COMISION NACIONAL DE ENERGIA ATOMICA UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTIN Instituto de Tecnologa Prof.

Jorge Sabato Degradacin de Materiales

Corrosin de Aceros por CO2 en la Industria Petrolera

Tristana Sondn

2002

Corrosin de Aceros por CO2 en la Industria Petrolera

Tristana Sondn
Instituto de Tecnologa Prof. Jorge Sabato Universidad Nacional de San Martn - Comisin Nacional de Energa Atmica 24/06/2002

Resumen
Se presentan en este trabajo los principales tipos de corrosin por CO2 en aceros al carbono asociados a la industria petrolera. Se analiza el mecanismo por el cual se produce corrosin generalizada, mostrando la dependencia de la misma con los diversos parmetros del sistema: pH, temperatura, presin parcial de CO2 y presencia de cidos orgnicos. Se introduce un tipo especfico de corrosin por CO2 denominado corrosin en mesetas, y se discuten brevemente sus caractersticas fundamentales. Se menciona la morfologa de la erosin-corrosin y su dependencia con la velocidad del fluido. Finalmente se especifican algunos mtodos de control de la corrosin, as como un breve anlisis de los posibles materiales metlicos a utilizar.

Introduccin
El problema de la corrosin en la industria petrolera es de fundamental importancia debido a que involucra grandes costos asociados al reemplazo de materiales con fallas, prdida de tiempo de produccin y costos del personal asociado a la evaluacin y prevencin de la corrosin. En ausencia de un control permanente puede dar lugar a prdida de equipamiento resultando catastrfico para la produccin del pozo. Las condiciones del medioambiente presentes en los pozos petroleros son muy particulares. Por ejemplo las temperaturas pueden estar alrededor de 230 C a profundidades de aproximadamente 6000 m, donde pueden existir altas presiones parciales, cercanas a 20,7 MPa de CO2, y 48 MPa de presin de H2S [1]. En el inicio de la explotacin de un pozo, el medio en la zona ms profunda del mismo est desprovisto de oxgeno. Luego se va incorporando mediante lquidos que se inyectan con distintos objetivos, entre ellos estn los barros de perforacin, el agua y CO2 inyectado para la recuperacin secundaria de petrleo. Algunos de estos lquidos son corrosivos y otros lo son cuando se combinan con el oxgeno. Es primordial que se controle muy estrictamente el contenido de oxgeno que entra en el pozo. En este trabajo se trata el problema de corrosin por CO2 suponiendo la ausencia de oxgeno. En la industria petrolera se puede separar el problema de corrosin en dos grandes partes: corrosin en el equipamiento superficial (instalaciones), y la corrosin dentro del pozo de petrleo. El equipamiento del pozo debera ser totalmente reemplazable. Los campos petroleros pueden tener cientos de pozos asociados, y por lo tanto su cierre momentneo y reemplazo de equipamiento de un pozo individual debera ser algo rutinario, pero que requiere una adecuada preparacin y estudio de las condiciones de trabajo del pozo en cuanto a la corrosin, de forma tal que se obtengan prdidas econmicas mnimas.

Por lo tanto el enfoque debe ser preventivo, en vez de llegar a la situacin de tener que reemplazar los materiales que han fallado. Se analizarn casos de corrosin en aceros al carbono, con la presencia de agua, ya sea propia del pozo, o inyectada para recuperacin secundaria. El efecto del oxgeno no se ha tenido en cuenta por suponerse adecuadamente controlado. El control de la corrosin se realiza en general mediante la utilizacin de recubrimientos, proteccin catdica, inhibidores, materiales no ferrosos de construccin, conceptos de metalurgia, etc.

Consideraciones Generales
En el contexto de lo analizado en la introduccin, una medida del grado de corrosin de un pozo estar definida por el tiempo entre reparaciones sucesivas. Por lo tanto la importancia de la estimacin de la velocidad de corrosin dada en mm/ao, es en realidad debida a que permite calcular el nmero de aos en que se pierde una dada cantidad de mm de material. Estas cantidades son muy difciles de estimar, y las predicciones ms acertadas de la vida til del equipamiento pueden hacerse en base a las estadsticas del comportamiento anterior del pozo, o de pozos similares. En general las instalaciones superficiales se hacen para durar los veinte o treinta aos de produccin del pozo, y dada la mayor accesibilidad a este equipamiento, las condiciones de comportamiento ante la corrosin no son tan estrictas, controlndose mediante inhibidores y monitoreo continuo [1].

Procesos de Corrosin
Los cuatro procesos de corrosin ms importantes asociados con la presencia de CO2 en pozos petroleros que contienen agua, son los siguientes: [3] 1. Corrosin generalizada debido a la modificacin de las condiciones de inhibicin y capas pasivantes. 2. La disminucin de los flujos umbrales para iniciar la corrosin-erosin. 3. La creacin de una forma de corrosin localizada especfica conocida como corrosin mesa, por mesetas, o picado poco profundo (mesa-type corrosion o shallow pitting corrosion). 4. El aumento de la corrosin localizada: corrosin en rendijas, picado, disolucin selectiva. 1 - Corrosin Generalizada Los datos que se pueden consultar en la literatura con respecto a este tema se dividen en dos grandes grupos: el estudio de los fenmenos que suceden sobre el metal desnudo, y de los que suceden cuando se forman distintas capas que protegen al material. El primer caso puede tomarse como base para el estudio de los procesos corrosivos que ocurren a velocidades de flujo extremadamente altas. De la experiencia acumulada durante aos en diversos pozos de petrleo y gas, es conocido el hecho que la corrosin generalizada se incrementa con el aumento de la

concentracin de CO2. Inicialmente se crea que este fenmeno estaba asociado simplemente al efecto de disminucin del pH que tiene el CO2 disuelto en el agua, pero si bien este factor es muy importante, se cree que tiene un rol ms importante en la corrosin, debido a que las velocidades de corrosin en CO2 son mayores que en casos donde se tienen cidos fuertes totalmente disociados con la misma concentracin de H+, es decir al mismo pH. La corrosin generalizada del hierro se debe a reacciones electroqumicas que suceden sobre su superficie. Cuando no se forman productos slidos de corrosin, la reaccin de disolucin del Fe es la siguiente: Fe Fe2+ + 2e(1)

En un medio acuoso en ausencia de oxgeno, la reaccin catdica que se produce es la reduccin de protones: 2H+ + 2e- H2 (2)

El pH queda determinado por las condiciones de trabajo del pozo, y va variando segn la composicin del agua, la presin parcial del CO2, y la temperatura en distintas zonas del pozo. El mecanismo por el cual acta en la corrosin el CO2 fue inicialmente propuesto por de Waard y Milliams [7], y se detalla brevemente a continuacin. Mecanismo de corrosin por CO2 El CO2 afecta directamente la velocidad de la reaccin catdica (2). La acidificacin proviene la disolucin de CO2 en medio acuoso, que produce cido carbnico, segn la siguiente reaccin: H2O + CO2 H2CO3 El cido carbnico es dbil porque se disocia en cantidades pequeas, por lo cual la siguiente reaccin no incrementa en gran medida la concentracin de H+ : H2CO3 H+ + HCO3Por lo tanto la especie corrosiva no puede ser solo H+. De Waard y Milliams propusieron [7] que el mecanismo que ocurre es la reduccin directa del cido carbnico no disociado, con lo cual si bien al cido carbnico no es un cido fuerte, es altamente corrosivo debido a esa reaccin catdica. La reaccin es la siguiente: H2CO3 + e- H + HCO3seguida de 2 H H2

La reaccin andica tambin consiste en una serie de pasos [7], y el paso limitante de la reaccin resulta dependiente del pH, disminuyendo la velocidad de reaccin con el aumento del pH. Teniendo en cuenta la reaccin (2), encuentra que el resultado neto es el

aumento de la velocidad de corrosin con la disminucin del pH. En este sentido, el cido carbnico cataliza la reaccin de evolucin del H2. La reaccin total es la siguiente: Fe + H2CO3 FeCO3 + H2

El carbonato de hierro es una especie relativamente insoluble, decreciendo su solubilidad con el aumento de la temperatura. Este compuesto puede formar una capa protectora y evitar la corrosin generalizada, pero predecir exactamente las condiciones en que se formar y se mantendr, ha resultado ser una tarea complicada debido a la complejidad del sistema. Solubilidad del CO2 en el medio acuoso Los factores principales que gobiernan la solubilidad del CO2 son: la temperatura, la presin, y la composicin del agua. La presin incrementa la solubilidad y por lo tanto disminuye el pH. Un efecto contrario tiene la temperatura debido a que baja la solubilidad. Algunos minerales disueltos pueden impedir que baje el pH actuando como buffer. En presencia de estas sales, y alta temperatura, el factor predominante que determina el pH es la presin. Utilizando la presin parcial de CO2 como parmetro para determinar el grado de corrosividad, se han encontrado las siguientes relaciones: [2] 1) la presin por encima de 30 psi, en general indica corrosin 2) la presin entre 3 y 30 psi puede llevar a corrosin 3) presiones menores que 3 psi en general se consideran no corrosivas. Dependencia con la presin parcial de CO2 A presiones parciales altas de CO2 las velocidades de corrosin encontradas en la literatura son extremadamente altas. En la mayora de los casos estas velocidades tan altas no son sostenidas por mucho tiempo porque rpidamente se forman una o mas capas protectoras. De todas formas, el conocimiento de estas velocidades es importante debido a que: [4] Permiten establecer un lmite superior a la prdida de espesor en el equipamiento debido a la corrosin generalizada. Pueden desprenderse de la superficie partes de las capas protectoras dejando al metal expuesto a grandes velocidades de corrosin. Altas velocidades de corrosin pueden darse en zonas de un alto flujo. Datos medidos de esta velocidad de corrosin para aceros en soluciones acuosas de CO2 pueden verse en la figura 1, para una temperatura de 25C. Estos datos han sido medidos en laboratorio, usando agua destilada, o con diversos contenidos de NaCl. Dada la gran coincidencia de los datos, puede observarse que el efecto de la presencia de cloruros en mnima, y que la variable fundamental es la presin parcial de CO2. La diferencia entre estas curvas es que la superior corresponde a mediciones experimentales en las cuales

exista un flujo de la solucin sobre la superficie de la muestra, mientras que en la curva inferior, la solucin se encontraba en estado estacionario. Se cree que esta diferencia no se debe a una diferencia de control por transporte de masa, sino que pueden ser impedida la formacin de capas protectoras, o bien si se forma se desprende fcilmente.

Figura 1: Mediciones experimentales de distintos autores sobre la variacin de la velocidad de corrosin con la presin parcial de CO2 a 25C. 1 mpy = 0.001 pulgada por ao.

Efecto de la Temperatura Cuando la transferencia de masa est limitada, el pH de la solucin en las zonas muy cercanas a la superficie pueden tener un pH mayor que en el seno de la solucin, y puede existir una gran concentracin de Fe2+ , estas dos cosas pueden llevar a la formacin de productos slidos como el FeCO3 , que no seran estables en el seno de la solucin. A temperatura ambiente fueron observadas capas protectoras slo para las soluciones estticas. Por encima de los 60C se ha observado la deposicin de capas similares en soluciones en movimiento, estando acompaada la formacin de esta capa por una disminucin notable de la velocidad de corrosin. El efecto de la temperatura se puede entender si se tiene en cuenta que a ms altas temperaturas existe inicialmente una velocidad muy alta de corrosin, lo cual produce un mayor aumento del pH cerca de la superficie, y una mayor concentracin de Fe2+. Adems una precipitacin rpida puede producir una capa mas compacta, y por lo tanto menos permeable sobre la superficie. [4]. El efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin puede observarse en la figura 2, en la cual muestran los resultados medidos a distinta temperatura. [7].

Figura 2: Variacin de la velocidad de corrosin en funcin de la presin parcial de CO2 para distintas temperaturas. [7].

Efecto de otras especies qumicas disueltas Hidrgeno: El efecto de la concentracin de H+ fue analizado anteriormente. Como complemento se presenta una curva (figura 3) en la cual se observa la variacin del pH con la presin parcial de CO2 a distintas temperaturas. Esta medicin fue realizada en una solucin acuosa de NaCl 0,5M [8].

Figura 3: Variacin del pH con la presin parcial de CO2 a varias temperaturas. Crolet [8].

Cloruros: este anin es muy conocido por promover el picado y otras formas de corrosin localizada en presencia de oxgeno u otros iones oxidantes. Sin embargo, en una atmsfera libre de oxgeno en presencia de cido carbnico, se han observado casos donde la presencia de mayor concentracin de Cl- tiene un efecto inhibidor al reducir la velocidad de corrosin [4]. Crolet ha medido la variacin del pH con el contenido de cloruros en la solucin con concentraciones de 0 a 3,5 M, a 25C bajo una presin parcial de CO2 de 0,1 MPa, encontrando una dependencia casi nula del pH con la concentracin de Cl- [8], por lo tanto la acidificacin del agua producida por el cido carbnico no se ve influenciada por el contenido salino de la misma. Acidos orgnicos: se encuentran frecuentemente junto con el CO2 en pozos de petrleo y gas. La corrosividad relativa depende de las concentraciones relativas de stos cidos y de CO2. Se ha encontrado que la presencia de cido actico, o cido frmico aumentan los efectos corrosivos del CO2 [4]. 2 - Erosin Corrosin Este tipo de corrosin se presenta de dos formas distintas: una electroqumica, y la otra mecnica. Ambos tipos de ataque tienen morfologas caractersticas, en el primer caso, presentan una superficie electropulida, con dibujos o marcas hechas sobre la superficie por el medio en movimiento. En el segundo caso, la corrosin es ms localizada, y presenta formas denominadas colas de cometa. Este tipo de corrosin es importante slo en condiciones de flujo de alta velocidad, y generalmente est asociado a zonas donde se produce alta turbulencia, por ejemplo en acoplamientos de tubos, y cambios bruscos de seccin. Tanto pozos de petrleo como pozos de extraccin de gas sufren de este tipo de corrosin. [5]

Se han planteado modelos para predecir la dependencia de la velocidad de avance de la corrosin en funcin de la velocidad del flujo, teniendo en cuenta el pH de la mezcla de fluidos, la temperatura, la presin parcial de CO2 disuelta en la solucin acuosa, y las constantes de disolucin de las diversas especies qumicas. Puede observarse como un ejemplo (figura 4) que se ha calculado a distintos pH, la dependencia de la velocidad de corrosin con la velocidad del fluido, a 40C [6].
Figura 4: Dependencia de la velocidad de corrosin de un acero al carbono con la velocidad de la mezcla de petrleo y agua, calculado por de Waard y Lotz [6]. 40C - 2,5 bar PCO2.

3 - Corrosin Localizada: Corrosin en mesetas, o picado poco profundo (Mesa-type corrosion o shallow pitting) Este tipo de corrosin tiene caractersticas particulares que difieren de otros tipos de corrosin, las principales son las siguientes: son picaduras anchas, de fondo plano poco profundas, y tienen bordes pronunciados, formando pequeas mesetas. Incluso en el caso de altas velocidades de flujo, este tipo de corrosin difiere mucho de las marcas tpicas de la erosin corrosin. En servicio se encuentra que este tipo de corrosin es muy poco dependiente de la velocidad del agua, pero si depende muy fuertemente de la composicin de la misma. Dependiendo del tipo de pozo se da la corrosin en diferentes zonas, ocurriendo en el fondo del pozo en pozos de petrleo, y en la parte superior en los pozos de gas, llevando muy rpidamente a la perforacin del los tubos en tiempos tan cortos como 18 meses o incluso en 6 meses. Difiere el mecanismo segn sean pozos de petrleo o de gas, esencialmente por la naturaleza del agua que interviene en las reacciones [3]. Se analizar a continuacin el caso de pozos de petrleo. En este tipo de pozos, se produce agua, en una proporcin del 0 al 99% del efluente. La corrosin en mesetas se da en la mitad inferior del pozo, en zonas donde el agua se encuentra cerca del nivel de saturacin de carbonato de calcio. Cuando por algn motivo, fretting, turbulencia o presencia de inclusiones no metlicas, una pequea parte del material comienza a corroerse ms rpidamente que el resto, se convierte en una zona andica, rodeada de zonas catdicas, iniciando este tipo de corrosin. Si el medio est casi saturado de caliza, se ha encontrado que entre las reacciones catdicas aparece la que da como producto carbonato de calcio.

En laboratorio se ha experimentado en soluciones con contenidos muy cercanos a la saturacin de carbonato de calcio, y se ha observado que, iniciando de alguna forma una zona andica, sta se estabiliza, y aunque no se conocen con certeza los mecanismos de este tipo de corrosin, se consideran probables las siguientes causas: [3] La incorporacin de CaCO3 sobre la capa catdica. El valor de pH intermedio causado por la no saturacin de caliza. Una posible competencia entre las precipitaciones de FeCO3 y CaCO3. Una disminucin del poder protector de los depsitos andicos, que aumentaran la solubilidad del hierro. Una auto-estabilizacin debida a la turbulencia local causada por la geometra de la corrosin localizada.

En la figura 5 se puede ver un esquema de este mecanismo de corrosin.

Figura 5: Mecanismo de corrosin en mesetas (mesa-type), segn Crolet [3].

Este fenmeno es todava difuso para la mayora de los autores consultados, y segn Crolet [3], todava no es posible la prediccin acertada de este tipo de corrosin a partir de mediciones de laboratorio, porque difieren sustancialmente de la experiencia en los pozos. El valor del pH necesario para este tipo de corrosin puede explicarse si se piensa en una situacin en la que se tiene una solucin extremadamente cida, en la cual habra un exceso de iones Ca2+, y sera difcil la precipitacin de carbonato de calcio sobre las zonas catdicas, porque la alcalinizacin debe ser necesariamente limitada. Contrariamente, en el caso de soluciones con alto poder de buffer, existe un exceso de HCO3- , el hierro tiene baja solubilidad, y es difcil pensar en zonas desprovistas de una capa fuertemente protectora. Con este razonamiento podra entenderse el rango intermedio de pH donde se produce este tipo de corrosin, que coincide con los rangos de pH existentes en el fondo de los pozos observados. Por el contrario, en la parte superior la corrosin en caso de ocurrir, es generalizada. 4 Corrosin Localizada Los efectos de corrosin localizada que comnmente se encuentran se ven incrementados por la presencia de oxgeno. En el caso de pozos petroleros y de gas, este tipo de corrosin se encuentra en las instalaciones superficiales, debido a su mayor contacto con el aire. Usualmente los componentes de pozos de petrleo fallan por los tipos de corrosin mencionados arriba, que son los caractersticos de corrosin por CO2. 10

Mtodos de Control de la Corrosin

Seleccin de materiales Si bien se conocen aleaciones que son ms resistentes a la corrosin por CO2 que el acero al carbono, sera extremadamente cara la utilizacin de las mismas en todo el equipamiento presente a lo largo del sistema de produccin de petrleo. El enfoque ms razonable es utilizar estas aleaciones slo en zonas de importancia crtica, donde las condiciones de flujo, temperatura y presin de CO2 son las mas desfavorables, y adems no se puede utilizar ninguno de los otros mtodos como recubrimientos, o se imposibilita la llegada de inhibidores. Los aceros inoxidables deben seleccionarse cuidadosamente dependiendo de factores tales como qu otro tipo de iones estn presentes en la solucin, presencia de slidos, o rendijas que puedan promover corrosin. Adems debe tenerse en cuenta que en este tipo de aplicacin, las propiedades mecnicas del acero son fundamentales. Los aceros al carbono y de baja aleacin no son considerados resistentes a este tipo de corrosin, excepto a presiones muy bajas de CO2 o cuando se encuentran recubiertos con pinturas protectoras, o se usan inhibidores. Debido a su menor costo, este tipo de materiales son los seleccionados comnmente. Las aleaciones de base nquel estn relacionadas con pozos contaminados con H2S, cuando se requieren muy altas resistencias mecnicas. Estas aleaciones son muy resistentes a la corrosin por CO2 , pero debido a su alto costo, debern seleccionarse cuando se tengan condiciones de corrosin combinadas que no permitan usar otro tipo de aleaciones. Recubrimientos y pinturas protectoras Existen varios tipos de recubrimientos y pinturas para la proteccin contra la corrosin. El propsito es aislar el metal del medio corrosivo. En algunos casos el recubrimiento no es atacado por el medio, pero puede deteriorarse esta capa de alguna otra manera. No es recomendable su uso en casos donde existe rozamiento, erosin severa, altas temperaturas y variaciones cclicas muy grandes de temperatura. Si el equipamiento a proteger tiene funciones crticas es recomendable utilizar este mtodo junto con la inyeccin de inhibidores. Como recubrimientos plsticos se usan por ejemplo resinas epoxi, y fenlicas-epoxi y en general no se utilizan en el interior del pozo sino en las instalaciones superficiales. Existen pinturas metlicas, plsticas e inorgnicas. Las condiciones se uso determinarn el tipo elegido. Inhibidores Los inhibidores son sustancias qumicas que retardan la corrosin cuando se agregan en pequeas cantidades a los fluidos que estn en contacto con el metal. La mayora de los inhibidores usados en la industria del petrleo son sustancias orgnicas que se adsorben en la superficie y promueven la formacin de una pequea capa de petrleo sobre el metal. Este comportamiento se debe a que tienen un grupo polar que se adsorbe

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sobre el metal, y otro grupo no polar soluble en el petrleo. Las aminas se utilizan frecuentemente como inhibidores en corrosin por CO2. En pozos donde se inyecta agua para la recuperacin secundaria, sta debe tener un tratamiento en el cual se agrega sulfito de sodio que acta capturando el oxgeno disuelto en la solucin, impidiendo todos los problemas de corrosin que originara el oxgeno dentro del pozo.

Conclusiones
Se han presentado los problemas mas comunes asociados a la corrosin por CO2 en la industria petrolera: corrosin generalizada, en mesetas y corrosin-erosin. La interaccin entre los diferentes factores que controlan la corrosin es compleja, y como resultado es muy difcil la prediccin del comportamiento real frente a la corrosin que tendr un determinado pozo de petrleo o de gas. La corrosin generalizada puede inducir a rpidas prdidas de material si no es controlada mediante el agregado de inhibidores. Se ha mencionado que el tipo de pozo, as como sus presiones parciales de CO2 determinan si la corrosin puede ocurrir en determinadas zonas del pozo. Tanto el aumento de la temperatura como un aumento en la presin parcial de CO2 , y un descenso del pH incrementan este tipo de corrosin. El mecanismo de la corrosin en mesetas no es del todo conocido. Se cree que est relacionado con la concentraciones relativas de iones Ca++ y HCO3-, que determinan los productos precipitados sobre las zonas andicas y catdicas. Se ha comprobado que depende fundamentalmente del pH, ocurriendo para pH intermedios, y se ha encontrado que es insensible a las variaciones de concentracin de Cl- y a la velocidad de la solucin acuosa. La corrosin erosin depende fundamentalmente de la velocidad del fluido. Existen en la literatura modelos que permiten predecir las velocidades lmites admisibles para evitar este tipo de corrosin. Estos modelos tienen en cuenta fundamentalmente la presin parcial de CO2 y el pH de la solucin. Los mtodos propuestos para el control de la corrosin incluyen la adicin de inhibidores cuando las condiciones econmicas determinan el uso de aceros al carbono y el el uso de pinturas cuando las condiciones de servicio lo permiten. La alternativa a estos mtodos son la seleccin de aleaciones resistentes a corrosin por CO2, que incluyen aceros inoxidables y metales no ferrosos como las aleaciones de base nquel.

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Referencias
[1] ASM Handbook Vol.13 Corrosion Ninth Edition, ASM International, (1987), 1232-1237. [2] Corrosion Control in Petroleum Production NACE. (1979), 6-15. [3] Crolet, J.L. - Which CO2 corrosion, hence which prediction? - A working Party Report on Predicting CO2 corrosion in the Oil and Gas Industry. Published for the European Federation of Corrosion by The Institute of Materials, London, UK. (1994),1. [4] CO2 corrosion in Oil and Gas Production Selected Papers, Abstracts and References. NACE.(1984),14-20. [5] Crolet J.L. , Bonis M.R. A Tentative method for predicting the corrosivity of wells in New CO2 fields. Advances in CO2 corrosion, vol. 2. NACE. (1985), 23. [6] de Waard C., Lotz U. Predicting CO2 corrosion of carbon steel A working Party Report on Predicting CO2 corrosion in the Oil and Gas Industry. Published for the European Federation of Corrosion by The Institute of Materials, London, UK. (1994), 30. [7] de Waard C. , Milliams D.E. - Carbonic Acid Corrosion In Steel Corrosion, Vol. 31, N5, (1975), 177. [8] Crolet J.L. , Bonis M.R. pH measurements in Aqueous CO2 solutions Under High Pressure and Temperature Corrosion, Vol. 39, N2 (1983), 39.

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