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Compostos de coordenao

Compostos de coordenao
SAIS DUPLOS E COMPOSTOS DE COORDENAO
Formam-se compostos de adio quando se juntam quantidades estequiomtricas de dois ou mais compostos estveis. Temos como exemplos:

Sais duplos (1) Complexos (2)

1 1 2
Sulfato de tratamincobre II mono-hidratado Ferrocianeto de potssio

Compostos de coordenao histrico

Alfred Werner ao receber o prmio Nobel de Qumica em 1916

Compostos de coordenao histrico


TEORIA DE ALFRED WERNER (1893 Universidade de Zurique) A primeira explicao formulada para as ligaes existentes nos compostos de coordenao foi a teoria de coordenao de Werner. Esta teoria foi desenvolvida antes do estabelecimento da teoria eletrnica de valncia. Postulados: 1) A maior parte dos elementos possuem dois tipos de valncia: a) Valncia primria (nmero de oxidao); b) Valncia secundria (nmero de coordenao); 2) Todo elemento tende a satisfazer tanto suas valncias primrias quanto as valncias secundrias; 3) A valncia secundria apresenta direes fixas no espao.

Um grande nmero de compostos contendo diferentes nmeros de amnia foi sintetizado, como a srie de compostos CoCl3.xNH3 (onde x = 3, 4, 5 ou 6), tornando a questo estrutural um desafio para os pesquisadores. Alguns experimentos feitos pelo grupo de Werner com estes compostos mostrou alguns fatos interessantes. Atravs da precipitao com sais de prata sabia-se que o comportamento dos nions destes compostos era diferente dependendo do nmero de molculas de amnia presentes no composto. As reaes abaixo mostram este comportamento: Werner deduziu que no CoCl3.6NH3 os trs cloros atuam como tendo valncias primrias e as seis molculas de amnia com valncia secundria. Em termos atuais, os trs cloros so inicos, ou seja, ons cloretos, por isso precipitam como AgCl(s); os seis ligantes NH3 formam ligaes coordenadas com o on Co3+, originando o on complexo [Co(NH3)6]3+.

Defini
o: composto formado por um tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um
metal de transio) envolvido por tomos, molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal (os ligantes Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um

so aqueles representados dentro dos colchetes, junto com o metal). Um


complexo pode ser um ction, um nion ou um composto neutro. Veja alguns exemplos:

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo Nox mais alto +2, tem 6 ligantes


coordenados [Co(NO2)3(NH3)3] - O cobalto, cujo Nox mais alto +3, tem 6 ligantes

coordenados

Os compostos de coordenao ou complexos, so caracterizados por ligaes coordenadas entre os ligantes, que so bases de Lewis e o on metlico central que

um cido de Lewis.
Esta uma viso da ligao qumica atravs da teoria da ligao de valncia,

mas existem outras teorias, como a teoria do campo cristalino e a teoria do orbital
molecular. O estudo dos compostos de coordenao magnticas e estruturais. leva ao entendimento de

propriedades tais como a cor do composto, o seu potencial redox, suas propriedades

Exemplo:

Cloreto de Tetramincobre (II)

[Cu(NH3)4] Cl2
elemento central
contra-on
Nmero de coordeno = 4

ligante

esfera de coordenao

Nas frmulas, as espcies coordenadas so escritas entre colchetes e os ligantes poliatmicos so escritos entre parnteses.

Um ligante deve possuir pares eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas.

[Co(NH3)6]Cl3

Um conceito importante o de nmero de coordenao - o nmero de


ligantes que envolvem o tomo do metal.

Para o [Co(NH3)6]Cl3, o nmero de coordenao 6, pois existem 6


molculas de amnia ligadas ao cobalto. Os ligantes representados fora dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.

4 - Qumica Analtica: *Testes colorimtricos

Como a maioria dos complexos dos metais de transio so coloridos, ligantes como
1,10-fenantrolina e 2,2-bipiridina so utilizados para testes do on Fe2+

*Titulaes complexomtricas
O ligante EDTA utilizado para a determinao volumtrica de ons como Zn2+, Pb2+, Ca2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ etc.

(do ingls Ethylenediamine tetraacetic acid) cido etilenodiamino tetra-actico um


composto orgnico que age como agente quelante, formando complexos muito estveis com diversos ons metlicos.

Em um complexo o on metlico se encontra ligado com molculas neutras,


como NH3, H2O, etc., ou com nions como CN-, Cl-, etc. e, dependendo do nmero desses ligantes o complexo apresenta nmero de coordenao 1, 2, 3, 4, 5, 6,...

A maioria dos ons dos metais de transio forma aquocomplexos, no meio aquoso, por exemplo: [Ni(H2O)6]2+[Al(H2O)6]3+ [Cu(H2O)4]2+ [Zn(H2O)4]2+

Aminocomplexos so formados atravs da adio de excesso de amnia solues aquosas de ons metlicos, por exemplo: [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]2+

Alguns metais precipitados na forma de hidrxidos anfteros so dissolvidos em meio bsico, pois reagem com base formando hidroxocomplexos, por exemplo: [Pb(OH)4(H2O)2]2[Sn(OH)4(H2O)2]2[Al(OH)4(H2O)2]-

Ligantes quelatos, como oxalato (C2O42-) e etilenodiamina (en= NH2CH2CH2NH2) estabilizam, por exemplo, os seguintes complexos: [Fe(C2O4)3]3[Sn(C2O4)3]2[Co(en)3]3+

NMERO ATMICO EFETIVO A teoria de Werner diz que as ligaes coordenadas so formadas entre os ligantes e o on metlico central do complexo, isto , o ligante doa um par de eltrons ao on metlico. Compostos de coordenao podem ser formados facilmente com os metais de transio, pois estes possuem orbitais d disponveis que podem acomodar os pares de eltrons doados pelos ligantes. O nmero de ligaes coordenadas formadas depende, sobretudo, do nmero de orbitais vazios de energia adequada.

A regra do nmero atmico efetivo (NAE) diz que quando se forma um complexo, h adio de ligantes at que o nmero de eltrons do tomo metlico

central mais o nmero de eltrons cedidos pelos ligantes seja igual ao nmero de
eltrons do gs nobre seguinte.

Exemplo: K4[Fe(CN)6], hexacianoferrato(II) de potssio:


Um tomo de ferro possui 26 eltrons, de modo que o ons central Fe2+

possui 24 eltrons, o gs nobre seguinte, ao ferro, o criptnio, com 36 eltrons; a


adio de seis pares de eltrons dos seis ligantes CN- eleva o nmero atmico efetivo do Fe2+, no complexo [Fe(CN)6]4-, a 24 + (6 x 2) = 36.

Embora a regra do NAE possa prever corretamente o nmero de ligantes de um grande nmero de complexos, h excees, nas quais o NAE no

o nmero de eltrons de um gs nobre.


A tendncia em adquirir a configurao do gs nobre um fator

importante, mas no uma condio necessria para a formao de um complexo,


pois necessria tambm a formao de uma estrutura simtrica qualquer que seja o nmero de eltrons envolvidos.

Tipos de Ligantes Os ligantes podem ser classificados conforme o nmero de tomos ligados ao on metlico. Monodentados, Bidentados, Tridentados e assim por diante. Um exemplo o ligante bidentado a etilenodiamina (NH2CH2CH2NH2), que forma um anel de cinco membros quando os tomos de N se ligam ao mesmo tomo metlico.

Quando os dois nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo

tomo metlico, o ligante dito quelante e o complexo chamado de quelato.


Quando cada um dos nitrognios efetua uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto (os metais podem ser iguais ou diferentes), a ligao dita em

ponte.

O cido etilenodiaminotetraactico, na sua forma inica [EDTA,

(-

O2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2-)2], pode se ligar atravs de seis pontos (os dois tomos de N e os quatro tomos de O) e formar um complexo elaborado contendo cinco anis de cinco membros.

Ligantes ambidentados so aqueles que tm, potencialmente, mais de um tomo doador diferente. Espcie SCNSCNNO2NO2Nome da espcie tiocianato tiocianato nitrito nitrito - NO2Ligante - SCN- NCS- ONOnitro Nome do ligante tiocianato isotiocianato nitrito

Os ligantes podem ser classificados tambm de acordo com a sua carga:

aninicos, ligantes neutros (molculas) e catinicos (raros). Exemplos:

NOMECLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAO


As principais regras usadas para nomear os ligantes foram propostas pela IUPAC

e so as seguintes:
a) O nome do nion antecede o do ction;

b) Os ligantes so citados em ordem alfabtica;


c) A frmula deve ser escrita entre colchetes. O metal aparece primeiro, seguido pelos grupos a ele coordenados na seguinte ordem: ligantes negativos, neutros,

positivos (e em ordem alfabtica conforme o primeiro smbolo de cada grupo):


c.1) Os nomes de ligantes negativos termina em O. (ex, tabela seguinte)

Nome do nion
Brometo Carbonato

Frmula
BrCO32-

Nome do Ligante
Bromo Carbonato

Cianeto
Cloreto Fluoreto

CNClF-

Ciano
Cloro Fluoro

Hidrogenoperxido
Hidrogenossulfeto Hidrxido

HO2HSOH-

Hidrogenoperoxo
Mercapto Hidroxo

Iodeto
Metxido Oxalato

IH3COC2O42-

Iodo
Metoxo Oxalato

xido
Perxido Sulfato O22-

O2Peroxo SO42-

Oxo
Sulfato

Sulfeto

S2-

Tio

c.2) Grupos neutros no apresentam sufixos especiais: NH3 amin; H2O aqua; CO carbonil; NO nitrosil. E N2 e O2 so dinitrognio e dioxignio,

respectivamente.Ligantes orgnicos recebem seus nomes comuns: fenil, metil,


etilenodiamina, piridina, trifenilfosfina etc.

c.3) Grupos positivos terminam em io. H2N-NH2+ hidrazinio.


d) Usam-se os prefixos di, tri, tetra.... para indicar o nmero de ligantes de cada tipo.

Excees ocorrem quando o ligante incluir um nmero, por ex: bipiridina e


etilenodiamina. Neste caso usam-se bis, tris, tetraquis, e o nome do ligante colocado entre parentses. e) O estado de oxidao do tomo central indicado por um numeral romano entre parentses, aps o metal sem deixar espao. {Ferro(II)}

f) ons complexos positivos e molculas neutras no possuem terminaes especiais, mas ons complexos negativos terminam em ato. {Fe(CN)4Hexacianoferrato(II) de ...}

g) Quando houver dois ou mais metais o complexo dito polinuclear. Os ligantes que formam as pontes entre os tomos metlicos so identificados pelo prefixo -. Dois ou mais ligantes de conexo so indicados por di-, tri-, etc. Para uma espcie que liga mais de dois tomos centrais, o nmero de tomos ligados indicado como um subndice da letra (por exemplo, 3).

h) Ligantes ambidentados so aqueles que tm, potencialmente, mais de um tomo doador diferente. Ex: o on tiocianato (NCS-), que pode se ligar a um on metlico pelo N, formando complexos do isotiocianato, ou pelo tomo de S, formando complexos de tiocianato. C-NO2 ou C-ONO seria nitro ou nitrito. i) Quando h componentes reticulares como guas de cristalizao ou outros solventes de cristalizao, este vem imediatamente aps o nome, precedido por um nmero arbico indicando o nmero desses grupos.

Verificando o Nox do metal:

[CoCl2(NH3)4]+ = Tetraminodiclorocobalto (III) Nox do cobalto: Co + 2 Cl- + 4 NH3 = +1 Co -2 + 0 = +1 Co = +3

[Co(NO2)(NH3)5] (NO3)2 = Nitrato de pentaminonitrocobalto (III)

Nox do cobalto: Co + NO2- + 5 NH3 = +2


[Ni(CO)4] = Tetracarbonilnquel (0) Nox do nquel: Ni + 4 CO = 0 Ni + 0 = 0

Co -1 + 0 = +2

Co = +3

Ni = 0

Isomeria
Mesma frmula molcula, mas arranjos estruturais diferentes. Polimerizao Ionizao Coordenao Compostos de coordenao Isomeria Hidratao Ligao Posio de coordenao Geomtrica ptica

Ismeros Geomtricos
Frmula emprica idntica. Diferem no arranjo dos ligantes em torno do metal. Em geral tm propriedades qumicas e fsicas diferentes e podem por isso ser separados por diversos mtodos.

Ismeros Cis e Trans

Complexos Quadrado Planar

Complexos octadricos

Cis

Cis

Trans

Trans

Ismeros pticos
Substncias que quando atravessadas por uma radiao polarizada podem rodar o plano de polarizao dizem-se Opticamente Ativas. Compostos sem plano de simetria, no pode ser sobreposta a sua imagem especular. Geralmente existem como misturas de dois ismeros que rodam o plano da luz polarizada no sentido dextrgiro (ismero d ou (+)) e o outro sentido levgiro (ismero l ou (-)).

A mistura de dois ismeros Enantimeros designam-se por mistura Racmica ou


Racemato. Os enantimeros cuja estrutura est relacionada como um objeto para a sua imagem num espelho (e no so sobreponveis) tem propriedades semelhantes e podem ser separados em condies particulares (Resoluo de Enantimeros).

Ismero l ou (-)

Ismero d ou (+)

Exemplos: bastante comum em complexos ocatadricos envolvendo grupos polidentados.

Compostos de Coordenao Opticamente Ativos


espelho
[Co(en)3]3+

Ismeros de ligao
Ocorrem quando existem ligantes que podem se coordenar por diferentes tomos.

[Co(NH3)5(NO2)] Cl2
Cloreto de mononitro N pentamino cobalto (III)

[Co(NH3)5(ONO)] Cl2
Cloreto de mononitrito O pentamino cobalto (III)

Ismeros de ionizao
Composio idntica mas diferem no tipo de ons produzidos por ionizao. Se deve troca de posio entre os ons coordenados e no coordenados.

[Co(en)2(NO2)Cl] Cl [Co(en)2Cl2] (NO2)

[Co(en)2(NO2)Cl]+ + Cl[Co(en)2Cl2]+ + (NO2)-

Ismeros de coordenao
Quando tanto o on positivo como o negativo forem ons complexos, a isomeria pode ser causada pela troca de ligantes entre o ction e o nion. Compostos de coordenao com composio idntica mas a parte aninica e catinica so complexos com diferente distribuio de ligantes.

[Cu(NH3)4] [Pt(Cl4)] e [Pt(NH3)4][Cu(Cl4)]

Ismeros de hidratao
Conhecem-se trs ismeros de hidratao de CrCl3.6H2O. [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O violeta verde verde escuro

Existem quatro maneiras importantes de se chegar ao problema da ligao em complexos de metais de transio:
1) Teoria da Ligao de Valncia (TLV) Segundo Pauling, a formao de um complexo pode ser vista como uma reao cido (metal central) base (ligantes) de Lewis, formando-se uma ligao covalente coordenada entre as espcies; 2) Teoria do Campo Cristalino (TCC) Hans Bethe estabelece que a atrao entre a espcie central e os ligantes puramente eletrosttica, seja na interao on-on ou on-dipolo. 3) Teoria do Campo Ligante Van Vleck fez uma ampliao da abordagem eletrosttica (TCC), que leva em considerao certas interaes entre os orbitais do metal e os ligantes. H trs tipos de interaes possveis: interao de orbitais do tipo ; interaes do tipo ou d-p, estas devidas superposio de orbitais cheios do metal com orbitais p vazios do ligante (back-bonding); 4) Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM) As ligaes so consideradas como sendo essencialmente covalentes. Os ligantes fornecem eltrons que vo ocupar os orbitais e ligantes, antiligantes e as vezes no-ligantes do complexo.

A Teoria da Ligao de Valncia


A Teoria da Ligao de Valncia (TLV) pode ser aplicada para explicar como so associados os ligantes de um metal num determinado complexo, mostrando os orbitais que participam destas ligaes coordenadas, alm de fornecer o tipo de hibridao e a geometria do composto. Vejamos um exemplo para complexos da platina(II). Consultando a tabela peridica a platina no seu estado fundamental possui a seguinte configurao eletrnica: 5d96s1 . Como nos complexos temos o on Pt2+, significa que a platina perdeu 2 eltrons e sua configurao ser: 5d8.

O ction Pt2+ possui oito eltrons em orbitais d da quinta camada. A Figura abaixo

mostra o diagrama de orbitais atmicos para a espcie Pt2+.

Os complexos de platina(II) possuem na maioria das vezes nmero coordenao 4. Assim, so necessrios 4 orbitais atmicos vazios para receber 4 pares de eltrons do ligante. Sabe-se que os compostos de coordenao de platina(II) so diamagnticos.
Diamagnetismo o termo utilizado para designar o comportamento dos materiais serem ligeiramente repelidos na presena de campos magnticos fortes (spins opostos.

Se fossem utilizados os 4 orbitais da sexta camada (6s e 6p) o composto seria paramagntico. Fica claro ento que para satisfazer a condio de ser diamagnticos a distribuio dos eltrons deve ser feita como mostra a figura a seguir.

O paramagnetismo consiste na tendncia que os dipolos magnticos atmicos tm de

se alinharem paralelamente com um campo magntico externo.

Ao se considerar o emparelhamento dos eltrons, um dos orbitais do subnvel 5d fica vazio e, portanto, ser usado na hibridao.

Dessa forma, ao invs de se obter uma hibridao do tipo sp3 se ter uma

hibridao do tipo dsp2 (um orbital 5d, o orbital 6s e dois orbitais 6p). Isto tambm
consistente com a geometria observada dos complexos.

No caso de uma hibridao sp3 a geometria do complexo seria tetradrica.


J com a hibridao do tipo dsp2 a geometria quadrado planar, como a

observada experimentalmente.

O nquel(II) tambm possui 8 eltrons em orbitais d e existem diversos complexos com o ction Ni2+ que possuem as mesmas caractersticas dos complexos de platina(II). No entanto, existem tambm alguns complexos onde o ligante e o nmero de coordenao o mesmo, mas as propriedades so diferentes. Um exemplo deste tipo so os complexos [PtCl4]2 e [NiCl4]2. O diferentes. complexo tetracloroplatinato(II) diamagntico. J o complexo

tetracloroniquelato(II) paramagntico. Alm disso, as geometrias dos dois so

Isto pode ser explicado pela TLV utilizando o mesmo raciocnio anterior. O
complexo tetracloroplatinato(II) por ser diamagntico ter uma hibridao dsp2 e geometria quadrado planar. J o complexo tetracloroniquelato(II), por ser

paramagntico, mantm os seus eltrons desemparelhados no subnvel 3d.


Portanto, os 4 orbitais atmicos usados para a hibridao sero o 4s e os trs do subnvel 4p. Como a hibridao ser sp3 a geometria do nion [NiCl4]2

tetradrica.

A Teoria do Campo Cristalino


Existe um aspecto que coloca o estudo das estruturas eletrnicas dos metais de
transio nos seus compostos parte na teoria da ligao de valncia: a presena de camadas d e f incompletas. Isso leva a observaes experimentais inexistentes na maioria dos outros casos: paramagnetismo, espectro de absoro no visvel e variaes aparentemente irregulares nas propriedades termodinmicas e estruturais. A Teoria do Campo Cristalino (TCC) fornece um meio de se explicar, mediante consideraes eletrostticas, as alteraes das energias dos orbitais do on metlico pelos ligantes das suas vizinhanas.

Vamos imaginar um on metlico M no centro de um complexo octadrico:

Consideraremos que os eixos ortogonais imaginrios do octaedro so estes onde se localizam os ligantes (em amarelo).

Suponhamos que esse on metlico tenha um nico eltron d fora das


camadas completas (nd1). No on livre, esse eltron d teria a mesma probabilidade de encontrar-se em qualquer dos cinco orbitais d, pois todos so energeticamente

equivalentes. Na configurao de cargas desse modelo octadrico, no entanto, os


orbitais no so equivalentes. Alguns concentram-se em regies do espao mais prximas das cargas negativas dos ligantes do que outros, e o eltron d ter maior

probabilidade de se encontrar nos orbitais que estiverem mais distante das cargas
negativas, por causa da repulso inter-eletrnica.

Orbitais d

Analisando as formas dos orbitais d (dxy,

dxz,

dyz,

dz2,

dx2-y2) e

comparando-as com o modelo octadrico acima, vemos que os orbitais dz2 e dx2y2 tm lobos muito concentrados nas vizinhanas das cargas, isto , sobre os eixos imaginrios do octaedro, enquanto os orbitais dxy, dyz e dxz tm lobos que se

insinuam entre os eixos.


Podemos ver pelas figuras dos orbitais que esses trs ltimos mencionados so igualmente favorveis ao eltron, pois os trs tm as mesmas

vizinhanas no complexo octadrico.

Os dois orbitais relativamente desfavorveis dz2 e dx2-y2 tambm so equivalentes, embora isso no esteja muito bvio pelas figuras desses orbitais. Entretanto, isso pode ser evidenciado pela figura abaixo.

Conforme o desenho, o orbital dz2 o resultado da soma das funes de onda dos orbitais dz2-y2 e dz2-x2. Estes orbitais no existem separadamente; a decomposio do orbital dz2 apenas um artifcio para conseguirmos visualizar e entender a forma relativamente estranha desse orbital.

O desdobramento dos orbitais d:


Na distribuio octadrica das seis cargas negativas, o on metlico dispes de duas espcies
de orbitais: Trs deles de um tipo, equivalentes entre si, chamados t2g e dois de outro tipo, tambm equivalentes entre si, chamados eg. Essa diviso dos orbitais d em grupos chamada desdobramento. Vimos na TLV que num complexo ocorrem transies d-d. Sabemos que para ocorrer uma transio eletrnica necessrio que o eltron seja transferido para um orbital mais energtico. Ora, se os orbitais d so energeticamente equivalentes (ditos degenerados), como

poderia ocorrer uma transio d-d? No entanto ela ocorre. isso que o desdobramento dos
orbitais d procura explicar. Assim, no complexo existem grupos diferentes de orbitais d, com energias diferentes, o que possibilita a transio eletrnica d-d. No caso do complexo octadrico, que o mais comum, os orbitais eg (dz2 e dx2-y2) so de maior energia, pois esto dispostos sobre os eixos do octaedro, onde as cargas negativas dos ligantes promovem uma maior influncia eletromagntica. Os orbitais t2g (dxy, dxz e dyz), que no esto sobre os eixos, sofrem menor influncia das cargas negativas e, portanto, possuem menor energia.

No caso de um complexo tetradrico, vamos imaginar um modelo tridimensional como este:

Como um tetraedro no possui ngulos de 90o, os ligantes ficaro todos fora dos eixos imaginrios que estabelecemos anteriormente. Agora a situao inversa do octaedro: Os orbitais mais influenciados pelas cargas negativas sero aqueles existentes entre os eixos (dxy, dxz e dyz) e os orbitais localizados sobre os eixos (dz2 e dx2-y2) sero menos influenciados. Assim, os orbitais t2g sero mais energticos do que os orbitais d degenerados (baricentro) e os orbitais eg sero menos energticos.

O valor de 10Dq:
A diferena de energia que existe entre t2g e eg representada frequentemente por 10Dq. A unidade associada a 10Dq o cm-1 (relativo a nmero de onda). A magnitude de 10Dq pode ser medida experimentalmente a partir da anlise do grfico do espectro visvel do complexo ou calculada teoricamente, pela frmula de Jrgensen: 10Dq = f ligante x g metal Onde f e g so fatores numricos atribudos aos ligantes e ao metal, respectivamente. Por conveno, atribuiu-se ao ligante H2O o valor 1. Com referncia neste valor foram calculados os demais. Esses valores so tabelados.

Veja abaixo uma parte dessa tabela: Veja um exemplo: Calcule o valor de 10Dq para o complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2. f NH3 = 1,25 f Cl- = 0,78 g Co(III) = 18.200 10Dq = 18.200 x 1,25 x 0,78 = 17.745 cm-1
OBS: No clculo no importa o nmero de ligantes do um mesmo tipo existentes no complexo; apenas some os valores de f para cada tipo de ligante diferente ao valor de g para o metal.

Ligante BrSCNClN3Foxalato H2O NCSpiridino NH3 etilenodiam ino

fator f 0,72 0,73 0,78 0,83 0,90 0,99 1,00 1,02 1,23 1,25 1,28

Metal Mn(II) Ni(II) Co(II) V(II) Fe(III) Cr(II) Co(III) Ru(II) Mn(IV) Mo(III) Rh(III)

fator g 8.000 8.700 9.000 12.000 14.000 17.400 18.200 20.000 23.000 24.600 27.000

bipiridino
CN-

1,33
1,70

Ir(III)
Pt(IV)

32.000
36.000

Fatores que afetam a estabilidade de um complexo:


Carga do on metlico - Segundo as regras de Fajans, quanto menor o tamanho de um ction, maior a sua carga e maior o campo eltrico gerado por ele. E

isso acarreta consequncias na estabilidade de um complexo. Um ction metlico


pequeno, portanto, possui uma carga elevada e, portanto, o campo eltrico gerado por ele grande. Isso facilita a acomodao de um maior nmero de ligantes em torno de

si.
Nmero de ligantes - Comparando-se um complexo octadrico com um complexo tetradrico, ambos com o mesmo on metlico e os mesmos tipos de ligantes, dever ser mais estvel o octadrico. Seis ligantes promovem um campo eletromagntico cerca de duas vezes mais forte do que quatro ligantes.

Geometria do complexo - Os ligantes em um complexo octadrico esto dirigidos de maneira mais eficaz do que em um complexo tetradrico. No octaedro os ligantes exercem uma influncia mxima sobre os orbitais eg (sobre os eixos) e muito baixa sobre os orbitais t2g. Nos complexos tetradricos ocorre o oposto. Assim, o valor de 10Dq nos complexos octadricos maior. Isto significa que a energia liberada no desdobramento dos orbitais d (transio d-d) maior, logo, o complexo mais estvel.

Natureza dos ligantes - A natureza dos ligantes um dos fatores mais importantes na estabilidade do complexo. Do ponto de vista eletrosttico, ligantes de carga negativa ou ons pequenos produzem uma maior separao do campo cristalino, porque a repulso eltroneltron gerada por um ligante de carga negativa real muito maior do que por um ligante

neutro. Os ligantes so classificados em fortes ou fracos, segundo uma srie espectroqumica.


Veja um parte dela (em ordem decrescente de fora): CO > CN- > fosfina > NO2- > fenil > dipiridina > en > NH3 > CH3CN > NCS- > oxalato > H2O > OH- > F- > NO3- > Cl- > SCN- > S2- > Br- > IOs ligantes de campo forte influenciam uma transio d-d no metal, de modo que o eltron ocupe um orbital semipreenchido, isto , de modo a emparelhar eltrons. Isso causa uma reduo na soma dos spins (um orbital com dois eltrons tem momento de spin igual a zero). O complexo, nesse caso, chamado complexos de spin baixo. J os ligantes de campo fraco

influenciam uma transio, de modo que o eltron ocupe um orbital vazio. Nesse caso, o
complexo chamado complexo de spin alto, porque a soma dos spins maior, j que no h emparelhamento.

Natureza do on metlico - Dentro de um mesmo perodo na tabela peridica, as diferenas entre os valores de 10Dq dos complexos desses metais no so grandes. Quando se passa para outros perodos (3d 4d 5d) estas diferenas se tornam maiores. Esta uma tendncia geral para todos os elementos de transio, e estudos mostram que complexos da 2a e 3a srie de transio so quase exclusivamente de spin baixo. Na 1a srie de transio existem um grande nmero de complexos de spin alto e baixo.