Estructuras de Lewis y la Carga Formal.

Cuando se forma un enlace entre dos no-metales, debido a que las electronegatividades de estos elementos son similares, el enlace formado no tiene carcter inico, si bien puede ser polar. Los electrones son compartidos, normalmente apareados. A este enlace se le denomina enlace covalente. La naturaleza y caractersticas del enlace covalente estn muy relacionadas con el orbital molecular visto anteriormente. Consideremos la formacin de dos molculas diatmicas homonucleares, la molcula F2 (Grupo VIIA) y la molcula N2 (Grupo VA) (Note que el nmero de electrones de valencia que tiene un tomo de la familia A es igual al nmero del grupo). De la discusin del captulo anterior sabemos que en F2 hay formacin de un enlace simple mientras que en N2 se forma un enlace triple. Esta situacin se puede representar de la siguiente manera:

+ F

F F

+ N

Estas frmulas de puntos se denominan Estructuras de Lewis (G.N. Lewis las propuso en 1916 ). En esta formulacin se enfatiza el hecho que los tomos en molculas covalentes tienden a alcanzar la configuracin del gas noble ms cercano, normalmente con un octeto de electrones. En algunos enlaces covalentes, los dos electrones del enlace son suministrados por slo uno de los tomos, en estos casos el enlace se denomina covalente coordinado o dativo. Por ejemplo en la molcula NH4+

+
H N H H + H H+ H N H H o H

H N H H

La estructura de NH4+ con 4 enlaces equivalentes es compatible con la de un tomo que tuviera 4 electrones de valencia. Para explicar esto introducimos el concepto de carga formal, que es una forma de contabilizar los electrones dentro de una molcula y asignarlos a ciertos tomos. La carga formal no corresponde a la descripcin de las densidades electrnicas dentro de la molcula y por lo tanto es un concepto ( al igual que nmero de oxidacin) que debe manejarse con cuidado. La carga formal de un tomo en una estructura de Lewis se calcula de la siguiente manera:

carga formal = +(N del grupo) -[(Nde enlaces) + (N de electrones sin compartir)] Con esta expresin podemos calcular que para NH4+ la carga formal en el nitrgeno es +1 mientras que para cada hidrgeno es 0. La molcula la escribimos entonces de la siguiente manera: H N H H + H

En este ejercicio, un N+ hipottico tendra cuatro electrones de valencia y podra formar 4 enlaces covalentes. Adems se debe tener presente que: En una molcula neutra las suma de las cargas formales debe ser cero, en un in la suma de cargas formales es la carga neta del in.

Los tomos unidos entre s en una molcula no deben tener cargas formales del mismo signo

Representacin de las estructuras de Lewis: Para representar una molcula por su estructura de Lewis se siguen varias etapas. Lo haremos utilizando como ejemplo la molcula de cido ntrico HNO3, de la que sabemos que los oxgenos estn enlazados al nitrgeno y el hidrgeno a uno de los oxgenos. 1) Hallar el nmero total de electrones de valencia en la molcula o in. En nuestro ejemplo: tomo 1H 1N 3O N electrones 1 5 18 total 24

2) Encontrar el nmero de electrones necesarios para suministrar 2 electrones a cada H y 8 a cada uno de los otros tomos. Ejemplo: 2x1(H) + 8x4(otros tomos) = 34 electrones

3) La diferencia entre estos dos nmeros es el nmero de electrones a ser compartido en la estructura final. Este nmero dividido por 2 es el nmero de enlaces.

Ejemplo:

(34 - 10)/2 = 5 enlaces

4) Usando la conectividad de la estructura, unir los tomos con un enlace covalente simple entre cada par de tomos. Usar los enlaces restantes para hacer enlaces mltiples. Note que puede haber ms de una posibilidad. Ejemplo: O H O (A) N O H O (B) N O O H O (C) N O O

(el hidrgeno slo puede tener enlaces simples) 5) Hallar el nmero de electrones sin compartir. Este nmero es el total de electrones menos el nmero de electrones de enlace. Completar el octeto de electrones de cada tomo. 24 - 10 = 14 electrones sin compartir

Ejemplo:

O H O (A) N O H O (B) N

O H O O (C) N

O O

6)

Indicar las cargas formales de los tomos apropiados en las estructuras resultantes y evaluar la estructura. Ejemplo:

O H O N O (A) (B) H O N

O H O (C) O N

O O

Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay tomos adyacentes con la misma carga formal. Las estructuras (B) y (C) son equivalentes y se denominan estructuras resonantes

Resonancia Como en el ejemplo anterior, algunas molculas pueden ser representadas por ms de una estructura de Lewis. Las propiedades de la molcula deben describirse entonces como una combinacin de varias estructuras de enlace valencia. Por ejemplo, en la molcula de SO2 se sabe que ambos enlaces S tienen la misma longitud y la densidad de carga sobre ambos O oxgenos tambin es la misma. La molcula puede representarse por dos estructuras de Lewis, en ambas, los oxgenos estn enlazados de forma diferente al azufre.

S O (A) O O

S O (B)

La molcula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino que se la representa como un hbrido entre ambas. Se dice que la molcula resuena entre ambas estructuras y en promedio, lo que se observa es una simetra de carga y distancia de enlaces. En la teora del orbital molecular, en la que los electrones no estn en principio localizados sino que se distribuyen por toda la molcula, esta caracterstica resulta como una consecuencia natural. En esta nomenclatura diramos que el enlace SO es de orden 1.5 La regla del octeto no siempre es obedecida, hay molculas que tienen un nmero impar de electrones de valencia como por ejemplo la de NO2 que tiene 17 electrones de valencia, en cuyo caso es imposible que todos los tomos puedan completar 8 electrones externos. Existen otros casos en que uno de los tomos queda deficiente en electrones, por ejemplo la molcula de BF3 con 6 electrones (caso A en la figura siguiente) o bien en que uno de los tomos tiene exceso, como por ejemplo PCl5 con 10 electrones (caso B en la figura siguiente). En este ltimo caso estas estructuras son posibles debido a que hay ms niveles accesibles para se tomo y puede acomodar electrones extras.

F Cl B F (A) F Cl

Cl Cl P Cl (B)

Estos ejemplos ilustran que la obtencin de un octeto no parece ser el criterio general y adecuado para analizar la estructura de una molcula sino ms bien la posibilidad de formacin de enlaces covalentes. Teoria del Octeto - Gilbert Lewis Gilber N. Lewis (1875 1946), qumico estadounidense propuso emplear el smbolo para indicar al elemento y puntos para representar a los electrones de valencia. La cantidad de puntos colocados alrededor del smbolo es igual a la cantidad de electrones s y p en el nivel externo de energa del tomo. Los puntos apareados representan electrones apareados; los puntos no apareados, electrones no apareados. En una estructura de Lewis los electrones se clasifican como electrones de enlace (electrones compartidos) y electrones de no enlace (electrones no compartidos). Las estructuras de Lewis se dibujan comenzando con los smbolos de puntos para los tomos y acomodando los electrones de valencia hasta que cada tomo de la molcula tiene una configuracin de gas noble. Por ejemplo: Para el H2 muestra los dos electrones de valencia (dos puntos) entre dos ncleos de hidrgeno, es decir, dos H y su representacin entonces sera de esta manera: H:H. Cada tomo de hidrgeno comparte el par de electrones, y con ello logra la misma configuracin de dos electrones del helio, el gas noble ms simple. Los dos electrones de enlace a menudo se representan con una lnea en lugar de un par de puntos. H:H = H H. Los tomos que tienen ms de dos electrones de valencia alcanzan una configuracin de gas noble compartiendo ocho electrones de valencia, esto se conoce como regla del octeto. Para formar enlaces, los elementos de los grupos principales ganan, pierdan o compartan electrones a modo de lograr una configuracin electrnica estable caracterizada por un octeto (ocho electrones de valencia). En base en las estructuras de Lewis, se puede hacer una generalizacin importante: el nmero de electrones que un tomo de un elemento de grupo principal debe compartir para lograr un octeto es igual a 8 menos su nmero de grupo A. Lewis propuso una explicacin para el enlace de un gran nmero de molculas mediante la regla del octeto, segn la cual, " cada tomo comparte electrones con tomos vecinos hasta alcanzar un total de ocho electrones en su capa de valencia ". En realidad, esto no es mas que consecuencia de la alta estabilidad de la configuracin electrnica de tipo gas noble (s 2 p 6 ),

tambin denominada de capa cerrada. El tomo de hidrgeno es una excepcin a esta regla pues slo puede llenar su capa de valencia (1s) con un mximo de 2 electrones. La regla del octeto proporciona una forma simple de construir las denominadas estructuras de Lewis, que son diagramas que muestran el tipo de enlace en una molcula. Para poder construir una estructura de Lewis hay que seguir los siguientes pasos: Calcular el nmero de electrones que se han de incluir en la estructura sumando el nmero de electrones de la capa de valencia de cada tomo que constituye la molcula. Escribir los smbolos qumicos de los tomos, de forma que se muestre cules estn enlazados entre s. Generalmente, el tomo menos electronegativo es el tomo central de una molcula, aunque existen excepciones. Distribuir los electrones en pares de forma que haya un par de electrones entre cada dos tomos enlazados y poner, a continuacin, pares electrnicos (en forma de pares solitarios o mltiples enlaces) hasta que cada tomo se encuentre rodeado de un octeto. Cada par de electrones de enlace se representa por una sola lnea. La carga neta de una especie qumica pertenece a toda la especie qumica y no a un tomo en particular. http://tenemosquimica.com.ar/teoriadelocteto.html La representacin de una molcula o ion, formada a partir de los tomos constituyentes, mostrando slo los electrones de valencia (los electrones de la capa ms externa), se denomina estructuras de Lewis. Al hacer que los tomos compartan o transfieran electrones, se trata de dar a cada tomo la estructura electrnica de un gas noble. Por ejemplo, se asignan a los tomos de hidrgeno dos electrones porque al hacerlo se le da la estructura del helio. A los tomos de carbono, nitrgeno, oxgeno y flor se les asignan ocho electrones porque al hacerlo tendrn la estructura electrnica del nen. El nmero de electrones de valencia de un tomo se puede obtener a partir de la tabla peridica, ya que es igual al nmero de grupo del tomo. Por ejemplo, el carbono est en el grupo IVA y tiene cuatro electrones de valencia; el flor en el grupo VIIA tiene siete; el hidrgeno en el grupo IA tiene uno. Si la estructura es un ion, se agregan o eliminan para darle la carga apropiada. Si es necesario, se utilizan enlaces mltiples para dar a los tomos la estructura de el gas noble. El ion carbonato ilustra este caso:

Las molculas orgnicas eteno (C2H4) y etino (C2H2) tienen un enlace doble y triple, respectivamente.

http://rabfis15.uco.es/weiqo/Tutorial_weiqo/Hoja4a3P1.html RESONACIA MAGNETICA!!!

1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero de enlaces formalesque posea.2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las no cargadas.3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de otras condiciones, serms estable la estructura con la carga negativa en el tomo ms electronegativo.4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda fila del SistemaPeridico son particularmente estables, aunque ello suponga la presencia de una carga positiva en untomo electronegativo. 1.2. CMO DIBUJAR ESTRUCTURAS RESONANTES. Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto conviene seguir las siguientesreglas:1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin.2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de Lewis demanera que:a) Todos los ncleos mantengan su posicin original. b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras resonantes de la acetamida:

1. Se dibuja la estructura de Lewis de la acetamida:2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura deL e w i s q u e m a n t e n g a l o s n c l e o s e n l a mi s ma p o s i c i n y q u e c o n t e n g a e l mi s mo n m e r o d e electrones apareados que la primera, tal y como se indica a continuacin. El mtodo de las estructuras resonantes permite describir a la acetamida como un hbrido d e resonancia entre las estructuras resonantes I y II . De las dos estructuras resonantes la que contribuyeen mayor proporcin en la composicin del hbrido de resonancia es la I porque tiene un mayor nmero de enlaces y porque no comporta separacin de cargas. Sin embargo, la estructura resonante II , aunque contribuye poco a la hora de determinar las propiedades fsicas y qumicas de la acetamida, pone de manifiesto que el enlace C-N de este compuesto debe tener un cierto carcter de doble enlace,como as ocurre en realidad. 2.- EFECTO DE RESONANCIA O MESOMRICO. El efecto de resonancia aparece en las molculas orgnicas cuando:a) Hay enlaces mltiples conjugados, que son los enlaces dobles, triples, separados por un enlacesimple.

b) Hay enlaces mltiples contiguos a tomos que contienen pares electrnicos libres.El efecto de resonancia consiste en el paso de un par de electrones compartido entre dos tomos a unoslo de ellos, en compartir un par de electrones entre dos tomos que pertenecen a uno slo de ellos.Este efecto ha recibido otros nombres como efecto mesomrico, conjugativo, tautmero, electrmero ydistintas notaciones M, E, T, etc.La molcula de butadieno se puede representar con la estructura de Lewis I , que contiene dos enlacesd o b l e s C - C c o n j u g a d o s ( s e p a r a d o s p o r u n e n l a c e s i m p l e C - C ) . E l e f e c t o d e r e s o n a n c i a p e r m i t e describir la estructura del butadieno con una estructura de Lewis adicional que contiene un enlaced o b l e y d o s c a r g a s d e s i gn o o p u e s t o e n l o s e x t r e m o s d e l a m o l c u l a , t a l y c o m o s e r e p r e s e n t a a continuacin. Efecto de resonancia en el 1,3-butadieno Como se acaba de indicar, al efecto de resonancia tambin se le conoce como efecto resonante. Dehecho, las estructuras I y II no son ms que las dos estructuras resonantes mediante las que se puededescribir al hbrido de resonancia del butadieno. Segn las reglas de las estructuras resonantes, laestructura resonante

II contribuir muy poco al hbrido de resonancia por tres motivos:1) Tiene menos enlaces que la estructura resonante I .2) El tomo de carbono cargado positivamente no tiene el octeto completo.3) La estructura resonante comporta separacin de cargas.Otro ejemplo de efecto de resonancia es el que aparece en la molcula de cloruro de vinilo. Estecompuesto se puede describir mediante las dos estructuras de Lewis I Y II , c o m o s e i n d i c a e n l a siguiente figura: Efecto de resonancia +M en el cloruro de vinilo La estructura de Lewis I es una estructura resonante que describe con bastante exactitud a la molculade cloruro de vinilo. Sin embargo, el efecto de resonancia entre el doble enlace y uno de los pareselectrnicos solitarios del cloro permite escribir la estructura de Lewis II . Las estructuras I y II no sonms que las dos estructuras resonantes mediante las que se puede describir al hbrido de resonancia delcloruro de vinilo. La estructura resonante II contribuir menos al hbrido de resonancia porquecomporta separacin de cargas, pero pone de manifiesto que la desigual distribucin de la densidadelectrnica en el doble enlace.El efecto de resonancia se diferencia del efecto inductivo en que hay una cesin, o paso de electronesde un tomo a otro, que se indica mediante flechas curvas. El efecto de resonancia puede ser positivo

(+M) si es electrn-dador, o negativo (-M) si es electrn-atrayente. En el caso del cloruro de vinilo se puede considerar que el tomo de cloro ejerce un efecto de resonancia +M (electrn-dador). Une j e m p l o d e e f e c t o d e r e s o n a n c i a K ( e l e c t r n a t r a y e n t e ) s e d a e n l a m o l c u l a d e a c r o l e n a . L a conjugacin del doble enlace con el grupo carbonilo origina una estructura de Lewis adicional tal ycomo se describe a continuacin: Efecto de resonancia -M en la acrolena La estructura resonante I es la que ms contribuye al hbrido de resonancia porque no comportaseparacin de cargas, todos los tomos tienen octetos completos y tiene un mayor nmero de enlacesque la estructura II . Sin embargo, la estructura resonante II

, que se genera por el efecto de resonancia M del grupo carbonilo sobre el doble enlace, pone de manifiesto que en el carbono hay un dficitde densidad electrnica. Como se ver en cursos ms avanzados muchas de las reacciones de laacrolena se explican mediante la participacin de la estructura resonante.

http://es.scribd.com/doc/18651345/EFECTOS-ELECTRONICOSRESONANCIA#download

Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho con frmulas de Lewis?.
Representacin del nitrometano en modelos CPK (radios de van der Waals) (blanco, H: negro, C; azul, N; rojo, O)

En el ion acetato sucede algo anlogo (dC-O=1.26 ).

Representacin de la distribucin de carga en el ion acetato (verde +0.5; malva -0.5)

Las estructuras electrnicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia.

En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes, unas u otras participarn ms o menos en el hbrido de resonancia segn las reglas siguientes: Las estructuras resonantes slo suponen movimiento de electrones (no de tomos) desde posiciones adyacentes.

Las estructuras resonantes en la que todos los tomos del 2 perodo poseen octetes completos son ms importantes (contribuyen ms al hbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los octetes incompletos.

Las estructuras ms importantes son aquellas que supongan la mnima separacin de carga.

En los casos en que una estructura de Lewis con octetes completos no puede representarse sin separacin de cargas, la estructura ms importante ser aquella en la que la carga negativa se sita sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva en el ms electropositivo.

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l1/reson.html
Carga Formal
Al representar una estructura de Lewis estamos describiendo la forma en que los electrones se distribuyen en una molcula dada. Sin embargo, en algunos casos es posible construir varias estructuras de Lewis para una misma especie, las cuales cumplen todos los requisitos aprendidos previamente. Veamos como ejemplo el CO2. Al calcular el nmero de enlaces que presenta esta molcula, obtendremos 4. Por tanto, podemos representar su estructura de Lewis de la siguiente forma:

Hemos hecho lo ms lgico: si hay que unir dos tomos por medio de cuatro enlaces, pues cada tomo se une al central por medio de un doble enlace. Sin embargo, la siguiente estructura tambin cumple con los requisitos vistos anteriormente:

Vemos que hay cuatro enlaces covalentes, y cada tomo tiene el octeto completo. Cul de las dos estructuras es ms razonable? El concepto de carga formal nos ayudar a decidir cul estructura es ms correcta (ntese el trmino ms: ambas estructuras son correctas, pero una de ellas es ms estable que la otra). La carga formal nos representa la carga elctrica que posee un tomo en una determinada molcula. La carga formal de un determinado tomo se calcula de la siguiente forma: CARGA FORMAL = [N electrones de valencia] [N electrones no enlazados] [N de enlaces que tiene el tomo] Es importante notar que debemos calcular la carga formal de TODOS los tomos que conforman una molcula (o in) y que la suma de cargas formales debe ser igual a la carga elctrica de la especie en estudio (si es una molcula neutra, debe ser cero; si es un in, debe coincidir con la carga de ste). La ESTRUCTURA MS ESTABLE ser aquella que: 1. Tenga a sus tomos con cargas formales igual a cero. 2. Tenga a sus tomos con cargas formales similares y ms cercanas a cero. 3. Tenga a los tomos ms electronegativos soportando las cargas negativas.

Ejemplo 3.6. Apliquemos el criterio de carga formal para la molcula de CO2.

En este caso tenemos que unir dos tomos al tomo central utilizando cuatro enlaces. Podemos tener dos estructuras posibles: la estructura 1 y la estructura 2. Para cada estructura, calculamos las cargas formales de cada tomo: Estructura 1

Estructura 2

Vemos que en ambos casos, la suma de cargas formales coincide con la carga del compuesto: cero (se trata de una molcula neutra). Segn los criterios para determinar cul es ms estable, observamos que la estructura ms estable es la 1, porque tiene a todos sus tomos con carga formal cero. Ejercicio 3.6 El ion tiocianato (SCN-) presenta tres estructuras de Lewis posibles. Utiliza el criterio de cargas formales para verificar que la siguiente es su estructura de Lewis ms probable:

Observacin El carbono SIEMPRE forma cuatro enlaces en todo compuesto, por lo que jams tiene pares libres. La nica excepcin es el monxido de carbono (CO), donde el carbono se une al oxgeno por un enlace triple y completa su octeto con un par libre

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/342-carga-formal entopia de reaccin

Entalpa estndar de formacin y de reaccin

Primero que nada tenemos que conocer, Qu es la entalpia? Podemos definirla como la suma de la energa interna de un sistema y la presin por el volumen del sistema. H = E + PV H= Entalpa E= Energa interna P= Presin V= Volumen Dado que E y PV tienen unidades de energa, la entalpa tambin las tiene. Adems E, P y V son funciones de estado, lo que quiere decir que dependen solo de los estados inicial y final. por lo tanto La entalpa (H) tambien ser funcin de estado. El cambio de entalpa (H) depender solamente de los estados inicial y

final. Para cualquier proceso, el cambio de entalpa ser dado por: H = E + (PV) Sin embargo si la presin se mantiene constante ser: H = E + PV Entalpa de Reaccin Est dada por la formula: H = H(productos) - H(reactivos) Es decir, la entalpa de reaccin ser La diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos. Esta, puede ser positiva o negativa. Si es positiva quiere decir que ha ganado energa (calor) de los alrededores, por lo tanto ser una reaccin endotermica. Mientras que si la entalpa de reaccin es negativa, quiere decir que ha perdido energa (calor) y ser una reaccin exotrmica. Entalpa de Formacin Sabemos que H se calcula si se conocen las entalpas reales de todos los reactivos y productos.Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de entalpa de una sustancia. Solo se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria. Este punto de referencia es conocido como entalpa estndar de formacin ( Hf ). Se dice que las sustancias estn en el estado estndar a 1 atm. Por convenio, la entalpa
estndar de formacin de cualquier elemento en su forma mas estable es cero. Tomemos al oxgeno como ejemplo. El oxgeno molecular (O2) es mas estable que su otro altropo, el ozono (O3), a 1 atm y 25C, asi que: Hf (O2) = 0. Hf (O3) 0. De manera similar, el grafito es la forma alotrpica mas estable del carbono: Hf (C, grafito) = 0. Hf (C, diamante) 0.

En base a lo anterior podemos llegar a la conclusin que la entalpia estndar de formacin de un compuesto como: "el cambio de calor relacionado cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos a 1atm". Es importante sealar que aunque el estado estandar no indica una temperatura, por lo general se utilizan los valores de Hf a 25C (298.15 K).

http://zona-quimica.blogspot.mx/2010/06/entalpia-estandar-de-formacion-yde.html