Eletroqumica

Paulo Jr

Diviso Pilha = reao redox espontnea que transforma energia qumica em energia eltrica. Eletrlise= reao redox no-espontnea que transforma energia eltrica em energia qumica.

REAO

E0
positivo
negativo

G0
negativo
positivo

Pilha
Eletrlise

Potencial padro ( E0 )
Capacidade de transferir eltrons medida em condies-padro. E0red = potencial padro de reduo capacidade de receber e- padronizada Condies-padro: T= 25 0C [soluo eletroltica] = 1 mol/L P= 1 atm (gs)

Elemento-padro: H E0red ( H ) = 0 Volt

2 H+(aq) + 2 e- H2(g)

E0 = 0 V

E0oxid= 0 V
E0 red (Zn) = ? V Reao:

2 H+(aq) + 2 e- H2(g)

E0 red= 0 V

Zn(s) + 2H+(aq) H2(g) + Zn+2(aq)

Voltmetro = 0,76V Voltagem (d.d.p.) = E0 red - E0 red oxidante redutor 0,76 V = 0,0 - E0 red (Zn) E0 red (Zn) = - 0,76 V E0oxid= + 0,76 V Zn+2(aq) + 2e- Zn(s) E0 red= - 0,76 V

H2(g) + Ag+(aq) Ag(s) + 2H+(aq) Ag+(aq) + e- Ag(s) Obs : 3 Ag+(aq) + 3 e- 3Ag(s)

E0 = 0,80 V E0 = 0,80V E0 = 0,80V

Nota: Fatores que alteram o E0 I) Temperatura II) Concentrao dos ons na soluo (Eq. Nernst: E = E0 0,059/n . log Kc )

oxidante + e- redutor
2 H+(aq) Zn+2(aq) Ag+(aq) oxidante forte + 2 e- + 2 e- + e+ e H2(g) E0 = 0 V Zn(s) E0 = - 0,76 V Ag(s) E0 = 0,80V redutor fraco

Ordem crescente fora oxidante: Zn+2 H+ Ag+

01-As semi-reaes e os respectivos potenciais de

reduo so dados: MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O E0 = + 1,51 V SO42 + 2H+ + 2e SO32 + H2O E0 = +0,172 V

a)Equacione a reao global espontnea entre essas espcies; b)Identifique os agentes; c)Calcule a d.d.p.

Resol: a) nodo( - ) = SO32 + H2O SO42 + 2H+ + 2e Ctodo( +)= MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O ______________________________________ 5SO32 + 2MnO4 + 6H+ 5SO42 + 2Mn2+ + 3H2O b) Redutor= SO32 Oxidante= MnO4 c) E0 = E0red Oxid - E0red Redut = 1,510 0,172 = 1,338 V

02- (UNESP)O conhecimento dos potenciais padro permite que se faam previses quanto espontaneidade de algumas reaes qumicas. Considere as semirreaes:

Cr2O72(aq) + 14H+(aq) + 6 e 2Cr3+(aq) + 7H2O(l)

E =+1,33V

ClO4(aq) + 2H+(aq) + 2 e ClO3(aq) + H2O(l)

E = +1,23V

Com base nessas informaes, correto afirmar que a oxidao do on crmio (III) com o on perclorato, em meio cido, uma reao: a)espontnea, com E = +0,10 V. b)espontnea, com E = +2,36 V. c)no espontnea, com E = +0,10 V. d)no espontnea, com E = 0,10 V. e)no espontnea, com E = 2,36 V.

Resol:
2Cr3+(aq) + 7H2O(l) Cr2O72(aq) + 14H+(aq) + 6 e ( invert)

3ClO4(aq) + 6H+(aq) + 6e 3ClO3(aq) + 3H2O(l) ( x3) ________________________________________________ 2Cr3+(aq)+ 4H2O(l) + 3ClO4(aq) Cr2O72(aq) + 8H+(aq)+ 3ClO3(aq)
(+3) (+7) (+6) (+5)

Redutor = Cr3+(aq) Oxidante = ClO4(aq)

E0 = E0red OXIDANTE - E0red REDUTOR = 1,23 1,33 = - 0,10 V

d) no espontnea, com E = 0,10 V.

03-(UFRN/2011) Suspeitou-se que um lote de sal de cozinha poderia estar contaminado com sais de prata (I) e sais de zinco (II). Com a finalidade de saber se existia contaminao e qual o tipo desta, um tcnico de laboratrio fez o seguinte teste: Dissolveu uma pequena quantidade do sal de cozinha em 300mL de gua e introduziu na soluo preparada um fio de cobre polido. Considerando os valores de potencial de reduo padro a seguir: Zn2+ + 2e Zn = 0,76 V Cu2+ + 2e Cu = +0,34 V Ag+ + e Ag = +0,80 V pode-se afirmar que o teste permite identificar que contaminao?

Resol:

04-(FATEC) Considere os seguintes dados sobre potenciais padro de eletrodo:

Se uma lmina de cobre puro for mergulhada em uma soluo cida de cloreto de ferro (III), a 1 mol/L nas condies-padro, haver, num primeiro momento, a)dissoluo do cobre da lmina. b)formao de cloro gasoso. c)liberao de hidrognio gasoso. d)depsito de ferro metlico. e)formao de mais ons cloreto.

Resol: Cu(s) + Redutor (0,36V)

E0 = E0red

Fe+3(aq) + Cl-1(aq) + H+(aq) Oxidante Redutor Oxidante (0,77V) (1,36V) (0,0V)

(Fe+3) - E0red Redutor (Cu) Oxidante

E0 = 0,77 0,36 = + 0,41V

Cu(s) + 2Fe+3(aq) Cu+2(aq) + 2Fe+2(aq) a)dissoluo do cobre da lmina.

PILHA (Clula Galvnica)

Tipos: I) Laboratorial II) Natural III) Comercial Ex: Pilha de Daniell Ex: Corroso do ao Ex: Pilha alcalina

I) Pilha de laboratrio (Volta/Daniell/Weston) Ex: Pilha de Daniell ( soluo salina) Componentes a) Eletrodos nodo( - ) = recebe o redutor sada de eCtodo( + )= recebe o oxidante chegada de e-

b) Circuito externo: fio condutor + voltmetro ou ampermetro ou lmpada movimento dos eSentido fluxo e- = nodo ctodo Sentido da i = ctodo nodo
c) Circuito interno: responsvel pelo fluxo dos ons pela solues Formado pela Membrana porosa ou Ponte salina Sentido do fluxo dos ons: nions nodo ctions ctodo

Representao oficial das Pilhas ( IUPAC) nodo // Ctodo

Ex1 : Zn(s) + Cu+2(aq) Zn+2(aq) + Cu(s) Zn(s) / Zn+2(aq) // Cu+2(aq) / Cu(s)

Ex2 : 2Al(s) + 3Fe+2(aq) 2Al+3(aq) + 3Fe(s) Al(s) , Al+3(aq) // Fe+2(aq) , Fe(s)

Esquema com Ponte salina

Esquema com Membrana porosa

II) Pilha natural ( oxidao metlica)

Metais reativos so oxidados pelo Ar

Ex: Oxidao do ferro ( Ferrugem)

Componentes = Ao + Ar + Umidade nodo: 2Fe(s) 4e- + 2Fe+2(aq) E0red = -0,44V

Ctodo: O2(g) + 4e- + 2H2O 4OH- E0red = 0,40V ______________________________ Reao: 2Fe(s)+ O2(g)+ 2H2O 2Fe(OH)2(s) E0=0,84V

Ferrugem = Fe+2/Fe+3 (Fe(OH)3 /FeO.H2O/ Fe2O3.xH2O) Nota: A ferrugem no se adere ao ferro!!

Proteo contra corroso

a) Fsica (mecnica) = impedir contato Ex: Tinta , verniz , graxa , plstico, outros.

b) Proteo qumica(reao)=Redutor forte ( E0red ) Ex: Soluo redutora e Metal de sacrifcio.

E0red Fe > E0red Metal Fe+2 + Mg Fe (-0,44V) > ( - 2,37V) + Mg+2

Estequiometria na Eletroqumica
Leis de Faraday 1e- = 1,6.10-19 C 1 mol de e- 96.500 C = 1 F Nota: Q = i . t
(C) (A) (s)

Lei:

X+n + ne- X 1mol_____ n mol____ 1mol MM____n x 96.500___MM m_______ Q ______m

Exerccio Determine as massas produzidas nas pilhas, com i=5A aps 2 horas de reao:

a) Al(s) / Al+3(aq) // Cu+2(aq) / Cu(s)

b) Mg(s) , Mg+2(aq) // Ag+(aq) , Ag(s)

Dados: Mg= 24; Al=27; Cu=63,5; Ag=108

PILHAS COMERCIAIS
I) Pilhas primrias Seca ( Leclanch ) Alcalina Mercrio II) Pilhas secundrias Ni-Cd / Ni- MH cido-Chumbo III) Clula de combustvel

(UFG GO/2002) Em baterias de nquel/hidretos metlicos utilizadas em computadores, telefones celulares e outros aparelhos portteis, durante a descarga, o nquel III reduzido a nquel II, cuja equao que representa a semireao que ocorre no eletrodo positivo : Ni(OH)O + H2O + e Ni(OH)2 + OH E = 0,52 V No eletrodo negativo, o hidreto metlico (MH) oxidado para regenerar a liga metlica (M), com um potencial padro de oxidao de 0,83 V. Considerando que durante um ciclo completo (carga e descarga) da bateria no h consumo nem formao de gua ou hidroxila, responda as perguntas: a)qual a semi-equao que representa a reao que ocorre no eletrodo negativo, no processo de descarga? b)qual a equao global da pilha e sua ddp na descarga? c)quais as semi-equaes catdicas e andicas que ocorrem no processo de carga da bateria? d)qual a equao global da pilha e sua ddp no processo de carga da bateria?

Gab: a) MH M + H+ + e b) Ni(OH)O + H2O + e Ni(OH)2 + OH E = 0,52 V MH M + H+ + e Eo = 0,83V Global: Ni(OH)O + MH Ni(OH)2 + M ddp = 1,35V c) Carga da bateria andica: Ni(OH)2 + OH Ni(OH)O + H2O + e catdica: M + H+ + e MH d) equao global: Ni(OH)2 + M Ni(OH)O + MH E = 0,52 V Eo = 0,83V

ddp = - 1,35V

(UFPR) As baterias chumbo-cido so amplamente utilizadas como armazenadores de energia. Nestes dispositivos, eletrodos de Pb e PbO2 so imersos em soluo aquosa de cido sulfrico; durante a descarga da bateria, as semireaes que ocorrem esto mostradas nas equaes abaixo: I. II. Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + xe- Eo = +0,36V PbO2(s) + SO42-(aq) + ye- + 4H+(aq) PbSO4(s) + 2H2O Eo = ?V

Dados: densidade / (g mL1): gua = 1,00; cido sulfrico = 1,84 Com base nas informaes acima, correto afirmar:
01.Na equao I, o Pb(s) sofre oxidao. 02.A soma dos coeficientes x e y igual a 4. 04. medida que a reao de descarga prossegue, ocorre consumo de cido sulfrico e produo de gua. 08.Considerar a fora eletromotriz da pilha como 2,00 V implica dizer que o potencial da reao II +2,36 V. 16. medida que a bateria produz energia eltrica, ocorre o aumento da densidade da soluo eletroltica.

Gab: V-V-V-F-F