JOURNEE DINFORMATION

CIMENTS BETONS ADJUVANTS

Organise par :

ERCE CTC-Est - GRANITEX

LES ADJUVANTS
DEFINITIONS ET OPPORTUNITES DUTILISATION

Anne 2004

SOMMAIRE

HISTORIQUE GENERALITES LES RETARDATEURS LES ACCELERATEURS LES SUPERPLASTIFIANTS LES HYDROFUGES LES PRODUITS DE CURE LES ENTRAINEURS DAIR LES AJOUTS CIMENTAIRES LES AGENTS DE MOUTURE CONCLUSION

2 3 5 6 8 15 16 18 19 20 21

LES ADJUVANTS Dfinitions et opportunits dutilisation

Ce document a t labor avec beaucoup de soin afin de sensibiliser les btonniers et les autoconstructeurs sur limportance des adjuvants de bton. Lincidence financire dun adjuvant est

insignifiante par rapport aux avantages confrs aux btons pendant leur confection, ainsi qu leurs proprits court terme et long terme.

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HISTORIQUE
Daprs certaines recherches, lexistence des adjuvants date de lpoque romaine. Les adjuvants cette poque auraient t du jaune duf ou du sang ajouts aux btons de chaux et de pouzzolanes. Entre les annes 1875 et 1890, on ajoute au ciment portland du gypse ou du chlorure de calcium pour rgulariser la prise. En 1888, CANDLOT montra que laddition du chlorure de calcium (CaCl2) permettait dacclrer ou retarder la prise du ciment. A ct des acclrateurs, des hydrofuges pour ltanchit des rservoirs ont t utiliss. Lajout de la chaux grasse en 1895 par CANDLOT (France) pour amliorer la plasticit et en 1906 aux USA pour la construction de rservoirs. Cest galement au dbut du sicle quon essaya du silicate de soude pour amliorer limpermabilit. En 1909 le sucre a t utilis comme retardataire de prise. La commercialisation dadjuvants permettant damliorer certaines qualits du bton dbuta en 1910 ( hydrofuges acclrateurs de prise). En 1929, RENGADE dcouvrit que la poudre de zinc (ZnO) agit comme un retardateur puissant sur le ciment. Les plastifiants furent commercialiss en 1935. Les entraneurs dair apparaissent en 1939 au USA puis en 1947 en Europe . Cest aprs 1960 que les adjuvants se sont dvelopps et que des recherches sont effectues un peu partout dans le monde, plus particulirement au Japon depuis 1970.

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GENERALITES
A- DEFINITION On appelle adjuvant, tout ingrdient autre que le ciment, les granulats et leau, que lon ajoute au mlange. Ce sont le plus souvent des polymres de synthse au poids molculaire assez lev (20000 30000). Les adjuvants de bton sont des produits chimiques solubles dans leau qui modifient principalement : ! les solubilits ! les vitesses de dissolution ! lhydratation des divers constituants dun liant hydraulique B- MODE DACTION Leur action est diffrente dun adjuvant un autre en contact des grains de ciment. Dune manire gnrale, les adjuvants enrobent le grain de ciment pendant lhydratation pour augmenter une charge ngative sur la surface de la particule de ciment. Nous dtaillerons plus bas, certaines ractions des diffrents adjuvants avec le ciment. C- FONCTIONS Les adjuvants possdent une fonction principale et une fonction secondaire : 1- Fonction Principale Chaque adjuvant est dfini par une fonction principale unique.. Elle est caractrise par la ou les modifications majeures quelle apporte aux proprits du bton ltat frais ou durci. Cette fonction peut varier selon le dosage de ladjuvant et les matriaux utiliss.

2- Fonctions secondaires En plus de sa fonction principale, un adjuvant peut avoir une ou plusieurs fonctions secondaires (ex: plastifiantretardataire, retardataireplastifiantrducteur deau ).

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Un adjuvant nest pas palliatif. Il na ni pour effet ni pour mission de faire un bon bton partir dun mauvais dosage, dune mauvaise composition ou dune mise en uvre dfectueuse. Ce nest pas un produit miracle Bien au contraire il peut avoir des effets secondaires nfastes au bton.

On peut classer les adjuvants selon leur fonction dans les catgories suivantes : ! ! ! ! ! les superplastifiants les retardateurs les acclrateurs les agents de mouture les hydrofuges

On peut galement citer dautres adjuvants tels que : ! ! les produits de cure les entraneurs dair

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LES RETARDATEURS
Les adjuvants retardateurs sont souvent des mlanges de : ! Lignosulfonates : Ce sont des sous produits de la cellulose obtenus par un

procd au bisulfite dans le traitement du bois. Leur taux lev en sucre (xylose) est la raison de leffet retardateur. ! ! ! ! ! Gluconate de sodium : retardateur trs actif CH2 0H (CH0H)4 C00 Na Gluconate de Calcium Acide citrique Le borax Les sucres (glucose, saccharose..)

MODE DACTION Les retardateurs peuvent agir en diminuant la vitesse dhydratation de certains constituants anhydrides des ciments. En se prcipitant autour des grains de ciment ou en formant avec la chaux des prcipits enrobant certaines parties des grains anhydrides (CaSO4). Il y a donc une formation dune enveloppe plus ou moins impermable et dpaisseur variable. Le retard va dpendre alors : ! ! ! ! de lpaisseur de lenveloppe de son impermabilit de sa composition (de lenveloppe cre par ladjuvant) du pH du milieu

Laction va dpendre surtout de la teneur en C3A et C3S, des alcalins et des sulfates dans le ciment.

DOMAINE DUTILISATION Les retardateurs sont utiliss : ! ! ! par temps chaud en cas de transport du bton sur de longues distances en cas de btonnage partiel (reprise de btonnage )

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LES ACCELERATEURS
On distingue 2 sortes dacclrateurs : ! ! les acclrateurs de prise les acclrateurs de durcissement

1-Lacclrateur de prise :
Cest un adjuvant dont la fonction principale est dacclrer le dbut et la fin de prise du ciment. Mais en contrepartie, lacclration recherche peut entraner une rsistance mcanique moins leve que le tmoin.

MODE DACTION Les adjuvants chimiques sont des produits solubles dans leau et le plus souvent dorigine minrale : acide ou base fort et leurs sels. Ils agissent en modifiant slectivement la solubilit et la vitesse dhydratation des liants constituant anhydrides. Certains acclrateurs sont plus efficaces avec un ciment portland quavec un ciment en forte teneur en constituants secondaires (CPJ)

Produits de base : Les produits de base sont classs en 2 catgories Adjuvants chlors Exemples : ! ! ! Chlorure de calcium Chlorure de sodium Mlanges de chlorure

A noter que lutilisation des adjuvants chlors dpassant 1g par litre de concentration sont fortement dconseills pour les btons arms : le chlore est un agent corrosif.

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Adjuvants non chlors Exemples : ! ! ! Aluminate de soude, de potasse Silicate de soude, de potasse Nitrate de calcium

Le silicate de soude est un adjuvant trs acclrateur (Na2 Si03). Il est surtout utilis dans les projections de bton. Cest un raidisseur qui paissit les interstices aqueux en accroissant le seuil de cisaillement de la pte de ciment ; ce qui nous donne ds les premires minutes (voire secondes) une formation de gel de silice. Cest galement un bon hydrofuge.

Les acclrateurs de durcissement

Ces adjuvants ont la fonction principale dacclrer le dveloppement des rsistances initiale du bton Dans certains cas, ces rsistances mcaniques peuvent tre ultrieurement moins leves que le tmoin (ex : le silicate de soude pour les btons projets). Lutilisation dun superplastifiant, haut rducteur deau permet dobtenir des temps de prise plus rapides et un durcissement acclr.

Schma de linfluence dun acclrateur compare un retardateur sur lvolution des rsistances.

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LES SUPERPLASTIFIANTS
Dfinition Selon la norme NA774, un superplastifiant est un adjuvant qui, introduit dans un bton, un mortier ou coulis, a pour fonction principale de provoquer un accroissement important de louvrabilit du mlange. Mode daction Laction dun superplastifiant passe ncessairement par son adsorption sur les particules de ciment. En se fixant sur les grains de ciment, elle modifie la nature des charges lectriques. Les grains de ciment ont alors tendance sloigner les uns des autres du fait quils ont tous la mme charge et sentoure dun film deau trs mince. Ainsi on obtient un grain de fluidit , puisque les grains de ciment sont mieux disperss. Leau existante sert alors de fluidifier le bton. Dans certains cas, lajout du superplastifiant est directement additionn dans la toupie du camion afin dviter une perte de fluidit pendant le trajet. Le superplastifiant est ajout dans le bton puis malax pendant 3 minutes dans la toupie vitesse maximum. Il suffit de reconnatre que les adjuvants en gnral et les superplastifiants en particulier, sils sont bien utiliss, sont des constituants essentiels pour des btons durables. Il est possible enfin de confectionner des btons impermables et rsistants aux agents chimiques grce aux adjuvants et un rapport E/C trs bas ( 0.35). Bien sr, il ne faut pas aussi ngliger le temps de mrissement dun bton . Cette tape est aussi importante que la confection du bton luimme. Nous verrons plus loin les moyens et les mthodes utiliss pour la protection des btons frais.

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Classification A:Les plastifiants -rducteurs deau Ce sont essentiellement des adjuvants fabriqus base de lignosulfonates modifis et ventuellement certains gluconates. Leur addition dans le bton rduit considrablement la teneur en eau (10%) pour une ouvrabilit identique celle dun bton non adjuvant. Lignosulfonates modifis :
OH H OH

NaSO3

H OH OCH3

B: Les superplastifiants -haut rducteur deau Leurs actions sont plus importantes sur les btons que celles des plastifiants- rducteurs deau. Ils permettent, teneur gale en eau, daugmenter considrablement louvrabilit des btons. On ne pourrait obtenir les mmes effets avec les plastifiants rducteur deau mme en augmentant considrablement ces dosages en raison des effets secondaires : retard de prise, excs dair occlus... Parmi les superplastifiants - haut rducteur deau les plus connus on citera : ! Les polynaphtalnes sulfons (PNS)
CH2 H CH2

CH-CH2-SO3Na 9

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Avec une chane molculaire environ de 2000, les polynaphtalnes sulfons (PNS) peuvent donner une rduction deau jusqu 25%. !

Les sulfonates de mlamine (MS)

N OCH2HN NHCH2

NH

CH2SO3Na

Polycondensats de formaldehyde et de mlamine sulfonate (20000 n 30000)

Les polymres carboxyliques dther (PCE)

Ce sont les adjuvants de la nouvelle gnration. Avec leur molcule de longues chanes latrales et un poids molculaire lev (n 40000), les polycarboxyliques dther arrivent rduire leau denviron 30%. Leur particularit est le maintien de louvrabilit durant de longues heures (selon le dosage et le type de ciment utilis) sans avoir un effet retardataire.

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Le graphe ci-dessous nous montre le maintien de louvrabilit dun coulis adjuvant par un polynaphtalne sulfon (PNS) et un autre par un polymre carboxylique dther (PCE).

Temps (mn)

Essai comparatif au mini-cne, dun PNS et dun polycarboxylique.

Le mode daction est diffrent dun superplastifiant un autre. Les molcules des superplastifiants viennent se fixer par adsorption la surface du ciment. Elles peuvent agir soit : " " " " par formation dune couche lubrifiante isolant ces grains de ciment les uns des autres (ex : les mlamines sulfones) en crant des forces de rpulsions suffisantes pour empcher le contact entre les grains (ex : les polynaphtalnes sulfons ) en rduisant la tension superficielle de leau par rapport au ciment (ex : les lignosulfonates de Ca ou Na modifis ) par le nouveau mcanisme daction successif : la premire agit immdiatement et la seconde au fur et mesure que la basicit du mlange augmente. Ce qui explique le prolongement de louvrabilit sans effet retardateur (ex : le polycarboxylique dther).

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Autres superplastifiants :
A : Les btons autonivelants (BAN) les btons autoplaants (BAP) Il existe des adjuvants superplastifiants haut rducteurs deau conus spcialement pour ce genre de btons. En plus de leurs actions principales et secondaires, ils augmentent la viscosit du bton afin dviter toute sgrgation. B : Les btons couls dans leau Un bton coul dans leau ne doit pas "lessiver". Pour viter ce problme on fait recours un superplastifiant additionn un paississant (ther cellulose). Le rle de ce dernier est de modifier la viscosit du bton afin dviter tout effet de lessivage.

Influence sur le moment daddition de superplastifiant dans le bton

Laddition du superplastifiant ne doit jamais se faire sur un bton sec ( c'est--dire avant lajout de leau). Il sera absorb par les agrgats et le sable do son inefficacit avec le ciment. Le superplastifiant est plus efficace lorsquil est ajout aprs lhumidification du bton (environ 75% de leau de gchage ) ou fractionn dans le cas dun E/C trs bas : 1/3 dans leau de gchage 2/3 vers la fin du malaxage Le temps optimal daddition du superplastifiant dans le bton est 2 minutes aprs le mlange eauciment-agrgats. A ce moment, le superplastifiant reste suffisamment disponible pour jouer son rle de dispersant du C3S et C2S , et ce qui explique laugmentation de la fluidit

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Incompatibilit superplastifiant - ciment

Ces phnomnes dincompatibilit ciment- super plastifiant sont dus une interaction entre le superplastifiant et le sulfate de calcium (gypse-CaSO4- 2H2O) contenu dans le ciment, en empchant ce dernier de dbloquer lhydratation du C3A en formant une coquille detringite. Ce problme dincompatibilit se prsente surtout dans les btons faible E/C (BHP). Dans tel cas on remarque une perte de fluidit (affaissement) rapide. Cependant, cette incompatibilit est trs rarement remarque dans les btons avec un E/C > 0,5

(b)

(a)

60 min

Comportement rhologique de coulis adjuvants. La figure (a) : reprsente le cas dune combinaison ciment/superplastifiant parfaitement compatible : le dosage en superplastifiant au point de saturation est faible. Les courbes dcoulement 5 et 60 minutes sont trs voisines. Ainsi la maniabilit du coulis est maintenue sans difficult pendant une heure. La courbe (b) : reprsente au contraire un cas flagrant dincompatibilit : le dosage en superplastifiant au point de saturation est trs leve et la courbe dcoulement 60 minutes est trs loigne de celle 5 minutes

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Daprs les recherches effectues rcemment, ce problme est d la qualit du sulfate de calcium ajout au clinker. Il sagit parfois du gypse compltement dshydrat (Ca SO4 ). Malheureusement, il est impossible , actuellement de fabriquer des superplastifiants base de polynaphtalne ou polymlamines qui peuvent fonctionner avec nimporte quel ciment. Mme si on connat assez bien linfluence des paramtres de constitution de ces polymres, certains dtails de la composition des ciments compliquent linteraction ciment superplastifiant.

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LES HYDROFUGES
Ce sont des produits qui amliorent ltanchit des btons et protgent de lhumidit, en arrtant labsorption capillaire. On distingue deux sortes dhydrofuges :

Les hydrofuges de masse

Ces produits peuvent se prsenter sous forme de liquide ou poudre. Ils sont introduits directement dans la btonnire (pendant le malaxage)ou diluer dans leau de gchage, sil sagit dune poudre. Ils sont constitus de particules trs fines qui, en se gonflant viennent combles les pores se trouvant dans le bton. Ces produits ne sont efficaces que si le bton, est bien compact et homogne . Les hydrofuges ne doivent pas semployer systmatiquement dans la masse du bton mais plutt dans les enduits de revtement.

Les hydrofuges de surface

Ces hydrofuges sappliquent sur le bton durci directement : la brosse, pinceau ou aussi pulvriss. Ils sont constitus base de rsine acrylique, vinylique ou silicone. Certains produits sont aussi base de bitume.

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LES PRODUITS DE CURE

La cure dun bton a pour but de maintenir convenablement la teneur dhumidit et une temprature satisfaisante du bton durant une priode dfinie. Une cure commence juste aprs la mise en place et la finition du bton afin que les proprits souhaites puissent se dvelopper. Les principaux rles dun curing sont : ! Empcher ou compenser toute perte dhumidit ! Contrler la temprature du bton En effet, plus de cure lhumidit est longue et plus les rsistances mcaniques du bton augmentent. La perte deau peut aussi causer le retrait du bton en crant des efforts de tension. Si ces efforts se produisent avant que le bton ait atteint une rsistance adquate, des fissures apparatront en surface. Le graphe ci-dessous dmontre laugmentation des rsistances avec lge tant que le taux dhumidit (cure) et la temprature sont favorables lhydratation du ciment.

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A:Traitement simplement lair B:Traitement aprs 3 jours de cure humide C:Traitement aprs 7 jours de cure humide D:Traitement continuel lhumidit. Nous allons citer prsent quelques mthodes et produits de cure. Leurs ncessits ont de fortes influences sur les proprits du bton durci. " " " " Sa durabilit Sa rsistance Son tanchit Sa rsistance lusure La premire mthode est une cure leau. Elle se fait par immersion, par arrosage ou par bruine . Cette mthode est conseille par temps chaud, au moins pendant 24 heures. Mthode de pulvrisation de produits de cure liquides formant une membrane impermable, revtement de membranes en plastique ou papier impermable. Ltuvage: cette cure est utilise pour acclrer le gain de rsistance.

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LES ENTRAINEURS DAIR

Leur rle est de crer dans le bton des bulles dair microscopiques. Le diamtre de ces bulles varie entre 10 et 200. Lair entran dans le bton a t remarqu accidentellement pour la premire fois au USA vers les annes 1938. Il a t constat que des tronons de routes en bton contenant des bulles dair rsistaient mieux au gel que les autres tronons. Cest en 1939 quapparurent les premiers produits entraneurs dair au Etats Unis et aprs la seconde guerre mondiale en Europe. Ces adjuvants sont surtout utiliss pour amliorer la tenue la tenue du bton durci au gel et au cycle gel- dgel. Les bulles dair doivent tre nombreuses, suffisamment petites (60 et 100) et rparties uniformment dans la masse, pour pouvoir, plus tard, servir de barrage dans le rseau des canalicules. Elles pourront ventuellement recueillir leau et la glace remontant par capillarit. Lair occlus permet aussi : ! Damliorer la maniabilit du bton ! De diminuer le ressuage Mais il est important de souligner que laddition dun entraneur dair dans le bton, diminue les rsistances mcaniques de bton . Le pourcentage dair occlus dans le bton ne doit pas dpasser 6%. Ladjuvant est introduit directement dans la btonnire pendant le malaxage du bton . En gnral ces adjuvants sont composs base de : ! Sels de rsines de bois ! Lignosulfonates ! Tensioactifs ! Huiles minrales ou vgtales

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LES AJOUTS CIMENTAIRES

Ce sont des minraux qui combins au ciment portland contribuent aux proprits du bton durci par action hydraulique ou pouzzolanique ou les 2 la fois. A part la pouzzolane naturelle on citera : ! La fume de silice

Cest sous produit de la fabrication du silicium (Si) et du ferrosilicium (Si Fe). Du point de vue chimique la fume de silice est compose essentiellement de silice (Si02). Elle se prsente sous formes de sphre ayant un diamtre variant entre 0,1 et 2. Ce qui veut dire 100 fois moins grande quune particule de ciment. Vu sa finesse, la fume de silice vient dans le bton remplir les vides qui se trouvent entre les particules de ciment et ce qui donne un bton dense : cest ladhrence parfait pte-granulats. En prsence dun superplastifiant, laddition de la fume de silice rduit considrablement le ressuage. La fume de silice est utilise dans la confection des BHP, et pour les btons couls sous leau. Son dosage dans le bton (ex : BHP) peut atteindre jusqu 10% du poids du ciment. ! Les cendres volantes

Ce sont les fines poussires rcupres lors de la combustion du charbon des centrales thermiques. Elles se prsentent sous formes de particules sphriques pleines de creuses ayant le diamtre dun grain de ciment. Leurs dosage varient entre 30 et 50% par rapport la masse du ciment. ! Laitier de haut fourneau Cest un coproduit de la fabrication de la fonte dans les hauts fourneaux. Il se prsente en forme angulaire et vitreuses. Broy finement, il est utilis jusqu 50% du poids du ciment

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AGENTS DE MOUTURE
Les agents de mouture sont des adjuvants gnralement base damines modifis et dalcools. Leurs molcules se fixent sur la surface du grain de ciment en empchant toute force dattraction grce leur effet sparateur et fluidifiant. Ils offrent plusieurs avantages aux cimentiers : ! Rduction du temps de broyage (gain dnergie) ! Augmentation de la capacit du broyeur ! Rduction des agglomrations et du colmatage du ciment lintrieur des broyeurs ! Augmentation de la Surface Spcifique Blaine (SSB) ! Meilleure qualit du produit fini Ces rsultats sont obtenus avec un dosage trs minime variant gnralement de 0,3 0,4 pour mille. Ces produits ont fait leur apparition en Europe dans les annes 1930, et ne cessent de faire lobjet de recherches dans le monde entier. Le tableau ci-dessous illustre les avantages entrans par lutilisation dun agent de mouture dans une cimenterie algrienne. Paramtre Dbit SS Blaine Puissance absorbe Temprature ciment Unit T/h cm/g Kw C Valeur moyenne Valeur moyenne avant adjuvant aprs adjuvant 60 3250 2603 126 75 3460 2600 113

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CONCLUSION
Les adjuvants sont devenus le quatrime ingrdient du bton, qui viennent s'ajouter aux trois constituants fondamentaux: le ciment portland, l'eau, les agrgats. La liste complte de leurs avantages est impressionnante, tant pour le producteur que pour l'utilisateur de bton. Toutefois, ces avantages sont subordonns la bonne utilisation, la connaissance des effets secondaires et d'autres risques. Un adjuvant ne peut pas compenser pour un matriau de qualit infrieure, ou un travail mal excut. Aujourd'hui, les normes sur le bton rgissent l'emploi et le rle de ces agents, qui sont devenus partie intgrante de la technologie et de la pratique du bton.

Pour finir abordons un aspect conomique de lutilisation des adjuvants. La proprit de la plupart des adjuvants chimiques de rduire l'eau est recherche pour deux raisons. En abaissant la quantit d'eau de gchage ncessaire, ils augmentent la rsistance la compression pour une teneur en ciment et un affaissement donns. Ceci permet galement de rduire la teneur en ciment pour une rsistance et un affaissement donns. Cette dernire caractristique est trs intressante du point de vue conomique, tant donn que le ciment est l'ingrdient le plus cher dans la composition du bton. Il ne faut toutefois pas pousser trop loin l'conomie de ciment; cela pourrait nuire la qualit du bton, par exemple, quant l'absorption, la permabilit, la durabilit.

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