13-08-2012

Facultad de Recursos Naturales Escuela de Ciencias Ambientales y Recursos Naturales

La frmula:..

QUMICA ORGNICA
(QUI 1504)
Ingeniera Civil Ambiental Ingeniera Industrial
Prof. Dr. Ramiro Daz Harris

Es la representacin grfica de una molcula. De ella se puede obtener informacin del compuesto que se est representando. Por ejemplo: H2SO4 (cido sulfrico), la frmula indica que este compuesto: - Est constituido de hidrgeno, azufre y oxgeno - La relacin entre los tomos constituyentes es dos hidrgenos, un azufre y cuatro oxgenos
As... la frmula es la representacin ms simple de un

Unidad 1,Tema 1.2. Representacin, Clasificacin y Nomenclatura de Compuestos Orgnicos. Hidrocarburos como modelos
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compuesto, que indica la constitucin elemental de ste y la proporcin entre los elementos..... En compuestos

orgnicos, de esta informacin, la frmula puede indicar la estructura y la geometra molecular.

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Frmulas y representaciones
Frmula emprica: Indica tipo de elementos en el compuesto

Frmula Estructural: (Tambin llamada estructural condensada). Representa la estructura de un compuesto orgnico en base a agrupaciones de tomos. Con esto se puede ver la estructura de la molcula en un plano bidimensional Por ejemplo, C2H6O, podra ser: CH3CH2OH
CH3CHCH3 OH o (CH3)2CHOH o CH3-O-CH3
O CH3-CH2-CH2-CH3 H3C (butano) C CH3

CH
Frmula global: Adems de indicar el tipo de elementos en el compuesto, seala el nmero de tomos de cada elemento

(acetona)

C6H6

C2H6O

Frmula Estructural Ampliada: Son estructuras Lewis en las que se especifican todos los enlaces covalentes y electrones desapareados

Frmula Molecular Es una representacin tridimensional de la molcula

H H C

H H

C C ... H .OH H

H H H H H C C C C H H H H H

H H C H

O C

H C H H
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Frmulas Enlace Lnea o Representacin Topolgica

Se omiten los smbolos de C. Los enlaces C C se representan por trasos y vrtices. Los H unidos a C no se anotan, excepto los que forman parte de un grupo funcional, pero debe considerarse que existen.

Los enlaces triple CC pueden representarse como vrtices o en forma lineal. Se debe dejar claro donde comienza el doble enlace y donde termina.

C C C C C C

C E C E C E
Grupo funcional Aldehdo. El H se debe dibujar H

E E E

El nico H unido a C que se anota es el del grupo Formilo: -CHO

Los heteroatomos O, N, S,... Se deben explicitar, lo mismo que los H unidos a ellos.
O CH2-CH2-CH2-CHO SH
NH2 O

H SH

no hay H 1H 3H
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H3C CH C CHO (Hay 5 C y 8 H) CH3

5

OH OH
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N
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GUA DE EJERCICIOS N 2 QUMICA ORGNICA

Prof. Dr. Ramiro Daz Harris

GUA DE EJERCICIOS N 2 QUMICA ORGNICA

Prof. Dr. Ramiro Daz Harris

Tema: Clasificacin y nomenclatura de compuestos orgnicos.

Tema: Clasificacin y nomenclatura de compuestos orgnicos.

1.- Para las siguientes frmulas estructurales, dibujar la correspondiente representacin topolgica
CH3 a) H3C CH CH3 CH3 H3C CH b) H C CH CH CH 3 3 CH3 CH3 O c) H3C CH2 CH2 C CH3

2.- Dadas las siguientes representaciones topolgicas, escribir las correspondientes frmulas estructurales
b)

a)

c)

d) H3C O CH2 CH C CH3

H C C H O CH2 C NH2

e) CH3 - S - CH3

f) H3C CH2 N CH2 CH3 CH2-CH3

d)

e)

f)

HC

C CH

g)

HC

h)

CH2 CH2

O CH2 CH C O CH(CH3)2 CH2 CH2

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g)
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h)

i)
8

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Rasgos estructurales de los Hidrocarburos

Hidrocarburos
Compuestos que slo contienen C e H

Los hidrocarburos (HC), son los derivados del carbono ms sencillos. Resultan de la unin nicamente de tomos de carbono con tomos de hidrgeno y de tomos de carbono entre s
Ejemplo La bencina es una mezcla de hidrocarburos. Su nombre deriva del benceno, que inicialmente era uno de sus componente

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Clasificacin de los Hidrocarburos

Clasificacin de los Hidrocarburos Hidrocarburos

Pueden ser:

De cadena abierta o ciclica. Las cadenas pueden ser rectas o ramificadas. Ser saturados (slo enlaces simples) o insaturados (enlaces dobles y/o triples).
Dos divisiones principales, se aplican tanto a hidrocarbnuros puros como a derivados de hidrocarburos:

Alifaticos
Cadena abierta Cadena cerrada

Aromaticos

Bencenoides
Monocclicos Policclicos

HC Alifticos HC Aromticos
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Saturados

Insaturados
Cicloalquenos

Alcanos Cicloalcanos
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Alquenos

Cicloalquinos

Alquinos

Condensados y 12 No Condensados

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Clasificacin segn tipo de cadena hidrocarbonada HC Acclicos : Sus

estructuras o esqueletos son de cadena abierta

Clasificacin segn tipo de enlace que presentan HC Saturados:

Presentan unicamente enlaces simples (Alcanos y Cicloalcanos)

Cadena lineal

Cadena ramificada

HC Cclicos :

Sus estructuras o esqueletos son de cadena cerrada, es decir, un ciclo

HC Insaturados:

Presentan enlace mltiples, dobles y/o triples

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Tipos de Hidrocarburos
Alcanos: Son HC alifticos, acclicos, saturados, en los
cuales todos los enlaces C-C son simples. Su frmula global es CnH2n+2, la que se considera como referencia de saturacin
Ejemplo Ejemplo
Un alcano de 4 C tendr: 10 H
H H H H H C C C C H H H H H

Tipos de Hidrocarburos
Alquenos: Son HC alifticos, acclicos, insaturados, en los
hay enlaces C=C dobles. Si hay un slo doble enlace, su frmula global es CnH2n

Un alqueno de 5 C y un doble enlace tendr: 10 H Si presentan dos dobles enlaces, se denominan Dienos, los cuales pueden ser: Acumulenos
Dienos: Conjugados Aislados
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Etileno

Tipos de Hidrocarburos
Alquinos: Son HC alifticos, acclicos, insaturados, en los
hay enlaces CC triples. Si slo hay un slo triple enlace, su frmula global es CnH2n-2
Ejemplo

Un alquino de 5 C y un triple enlace tendr: 8 H

Acetileno

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Hidrocarburos cclicos
Cicloalcanos: Igual que los alcanos, pero de cadena cclica. En estos

HIDROCARBUROS AROMATICOS
ALCANOS Alifticos ALQUENOS ALQUINOS AROMATICOS

HC, para ciclarse se debe eliminar un H de cadas C que se une, por lo que su frmula global es CnH2n cclica con dobles enlaces

HIDROCARBUROS

Cicloalquenos: Equivalentes a los alquenos, pero presentan cadena

Benceno

Cicloalquinos: Equivalentes a los cicloalquenos, pero presentan triples

enlaces
El ms pequeo (por la tensin del enlace triple)...

CHO

CHO

Componentes de fragancias
OCH3
BENZALDEHIDO Almendras

OH
VAINILLINA esencia de vainilla
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Un HC, para ser clasificado como Aromtico, debe Cumplir

CH3 CH2CHNHCH3

OH CHCH2NHCH3

los siguientes requisitos estructurales...

con

Debe tener estructura cclica. Debe poseer enlaces mltiples, generalmente dobles. Los enlaces mltiples deben ser conjugados (doble-simple Debe ser estructuralmente plano. Debe cumplir con la regla de Hckel:

OH

METANFETAMINA (SPEED) inhibidor apetito

doble)

OH

ADRENALINA hormona vasoconstrictora

N O N

OH CHCHNHCOCHCl2 CH2OH

donde n debe ser entero.

Ejemplos

N de ep = 4n + 2

CH3 CH2CHNH2

Cl

Benceno ciclooctatetraeno cicloheptatrieno ciclopentadienilo

ANFETAMINA estimulante SNC

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DIAZEPAM (VALIUM) sedante hipntico y relajante muscular

NO2

CLORANFENICOL anitibitico
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Si algn compuesto no cumple con una de estas condiciones, entonces, no 22 es13/08/2012 aromtico, en consecuencia es aliftico...

Bencenoides:

El benceno es la unidad estructural del compuesto... Estos pueden ser:

El BENCENO
Descubierto por Faraday en el gas de alumbrado en 1825, l determin su frmula emprica: CH En 1834, Mitscherlich determin su frmula global C6H6, que parece violar la tetravalencia del carbono. Altamente insaturado (alcano C6H14) 4 insaturaciones

Monocclicos: Existe una sola unidad benceno... Policclicos: Ms de una unidad benceno...
Ejemplo: - Condensados:

No se comporta como insaturado: no decolora Br2/CCl4 No se oxida con KMnO4

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

Pireno

Reacciona principalmente por sustitucin

Benzo[]pireno

- No condensados:
Bifenilo
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En sistemas no condensados como ste, la ecuacin de Hckel para el anlisis de aromaticidad debe aplicarse a cas anillo en forma independiente
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C6H12 (alqueno) + Br2 C6H6 (benceno) +

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C6H12Br2

Reaccin de adicin Reaccin de sustitucin

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Br2

C6H5Br + HBr

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El BENCENO Los 6 Hidrgenos del benceno son qumicamente equivalentes Son varias las formulaciones que se han dado desde el siglo XIX pero ninguna era capaz de explicar sus propiedades.

ESTRUCTURA DEL BENCENO 6 carbonos hibridizados sp2 Cada carbono usa 2 orbitales sp2 para unirse al carbono adyacente y formar una unin sp2-sp2 El tercer orbital sp2-s se forma con el hidrgeno

Dewar

Ladenburg

Benzvaleno

Claus

ngulo de enlace: 120 Molcula planar Orbital p perpendicular a los sp2 se superpone a los orbitales p de los otros carbonos Nube continua de electrones p por encima y debajo del anillo compartidos por los 6 carbonos Se mueven libremente: deslocalizados
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Kekul propuso en 1865 una estructura ciclohexatrinica en equilibrio consigo misma.

H C H C H C C C C C H
13/08/2012 Pero

H H

H H

C C

C C

C H

25 el benceno es una molcula hexagonal completamente simtrica.

Hidrogenacin de cicloalquenos comparados con el Benceno

Hidrogenacin de cicloalquenos comparados con el Benceno

Por lo tanto, si el benceno fuera un simple conjunto de tres dobles enlaces en un anillo de seis miembros, deberan desprenderse 3 x 28.6 = 85.8 kcal/mol al hidrogenarlo.

Al hidrogenar el doble enlace del ciclohexeno se desprenden 28.6 kcal/mol

Al hidrogenar dos dobles enlaces del ciclohexadieno se desprenden 57,2 kcal/mol, (Es decir 2 x 28,6)

Sin embargo, se desprenden tan slo 49.3 kcal/mol, lo que significa que el benceno es casi 30 kcal/mol ms estable de lo que cabra esperar si fuera el ciclohexatrieno propuesto por Kekul.

De dnde proviene esa estabilizacin?.

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Hidrogenacin de cicloalquenos comparados con el Benceno

Kekul casi acierta!. La estructura del benceno se explica como un hbrido de resonancia entre dos estructuras equivalentes y NO como un equilibrio!!.

Obtencin Industrial del Benceno

Destilacin del Petrleo Pirlisis de la Hulla

Hidroalquilacin del Tolueno

Craqueo de olefinas en estado vapor

La igual contribucin de las dos formas resonantes al hbrido explica por qu los enlace C-C del benceno tienen la misma longitud. La distancia carbono-carbono en el benceno es intermedia entre la de un enlace simple y uno doble. Esto tambin es explicado cualitativamente por las formas resonantes.
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Pt 350

3H2

Pt/Al2O3 >500

3H2

Pd(C) 300

4H2
30

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Actividad fisiolgica del Benceno El benceno es un compuesto con demostradas propiedades carcinognicas en animales de laboratorio. Las normas internacionales son muy estrictas y slo permiten un contenido a nivel de la ppb en la atmsfera.

Conviene no emplear benceno nunca. Puede reemplazarse por tolueno cuyas propiedades qumicas son muy parecidas y no es carcinognico.

Nomenclatura IUPAC de los Hidrocarburos

La combustin de materia orgnica (gasolinas, fuel, incendios forestales, tabaco, carnes a la brasa) produce hidrocarburos aromticos policclicos que son carcingenos demostrados en animales de laboratorio
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Segn las reglas de la IUPAC , dos trminos importantes, y claves para comprender y aprender la nomenclatura de hidrocarburos. Estos constituyen la base del nombre.:

2. Terminacin o sufijo, que indica el grado de saturacin

en la cadena hidrocarbonada.

1. Nmero de carbonos de la cadena hidrocarbonada. Se indica con un prefijo numrico

Prefijo MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec-

Carbonos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Veo mucha memorizacin en su futuro!

Tipo HC Alcano Alqueno Alquino

CH3 CH2-CH3 CH3-CH = CH2 CH3-C CH

Terminacin

ano eno ino

Propano Propeno Propino

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Alcanos
Los cuatro primeros alcanos se llamadas series homlogas Nombre Metano Etano Propano Butano N de C Formula Condensada Metano CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3

Reglas de Nomenclatura IUPAC de HC

1) En HC alifticos de cadena lineal, se usa el prefijo que indica el N de C, ms el sufijo que indica el grado de saturacin

1 2 3 4

Si hay dobles o triples enlaces, se debe numerara la cadena

- Se indica con un N la posicin donde est el enlace mltiple - Se cuenta desde un carbono extremo, de modo de usar el N menor - Si hay ms de un enlace doble o triple, se utilizan prefijos de

cantidad di, tri, antes del sufijo correspondiente

Solo difieren por el numero de grupos CH2

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2,4-heptadieno
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Reglas de Nomenclatura IUPAC de HC

2) En HC alifticos de cadena ramificada:
Encuentre la cadena de carbonos consecutivos ms larga Etil(o) Las ramificaciones se denominan sustituyentes ya que reemplazan un H en la cadena. Los sustituyentes derivados de HC se denominan radicales . Si el HC es aliftico, se habla de radical alquilo. Si es aromtico, radical arilo
CH3Metilo

Radicales alqulicos.
Estos radicales resultan de quitar un tomo de hidrgeno en un carbono de un alcano. Se nombran cambiando la terminacin "ano", del nombre del hidrocarburo, por il(o)". Se siguen las misma reglas excepto que el tomo de carbono que perdi el H recibe el nmero 1.

Radicales sustituyentes comunes

Frmula estructural/topolgica nombre
CH3CH2Etilo

Metil(o) 3-etil-4-metilheptano

- Numerar la cadena desde el sustituyente ms cercano e identificar con un nmero el (los) carbono(s) al (a los) cual(es) est(n) unido(s) el(los) sustituyente(s). - Se agregar el nombre del sustituyente como prefijo. - Se usa el nombre IUPAC del HC no ramificado como base. - Los sustituyentes se anotan en orden alfabtico
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CH3-CH2-CH2n-propilo (n = normal, cadena lineal)

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H3C H3C

CHisopropilo

(iso- 2CH3 unidos a CH)

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Sustituyentes C4H9CH3-CH2-CH2-CH2n-butilo

Sustituyentes derivados de alquenos

CH3-CH2-CH-CH3 sec-butilo (sec, C secundario)

CH2

CH

CH2

CH

CH2

Vinilo (etenil)

Alilo (2-propenil)

CH3

Sustituyentes derivados de aromticos

H3C H3C

CH-CH2isobutilo

H3C

C CH3

tercbutilo

terc = C terciario

fenilo

bencilo

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En espaol generalmente se utiliza el trmino alquilo al referirse al nombre del radical o bien cuando tal nombre del radical aparece al final de un nombre qumico. Por otro lado, el trmino alquil se emplea cuando se mencionan a los radicales como sustituyentes. As se habla del radical metilo, etilo; del cloruro de metilo, acetato de etilo; y del 2-metilhexano, 3-etilnonano.

Reglas de Nomenclatura IUPAC de HC

3) HC con enlaces mltiples en la cadena principal y radicales La cadena principal debe incluir la mayor cantidad de enlaces mltiples principales. En el caso de los HC:

Radicales Complejos
Para nombrarlos se usan las mismas reglas.. El nombre termina en il
Ejemplos
Cl

El C 1 del radical complejo es el que est unido a la cadena principal El nombre del radical complejo se escribe entre parntesis

Alquenos > Alquinos > halogenuros > nitro (-NO2) > alcanos

1-(3-cloro-2-metilbutil) ciclohexeno
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3-propil-1,4-hexadieno
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4-vinil-2,5-heptadieno
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Ejercicios
NO2

CH3-CH = CH-CH = CH2

Reglas de Nomenclatura IUPAC de HC

4) Hidrocarburos Aromticos Se utiliza el ciclo aromtico como cadena principal. Lo que le da la base al nombre.

1,3-pentadieno

5-etil-4-fenil-6-metil-3-nitrooctano

Br
3-bromo-4-in-2-hexeno

CH3

isopropilciclopentano
CH3 CH3C=CH2

1,4-ciclohexadieno
CH3C C-CH-CH3 CH3
Benceno
Tolueno

Xileno

Metilpropeno
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4-metil-2-pentino
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Reglas de Nomenclatura IUPAC de HC

1 2

Bencenoides
1 7 8 4 5 6 1

4) Hidrocarburos Aromticos En derivados del benceno, las posiciones en el anillo aromtico se identifican respecto a un grupo referencia, existen dos formas
Ejemplos
o m p

Naftaleno

Antraceno

fenantreno

Naftaceno

R
1 6 5 4 2 3

R
o m

Cl

NO2
Benzo()antraceno Dibenzo()antraceno Benzo() pireno

(Orto) (Meta)
CH3

(Para)

m-clorotolueno 3-clorotolueno 3-clorometilbenceno

Cl

p-cloronitrobenceno
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Coroneno

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Hidrocarburos aromticos de uso comn: Pesticidas

H Cl C C Cl Cl Cl Diclorodefeniltricloroetano (DDT) Cl
Cl O Cl Cl O Cl

Clasificacin de Compuestos Orgnicos por Grupos Funcionales Grupo funcional: tomo o grupo de tomos que al estar presentes en una estructura, le confieren a sta, caractersticas particulares. Adems, permite clasificar el compuesto en una categora o familia... Debido a que puede haber dos o ms grupos funcionales presentes, se ordenaron stos por prioridad, la cual fue asignada por convenio. El compuesto se clasificar en la categora o familia correspondiente al grupo funcional de mayor prioridad.
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2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina

Cl Cl O CH2COOH
cido-2,4-diclorofenoxiacetico (2,4-D)

Cl Cl Cl
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O CH2COOH

cido-2,4,5-triclorofenoxiacetico (2,4,5-T)

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Tabla de prioridades de grupos funcionales

G. F.
1 2 3 4 5 6 7 cido carboxlico cidos Sulfnicos Anhdrido de cidos Ester Haluro de cido Amidas Nitrilos
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G. F.

Estructura
O -CHO
O (Ar),R C R',(Ar')

Prefijo formil oxo hidroxi mercapto amino R...oxi en in -----

Sufijo al, carbaldehido ona; R,R cetona ol; R-ilico tiol amina R...ter Ar...ter eno ino HalgenonitroHC

Ejemplos
HCHO Formaldehido (formalina)
O H3C
OH

Estructura
-COOH -CO2H
-SO3H

Prefijo
carboxi sulfo

Sufijo
cido....oico c...carboxilico sulfnico Anhdrido..oico

Ejemplos
CH3-COOH cido actico
SO3H

8 9 10 11

Aldehdos Cetonas Alcoholes Mercaptanos Aminas teres Alquenos Alquinos Halogenuro Nitro Alcano
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O
O

C OH

Acetona CH3
CH3CH2OH
Etanol

O C
-COOR

O O
O C

S O OH

c. bencensulfnico
O H3C C O O C CH3

-OH -SH -NH2 (Ar)R-O-R(Ar)

C
C

Fenol

CH2=CH-CH2SH 2-propenotiol CH3-CH2-CH2SH Propanotiol

NH2 CH3CH2CH2 Acetamina Anilina

Anhdrido actico

O-(R),(Ar)

Roxicarbonilo haloformil carbamoil ciano

R...oato de R R...carboxilato haluro de ...oilo amida carboxamida nitrilo carbonitrilo

O O Acetato de etilo
CH3-COCl = O Cl

12 13 14 15 16 17 18

CH3-CH2-O-CH-CH3 Dietilter

O -COX C
O -CON C N

Cloruro de acetilo O

C
C

1,3-Butadieno

CH Acetileno

H3C

Acetamida NH2

- X - NO2

-CN

-CN

CH3-CN Acetonitrilo

49

50