energa de activacin para la reaccin con catalizador es de 40 KJ b) La entalpia de la reaccin es la diferencia de energas entre reactivos y productos. Entonces la entalpia es:

El signo menos indica que la reaccin es exotrmica porque pierde calor. c) La reaccin sin catalizar tiene una energa de activacin mas alta es decir que la cresta ser mas alta, por tanto la energa de activacin de la reaccin normal es de 80 KJ 2. EQUILIBRIO QUIMICO FORMULAS Se tiene la reaccin en equilibrio:

Las velocidades de reaccin entre reactivos y productos se mantienen constantes mediante una relacin matemtica llamada constante de equilibrio, la cual relaciona las concentraciones de productos sobre reactivos elevados cada uno a su coeficiente estequiometrico. [ ] [ ] [ ] [ ] Tambin podemos expresar las concentraciones de reactivos y productos como presiones parciales. [ [ ] [ ] [ ] ]

Tener en cuenta que solo se consideran los compuestos acuosos o gaseosos que tienen concentracin a los slidos y lquidos no los escribe en la formula de Kc Para relacionar las constantes Kp y Kc se utiliza la ecuacin.

(
Donde: Kp es la constante de equilibrio para gases

LUIS VACA S Kc es la constante de equilibrio para soluciones R es la constante de gases 0,082 L-atm/mol-k T es la temperatura en kelvin n= diferencia del numero de moles totales entre productos y reactivos Cuando tomamos las concentraciones al inicio de la reaccin estamos hablando del cociente de la reaccin. [ [ ] [ ] [ ] ]

Si Qc<Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha (Hay mas reactivos que productos) Si Qc=Kc entonces el sistema esta equilibrado Si Qc>Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (Hay mas producto que reactivos) EJERCICIO 1 Conteste lo solicitado para la reaccin 2HF (g) H2 (g) + F2 (g) cuyo valor Kc es igual a 1,0 x 10-13. Para la reaccin referida se detectaron las concentraciones de los productos y reactivos que se detallan correspondientemente a un tiempo determinado. Determine -va clculos- s el sistema se encuentra en equilibrio para las concentraciones presentadas a continuacin: Concentracin a un tiempo determinado HF (g) = 0,500 M, H2 (g) = 1,00 x 10-3 M, F2 (g) =4,00 x 10-3 M SOLUCION: Primero vamos a escribir las expresiones de Kc y Qc para luego poder compararlas Expresin matemtica para Kc: [ ][ ] [ ]

Expresin matemtica para Qc: (tomando en cuenta las concentraciones inciales que nos dan): [ ][ ] [ ] * [ +* ] +

Ahora comparamos el valor de Qc con K Q Kc CONCLUSIN RESPECTO AL SI EL SISTEMA SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO PARA LAS CONDICIONES DADAS: Al tiempo referido el sistema no se encuentra en equilibrio (Q Kc) y la reaccin se desplazar hacia la izquierda es decir: para alcanzar el equilibrio el H2 (g) y F2 (g) deben reaccionar para formar ms HF (g).

LUIS VACA S

EJERCICIO 2 A temperatura fija, en la grfica se tiene las variaciones de concentraciones con el tiempo de la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g). Se muestran intervalos 10, 21, 31 y tn3, del tiempo. A) Grafique las variaciones de las concentraciones en 31, observe que en t2 se extrajo una cantidad de HI, que est marcado con una flecha. B) Graficar las concentraciones del sistema en equilibrio, de t3 a tn. C) Determine e indique en cul de los intervalos de tiempo: 10 y 31, es mayor el valor de Q en comparacin con valor de K, que es constante. SOLUCION: Para los literales a y b las curvas que debemos graficar se deben realizar basndonos en las definiciones correctas, a medida que avanza la reaccin los reactivos siempre tendern a disminuir su concentracin y los productos tienden a aumentar su concentracin. Entonces las lneas de los reactivos se hacen como curvas que bajan poco a poco y los productos como curvas que suben poco a poco. Y en el equilibrio las lneas que se dibujan son lneas horizontales constantes: Para el literal c tenemos que calcular visualmente cual es el valor del cociente en los intervalos 10 y 31 Para 10 Tenemos que al inicio del intervalo en to que la concentracin de HI es igual a cero por tanto el cociente de la reaccin seria igual a cero [ [ ] ][ ] [ ][ ]

Y como K es un valor positivo constante Qc<Kc Para 31 Tenemos que al inicio del intervalo en t2 que la concentracin de HI es un poco menor a la que tenemos en t3 que es un poco mas alta por tanto y como ninguna de las concentraciones es cero, el cociente es un numero real positivo. Qc>0 Finalmente al comparar el valor de Q en los dos intervalos, tenemos que en 10 Q es cero pero en 31 Q es un nmero positivo, entonces el valor de Q es mayor en 31