REAO DE ADIO
CONTEDO PROGRAMTICO
KL 130510 PROT: 3783
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Ocorre principalmente entre um substrato insaturado (Alcenos, Alcinos, Ciclanos, Aldedos, Cetonas etc.) um atacante originando um produto orgnico saturado.
REAES DE ADIO EM HIDROCARBONETOS INSATURADOS. Nas reaes de adio ocorre a quebra de uma ligao pi no substrato orgnico e uma ligao sigma no atacante, e a formao de 2 ligaes sigmas no produto. Do ponto de vista termodinmico, a energia gasta na quebra das ligaes nos reagentes (1 e 1 ), compensada pela energia liberada na formao das ligaes sigmas no produto. Vale lembra que a ligao pi mais fraca que a sigma , a energia gasta para quebra-l menor, logo na formao das ligaes sigmas a energia liberada maior que a energia gasta na quebra das duas ligaes dos reagentes. Este saldo energtico acaba contribuindo de forma significativa na variao de energia livre total da reao, ou seja, na sua espontaneidade. As reaes de adio em Alcenos podem de maneira gela ser classificadas em adies eletroflicas, ou de radicais livres de acordo com o primeiro atacante a penetrar no substrato orgnico (eletrfilo ou radical livre). Veremos alguns exemplos de reaes de Alcenos e Alcinos.
MECANISMO:
Estes catalisadores atravs de seus pares de eletros desemparelhados adsorve sobre a superfcie a molcula de H2 (a) posteriormente a molcula do alceno (b). Adsoro enfraquece a ligao covalente os tomos de Hidrognio e a ligao pi do alceno. Ocorre ento o uma transferncia dos tomos de hidrognio dupla ligao do Alceno (c) para formar o alcano que se liberta da superfcie do catalisador (dessoro).
HALOGENAO (X2).
So adies eletrolticas de halognios e Alcenos originando di-haletos vicinais. Dentre as halogenaes a mais importante a bromao (teste de bromo), que serve para identificar insaturaes. Nesta reao a temperatura ambiente na ausncia de luz se juntarmos o Alceno (incolor) a uma soluo de Br0 em CCl4 (vermelha) ocorre a rpida descolorao da soluo com formao do di-haleto vicinal (incolor). NOTA: (X = F; Cl; Br; I).
Pt/ Calor
H2
Pd/Calor
Exemplo 01:
CH3 C
CH + Cl2
CCl4
CONTEDO - 2011
Exemplo 02:
Exemplo 03:
MECANISMO DA HALOGENIDRETAO ANTI-MARKOVNIKOV. O mecanismo proposto baseia-se no fato de os perxidos sofrerem ciso homoltica originando radicais livres, desencadeando uma reao em cadeia, via radical livre Anti-Markovnikov, do HBr no Alceno. Observe a Reao de HBr em presena de perxido de metila exibindo o mecanismo atualmente aceito.
CH3 C
CH + HCl
MECANISMO DA HALOGENIDRETAO:
A lei de Markovnikov Emprica, pois se baseia apenas em resultados experimentais. No entanto, a anlise do mecanismo da reao explica satisfatoriamente a Lei de Markovnikov.
EXEMPLO 01:
NOTA 01: A 1 Etapa da reao (etapa lenta) mais importante,poisaetapadeterminantedavelocidadedareao. NOTA 02: Nessa etapa importante ressaltar o fato do Prton ligarse ao carbono mais hidrogenado da dupla a fim de formarocarboctionsmaisestvel(maisramificado).
EXEMPLO 02:
H 2 C C H 2 + H O H H +
EXEMPLO 03:
+ H 2 O H
+
Exemplo 02:
Os Alcinos tambm sofrem hidratao Markovnikov, em presena de sulfato de mercrio e cido sulfrico, de uma molcula de gua originando um Enol, que por tautomeria forma um aldedo, se o alcino for o Etino (acetileno), ou uma cetona qualquer outro alcino:
EXEMPLO 03:
Os Alcinos tambm sofrem reaes de Halogenidretao, podendo ser um mecanismo Markovnikov ou Anti-Markovnikov.
Exemplo 03:
EXEMPLO 04:
CONTEDO - 2011
Exemplo 04: