INSTITUTO TECNOLGICO DE VILLAHERMOSA

EQUIPO 7

Anlisis instrumental
Reactivos que se utilizan en un laboratorio de anlisis de suelo y tratamiento de aguas.
Vctor Manuel Anaya Gonzlez

Beki

Gustavo Adolfo Sarabia Hernndez Miguel Bentez Priego Leonardo Lpez Gmez Jess Antonio Cano de Dios

2012

CIUDAD INDUSTRIAL

Utilizacin de reactivos en un laboratorio de anlisis de suelo.

Secado de las Muestras
Cuando el suelo se procesa en base a peso es necesario secar la muestra para poder tomar la respectiva alcuota. Para tal efecto, la muestra se extiende sobre un papel limpio y seco en una capa delgada en un cuarto o estufa de secado. Excento de toda clase de contaminacin. Se deja secar por 72 horas. Se puede ayudar por medio de calor suave pero esto puede distorsionar los resultados analticos.

Tamizado
Con el fin de homogenizar las muestra una vez seca, la muestra se muele con un rodillo de madera y luego se pasa por un tamiz de 1-2 mm de dimetro. Posteriormente se empaca en bolsas plsticas y as queda lista lista para el anlisis agroqumico. Las muestras Patrn se deben preparar de la misma forma para el Control de Calidad Analtico.

Preparacin de la Pasta Saturada

Un mtodo muy conveniente de analizar el suelo es en base volumtrica de pasta saturada. Este mtodo tiene la ventaja de que no es necesario secar el suelo. Se gana tiempo y espacio. Las condiciones de pasta saturada son bastante reproducibles. Durante el proceso de Saturacin y amasado se elimina el aire de los poros. Los resultados suelen ser bastante fieles y reflejan muy bien la realidad del campo. Como precaucin especial, a la pasta saturada se le debe medir el pH lo mas pronto posible ya que este variar con el tiempo. Igualmente la filtracin del extracto debe realizarse lo antes posible. Cuando el suelo es arcilloso y contiene mucho Hierro, este reacciona con los Nitratos, formando oxido Nitroso, el cual forma un complejo con el Hierro Ferroso, el cual no es extraido en el filtrado y se obtienen falsos bajos resultados para los Nitratos. Para este fin se colocan de 0.5 a 1.0 kg de suelo en el cono de saturacin se le agrega agua destilada lentamente y se va amasando hasta obtener una pasta lo mas homognea posible. Se agrega tanta agua como sea necesaria para obtener

una pasta Saturada. Se debe eliminar el aire lo mas completamente posible. Esto permitir obtener una alcuota volumtrica de suelo lo suficientemente representativa. A partir de esta pasta es posible obtener tantas alcuotas como sea necesario a base de cilindros volumtricos. Se llenan los cilindros y luego con la ayuda de un mbolo se extrae su contenido.

Obtencin del Extracto de Saturacin

Para obtener el extracto de Saturacin, se coloca aproximadamente 1 kg de Pasta saturada, preparada como se dijo anteriormente y se extrae en un filtro a presin como los que se muestran en la fotografa adjunta. Se debe tomar la precaucin de no dejar la pasta saturada de suelo demasiado tiempo antes de extraerla. Esto puede afectar los resultados.

Determinacin del Sodio en el Extracto de Saturacin

Para la determinacin del Sodio en el extracto de saturacin se toma una alcuota del extracto y se lee directamente por absorcin atmica o por emisin de llama contra estndares apropiados.

Determinacin de Nitrogeno-Ntrico (N en forma de Nitratos) en el Extracto de Saturacin.

El Nitrgeno-Ntrico se determina mediante colorimetra con Difenil-Amina en Medio Sulfrico.

Determinacin del pH del Suelo

La acidz del suelo se presenta en dos formas fundamentales: 1. Activa: En la cual los H+ actan directamente sobre el sistema radicular y en la dinmica de los elementos nutritivos en los suelos. 2. Potencial: La cual depende del porcentaje de saturacin de Bases del suelo y se mide con soluciones extractoras con el KCl 1N. La acidez activa pH es la concentracin de H+ (libres) que contienen el extracto del suelo. Se expresa como el lgaritmo negativo de la concentracin de los H+. pH = - Log [H+] En la prctica se utilizan varias relaciones suelo-agua para la determinacin del pH bien sea en peso en volumen. En muchos laboratorios se suele utilizar una relacin suelo agua 1 : 2 peso/volumen sin embargo esta relacin no es muy

apropiada ya que dista mucho de la realidad que vive el sistema radicular de las plantas. El mtodo de lectura, generalmente es el potenciomtrico. El potencimetro, como su nombre lo indica, mide una diferencia de potencial en milivoltios entre un electrodo de referencia, y otro electrodo de vidrio inmerso en la muestra. Generalmente se utiliza un electrodo combinado que lee directamente el pH.

Determinacin del pH en Suspensiones de Suelo Agua 1:2 V/V

Se toman 30 ml de suelos en pasta Saturada, se le agregan 60 mls de agua destilada se agita durante una hora y se hace lectura. directamente sobre la suspensin. Clculos : El equipo d la lectura directa del pH. Este mtodo tiene el inconveniente de que no refleja muy bien la realidad del campo. Primero la relacin agua/suelo es muy elevada. Las raices normalmente no estn en dicha relacin. Segundo, en agua destilada el resultado difiere del que ocurre realmente en el suelo con el agua de riego de las fincas

Reactivos
- Agua destilada - Solucin Tampn pH7 - Solucin Tampn pH4

Equipos
- Potencimetro - Vasos de precipitado de 100 mls - Varillas de vidrio o plstico

Determinacin del pH en Pasta Saturada

Para determinar el pH de la Pasta Saturada preparada tal como se describi anteriormente, se introduce el electrodo del potencimetro directamente en la pasta saturada y se toma la lectura.

Determinacin del Aluminio Intercambiable

Los iones de H+ y Al+++ se extraen del suelo con una solucin neutra de NaCl. Con dicha solucin se realiza un intercambio catinico de la fase slida del suelo con la solucin obtenendose HCl libre y la sal facilmente hidrolizable AlCl3 Por efecto del agua el AlCl3 se hidroliza y por consiguiente se aumenta la cantidad de HCl. AlCl3 + 3 H2O ==> Al (OH)3 + 3HCl

Principio del Mtodo

La acidez del extracto se determina por titulacin con NaOH utilizando como indicador la Fenoftaleina. HCl + NaOH ==> AlCl3 + 3NaOH ==> Al (OH)3 + 3NaCl NaCl + H2O

Procedimiento
Se miden 10 ml de pasta saturada de suelo (Volumen de Muestra), se agregan 100 ml de NaCl 1N (Solucin extractante), se agita durante una hora, se filtra. Del filtrado se toman una alcuota de 25 ml, se adicionan dos gotas de Fenoftaleina. Se titula con NaOH 0.1 N

Clculos
meq Al+3/100 ml suelo = V.NaOH x N.NaOH x V de Sol. Extractante x 100/Alicuota x Volmen de la Muestra de suelo. Volmen de Alicuota = 25 ml la muestra de suelo = 10 ml

Reactivos y equipos
NaCl 1N se pesan 58.5 gramos de NaCl y se afora a 1 lt en agua destilada se ajusta en pH entre 5.5 6 NaOH 0.1N se pesan 4 gramos de NaOH y se aforan a 1 lt en agua destilada. Fenoftaleina al 1%. Se pesa 1 gramo fenoftaleina y se disuelven en una mezcla de 5 ml de H2O + 95 ml de Etanol. Equipo - Bureta - Pipetas

- Vasos de precipitado de 100 mls - Agitadores - Papel filtro Whatman #42

Determinacin de Fsforo, Bases y Elementos Menores (P, K, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn). Mtodo Morgan Modificado (Mod. Dr. Calderon Labs).
Un mtodo muy conveniente de analizar estos elementos en el suelo es a traves de la extraccin simultnea de los mismos mediante un reactivo a base de Cloruro de Sodio y Acido Ctrico. Este reactivo tiene la virtud de que extrae las bases intercambiables por el Sodio, extrae el Fsforo soluble en agua mas el soluble en Citrato (Fsforo Asimilable) y extrae los elementos menores quelatables por el Acido Ctrico.

Reactivos y equipos
Solucin Extractora: NaCl 29.25 gr, Acido Ctrico 5 gr, Benzoato de Sodio 2 gr. Se disuelven y aforan a 1 lt con agua destilada. La funcin de cada reactivo es la siguiente: El Cloruro de Sodio sirve para extraer las bases intercambiables. El Acido Ctrico sirve para extraer el Fsforo y los Elementos Menores (Fe, Mn, Zn y Cu). El Benzoato de Sodio sirve para conservar el reactivo evitando la presencia de Hongos y Levaduras que suelen alterar el Acido Ctrico.

Procedimiento
Se toman 10 ml de pasta Saturada de Suelo, se agregan 100 ml de Solucin Extractora y se agita durante una (1) hora, se filtra. Del filtrado se toman 24.5 mls y se agregan 0.5 ml de solucin de Oxido de Lantano al 5% P/V. En esta alcuota se leen las Bases (K, Ca y Mg). En otra alcuota se leen los cationes (Fe, Mn, Cu y Zn) por Absorcin Atmica directamente contra patrones preparados en el reactivo de extraccin.

Determinacin de Bases Intercambiables en Acetato de Amonio 1N y Neutro (K, Na, Ca, Mg)
La determinacin de las bases (K, Ca, Mg, Na) se fundamenta en el equilibrio que se establece entre una solucin extractora de Acetato de Amonio y la muestra del suelo donde se efecta ste intercambio.

Principio del Mtodo:

Para este intercambio catinico se utiliza CH3COONH4 1N y neutro. Los cationes K, Ca, Mg, Na, se determinan en la solucin extractora por espectrofotometra de absorcin atmica.

Marcha Analtica
Se toman 10 ml de pasta Saturada de Suelo de suelo, se agregan 100 ml de CH3COONH4 1N y neutro se agita durante una (1) hora, luego se filtra. Del filtrado se toman 24.5 mls y se agregan 0.5 ml de solucin de Oxido de Lantano al 5% P/V. Se leen los cationes por Absorcin atmica directamente.

Clculos:
Volumen de aforamiento = 100 mls Cantidad de Muestra = 10 ml meq K/100 ml = ppm K Leidas x Volumen de aforamiento x 100 ml / (1000 x 39.1 x 10 ml muestra) meq Ca/100 ml = ppm Ca Leidas x Volumen de aforamiento x 100 ml / (1000 x 40.08 x 10 ml muestra) meq Mg/100 ml = ppm Mg Leidas x Volumen de aforamiento x 100 ml / (1000 x 24.3 x 10 ml muestra) meq Na/100 ml = ppm Na Leidas x Volumen de aforamiento x 100 ml / (1000 x 23 x 10 ml muestra)

Reactivos y equipos
1. Acetato de amonio 1N y neutro (CH3COONH4 ) se pesan 77.08 gramos de CH3COONH4 y se afora a un (1) litro de agua destilada. 2. Oxido de Lantano al 5%; se pesan 58.64 gramos de La2O3, se agregan 200 mls de agua destilada y 200 mls de HCL concentrado hasta disolucin del Oxido de Lantano, se agite y afore a un (1) litro con agua destilada. 3. Solucin patrn mixto de K, Ca, Mg, Na, de 1000 ppm. Para K : Se pesan 2.2283 gramos de K2SO4 y se disuelven en 200 ml de agua destilada. Para Ca: Se pesan 2.4972 gramos de CaCO3 se agregan 50 ml de agua destilada,

se agrega una cantidad mnima de HCL 6N hasta disolucin del Carbonato, llevandose a un volumen de 200 ml con agua destilada. Para Mg: Se pesan 8.8213 gramos de (CH3COO)2Mg.4H2O y se disuelven en 200 ml de agua destilada. Se mezclan las tres soluciones patrn de K, Ca, Mg. y se aforan a un (1) litro con agua destilada, quedando un patrn mixto de 1000 ppm de cada uno de los elementos. Para Na: Se pesan 2.5420 gramos de NaCl y se aforan a un (1) litro con agua destilada. Patrones secundarios: Se preparan a partir de los patrones primarios, patrones secundarios de 5, 10, 20, 40, 80, y 160 ppm, tomando la respectiva alcuota del patrn primario, agregando 2 ml de Oxido de Lantano y aforando a 100 mls con Acetato de Amonio.

Equipos:
Espectofotmetro de Absorcin Atmica Vasos de precipitado Pipetas Agitadores Papel de filtrado Whatman 42.

Determinacin de la Capacidad de Intercambio Catinico -CIC- C.I.C.

La determinacin de la Capacidad de Intercambio Catinico de un suelo implica la saturacin de dicha capacidad por medio del Sodio, el lavado del exceso de Sodio, (Sodio soluble No Intercambiable) por medio del alcohol y la medida de dicha capacidad mediante extraccin de todo el Sodio con Acetato de Amonio y la lectura del Sodio por absorcin Atmica. Algunos laboratorios reportan la capacidad de intercambio catinica efectiva como la suma de las bases totales que pueden extraerse de dicho suelo. Para la saturacin del suelo se utiliza acetato de Sodio 1N. Se sealizan lavados con etanol con el fin de eliminar el exeso de sales y de la solucin de Acetato de Sodio no intercambiada.

Principio del Mtodo

Para el intercambio catinico se utiliza el acetato de Sodio 1N, luego el suelo se lava con etanol del 95% varias veces hasta que los lavados den una conductividad menor de 0.5 mmhos/cm. Se hace despus un intercambio con acetato de amonio 1N y neutro. El Na extraido se determina por absorcin Atmica.

Marcha Analtica
Se toman 5 ml de suelo, se agregan 100 mls de Acetato de Sodio 1N, se agita durante una (1) hora, se filtra (papel Whatman 42). El residuo se lava cinco (5) veces con Etanol, se deja secar durante 24 horas. Una vez seco se agrega 100 mls de Acetato de Amonio 1N y neutro, se agita durante una (1) hora y se filtra (papel de filtro Whatman 42). Del filtrado se toma un (1) ml. ms 8.8 mls de Acetato de Amonio y 0.2 mls de oxido de Lantano al 5% se lee el Na por emisin de llama o por absorcin atmica.

Clculos:
La capacidad de Intercambio catinico se expresa como meq de Na en 100 ml de suelo. meq Na/100 ml = ppm Na Leidas x 10/1 x 100/5 x 100 / 1000 / 23 = ppm leidas Na x 0.8695

Reactivos y Equipos
- Acetato de Sodio CH3COONa.3H2O 1N Se pesan 136 gramos de Acetato de Sodio y se aforan a un (1) litro con agua destilada. - Acetato de Amonio CH3COONH4 1N y neutro: - Etanol C2H5OH al 95% - Oxido de Lantano al 5%

Equipos
Equipo de Absorcin Atmica Vasos de precipitado Papel de filtro (whatman 42) Varillas agitadoras.

Determinacin de la Conductividad Elctrica -C.E.La medida de la Conductividad Elctrica de los extractos obtenidos de un suelo permite establecer una estimacin aproximadamente cuantitativa de la cantidad de sales que contiene. La relacin suelo-agua tiene influencia sobre la cantidad y composicin de las sales extraidas, siendo necesario especificar la relacin.

Principio del Mtodo

Para obtener la Conductividad Elctrica del suelo en el extracto de Saturacin inicialmente se prepara la pasta saturada; se extrae luego el extracto en un filtro a presin. En el extracto obtenido se lee la conductividad Elctrica.

Marcha Analtica
Se toma una alcuota de pasta saturada de suelo de aproximadamente 750 ml. Se extrae a continuacin el extracto por medio de un equipo de filtracin a presin. Deben salir al menos 25 ml. Luego se lee la Conductividad Elctrica por medio de un conductivmetro

Clculos
El extracto obtenido se lee directamente en el conductivmetro, ajustando la temperatura, la constante de Celda y la escala de lectura. El resultado se puede expresar en mmhos/cm, en ms/cm o en ds/mt.

Reactivos y Equipos
- Agua destilada - Alcohol Etlico (para lavar los electrodos de pipeta)

Equipos
Conductivmetro Filtro a Presin Vasitos de 50 mls Papel de filtro (whatman 42) Vasijas plsticas Varillas

Determinacin del Porcentaje (%) de Saturacin de Agua.

Otra parte de la pasta saturada que se utiliza para realizar el extracto de saturacin se utiliza para obtener el porcentaje de Saturacin de humedad del suelo.

Marcha Analtica
Se toman 100 ml de pasta hmeda, se colocan en la estufa a una temperatura aproximada de 100 C durante 24 horas, y se pesa la muestra seca. La prdida de peso corresponde al porcentaje volumtrico de saturacin de humedad del suelo.

Clculos
% Saturacin = (Peso Hmedo - Peso Seco)/Volmen Inicial de suelo Saturado; % p/v

Determinacin del Nitrgeno Total en el suelo.

Las formas minerales del Nitrgeno en suelo provienen generalmente de la descomposicin del los residuos orgnicos de Nitrgeno, materiales frecos orgnicos, abonos orgnicos, humus etc. Estas formas por lo general son Nitrgeno Amoniacal N-NH+4 y Nitrgeno Ntrico N-NO-3 Estos procesos biolgicos y minerales ocurren debido a la influencia de los macro y microorganismos existentes en el suelo. La determinacin de Nitrgeno total en el suelo se realiza mediante el mtodo Kjeldhal clsico o Kjeldhal modificado en algunas ocasiones.

Principio del Mtodo

El proceso se desarrolla en dos etapas: 1. Digestin: Por medio del cido sulfrico se destruye la materia orgnica. Este actua como oxidante, los gases de H2SO4 que se forman a una temperatura de 338C se disocian en forma de SO3 y H2O. El SO3 se descompone en SO2 y oxgeno, el oxgeno oxida el Carbono y el Hidrgeno de la materia orgnica para

convertirlos en CO2 y H2O. El Nitrgeno se convierte en NH3 que con el acido Sulfrico forma el Sulfato de Amonio. Este proceso se puede expresar en las siguientes reacciones: 1. H2SO4 ==> SO3 2. 2SO3 ==> 2 3. C + 4. 2H2 + O2 ==> 5. NH2CH2COOH + 3H2SO4 ==> NH3 + 6. 2NH3 + H2SO4 ==> (NH4)2SO4 + SO2 + O2 ==> 2 2CO2 + 4H2O H2O O2 CO2 H2O 3SO2

Los nitratos del suelo en presencia del acido sulfrico forman acido Ntrico. Estos por lo general no entran en la digestin Kjeldhal normal salvo que se tomen medidas especiales como la incorporacin de Zinc, Aleacin Devarda y/o Tiosulfato de Sodio. H2SO4 Na2S2O3 + + Zn ==> Zn H2SO4 ==> Na2SO4 + SO4 H2O + + S + H2 SO2

2. Destilacin: Se realiza con hodrxido de Sodio (NaOH) mediante el cual el sulfato de Amonio se destila como amonaco y se recibe en una solucin de acido Brico (H3BO4). Posteriormente el NH4+ se titula con acido Sulfrico. (NH4)2 SO4 + 2NaOH ==> Na2 SO4 + 2 NH3 + 2H2O

Marcha Analtica
Se pesan 0.20 gramos de suelo, se llevan a un matraz de 250 ml, se agregan 20 mls de H2SO4 concentrado, se aade 12 gramos de Sulfato de Sodio anhidro y de 0.5 - 1 gramos de CuSO4.5H2O Se toma como punto final de la digestin cuando se d un color verde esmeralda transparente, se deja enfriar. Una vez frio se aade 130 mls de agua destilada y 70 ml de NaOH al 40% + granillos de Zinc, comenzandose la destilacin. Se termina la destilacin cuando el recipiente que contiene 25 mls de H3BO4 se hn recibido 100 mls del destilado el cual valora con H2SO4 N/7.

Utilizacin de reactivos en un laboratorio de aguas residuales.

INTRODUCCIN Los lixiviados son el resultado de la percolacin de lquidos a travs de los desechos en proceso de estabilizacin: lquidos que afloran a la superficie o se infiltran hacia el terreno donde est instalado un relleno sanitario o un vertedero de basura. Los lixiviados presentan altas cargas de carbono orgnico total (COT) y demanda qumica de oxgeno (DQO), por lo que contienen cantidades considerables de materia y compuestos orgnicos, sustancias inorgnicas como metales pesados, gran variabilidad de pH, alto contenido de slidos totales y disueltos, presencia de nitrgeno como NNH3, alta concentracin de cloruros, etc. Dicha composicin depende de la naturaleza de los desechos (pH, edad, temperatura, tipo de material de cubierta) y de la fase de estabilizacin en que se encuentren (Borzacconi et al. 1996, ElFadel et al. 2002). Para el tratamiento de los lixiviados se han ensayado diferentes procesos, tanto biolgicos (aerobios o anaerobios) como fisicoqumicos (Coulter et al. 1997; Waritch et al. 1998; Tatsi et al. 2003; Rivas et al. 2003; Rivas et al. 2004; entre otros). En la literatura se encuentra que la concentracin de contaminantes de los lixiviados vara con el tiempo, por lo que difcilmente puede emplearse con xito un nico tratamiento a estos lquidos. De manera general, se puede decir que lixiviados de rellenos jvenes poseen elevadas concentraciones de materia orgnica e ndices de biodegradabilidad (DBO5/DQO) superiores a 0.4, lo que hace posible que sean tratados eficientemente por procesos biolgicos; pero en lixiviados de rellenos viejos, con ndices de biodegradabilidad inferiores a 0.02, estos tratamientos no son eficientes (Waritch et al. 1998; Robles 2005). Mientras la edad del relleno sanitario aumenta, la fraccin orgnica biodegradable en el lixiviado disminuye, lo que resulta en una relacin DBO5/DQO muy baja debido a que los cidos grasos y otras sustancias fcilmente biodegradables han sido convertidos en metano dentro del relleno (Lau et al. 2001). La mayora de los compuestos orgnicos de rellenos estabilizados son compuestos refractarios y por lo tanto los procesos biolgicos para el tratamiento de sus lixiviados tienen una muy limitada efectividad (Lau et al. 2001, Yoo et al. 2001). Su naturaleza

refractaria involucra la necesidad de utilizar mtodos alternativos a los procesos de biodegradacin para reducir las cargas contaminantes de estos efluentes. El proceso Fenton trata la carga contaminante con una combinacin de perxido de hidrgeno y sulfato ferroso (reactivo Fenton), a presin atmosfrica, temperatura entre 20 y 40 C y en condiciones cidas (Martnez y Lpez 2001). El agente responsable de la oxidacin es el radical hidroxilo OH, el cual es en extremo reactivo (potencial estndar de 2.80 V) (Tchobanoglous et al. 2004); se forma por la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno en un medio cido. Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + OH

La mayor ventaja del reactivo Fenton es que sus componentes son fciles de manipular, ambientalmente benignos y econmicos (Kavitha y Palanivelu 2003), por lo que el proceso Fenton ha sido considerado ms viable que otros mtodos de tratamiento (Solmaz et al. 2006). Por otra parte, ha mostrado mejores resultados que otros procesos fisicoqumicos en lixiviados de un mismo relleno sanitario (Mndez et al. 2005). Nawghare et al. (2001) mencionan que la oxidacin de materia orgnica biodegradable es menor que la de no biodegradable o la inorgnica. Un lixiviado tratado por el proceso Fenton an posee altas concentraciones de materia orgnica y sustancias recalcitrantes a procesos biolgicos, por lo que requiere de otro tratamiento antes de su disposicin en cuerpos de agua o de otro tipo. Si se somete un lixiviado a la oxidacin Fenton, se incrementa su IB; si ste es superior a 0.4, puede ensayarse con xito un proceso biolgico; de otro modo, deber aplicarse un proceso fisicoqumico, distinto al tipo coagulacinfloculacin, por lo que un tratamiento como la adsorcin podra complementar la remocin de las sustancias remanentes. La concentracin y composicin inicial de la carga orgnica que puede oxidarse se relaciona con la dosis y con la relacin msica [Fe2+]/[H2O2] del reactivo Fenton. De lo anterior se desprende la necesidad de determinar las relaciones msicas [Fe2+]/[H2O2] y [DQO]/[H2O2] con las que se alcanza un mayor grado de oxidacin y, por tanto, optimizan el proceso en lixiviados. Las proporciones de Fe +2/H2O2 y DQO/H2O2 usadas en investigaciones anteriores han presentado gran variabilidad, por lo cual es importante determinar los valores ptimos para estas relaciones. En el cuadro I se observa que la relacin Fenton [Fe2+]/[H2O2] vara de 0.016 a 1.67, con valor medio de 0.63, y la relacin [DQO]/[H2O2] vara de 0.24 a 38.33, con valor medio de 10.83. El pH oscila en el rango de 2.5 a 4. Garca (2006), trabajando con los lixiviados del relleno sanitario de la ciudad de Mrida, Yucatn, determin que el valor ptimo de pH es 4, valor utilizado en el presente estudio dado que se trabaj con el mismo lixiviado. Como producto del proceso Fenton a lixiviados se obtienen elevados volmenes de lodos poco densos y, por consiguiente, difciles de remover por accin de la

gravedad. Los volmenes de lodos que se obtienen representan entre 50 y 90 % del lixiviado tratado, por lo que es necesario determinar si resulta ms econmico remover los lodos generados mediante un proceso de filtracin. En la presente investigacin se determinaron las mejores relaciones [Fe 2+]/[H2O2] y [DQO]/[H2O2] para el proceso Fentonadsorcin con carbn activado granular, lo cual presenta la particularidad de que son dos tratamientos fisicoqumicos secuenciados con los que se pueden tratar todo tipo de lixiviados, independientemente de la edad de los rellenos de donde provengan. Para tal efecto se obtuvieron las mayores eficiencias de remocin de parmetros como DBO5 total, DQO total y color de los lixiviados del relleno sanitario de la ciudad de Mrida.

MATERIALES Y MTODOS Muestreo. Se tomaron muestras compuestas de las cuatro lagunas de evaporacin a las que llegan los lixiviados procedentes de los crcamos de las ocho celdas que conforman el relleno sanitario de Mrida. La primera celda comenz a operar en noviembre de 1997. El muestreo se realiz dos veces por semana durante el periodo comprendido entre septiembre de 2008 y mayo de 2009. Sistema experimental. El proceso estudiado consisti en el siguiente tren de tratamiento: Proceso Fenton, remocin de slidos suspendidos y adsorcin. El ajuste de pH se realiz mediante un medidor de parmetros mltiples con doble entrada marca Hach, modelo HQ40d. La determinacin de la DQO se llev a cabo con el mtodo de reflujo cerrado por espectrofotometra (Castillo et al. 2001, APHA 2005) con una modificacin: se utilizaron tubos con reactivos preparados por la compaa Hach en lugar de prepararlos como lo dicta la tcnica. El color fue determinado mediante el mtodo estndar platinocobalto 8025 (APHA 2005). La lectura de la DQO y color se llev a cabo en un espectrofotmetro porttil Hach, modelo DR 2800. La determinacin de la DBO5 se realiz mediante el mtodo de incubacin y electrodo de membrana 5210 B (APHA 2005). Oxidacin Fenton. En los lixiviados de la ciudad de Mrida hay una alta presencia de carbonatos y bicarbonatos, la cual disminuye la eficiencia de la reaccin Fenton (Beltrn et al. 1998). La concentracin de carbonatos y bicarbonatos en lixiviados con un pH de 4 o inferior es nula (Gicoman y Quintal 2006), lo cual explica que sea el valor ptimo para la realizacin del proceso Fenton. Se ajust el pH del lixiviado usando H2SO4 concentrado (97 % w/w). Las dosis de perxido de hidrgeno (H2O2 a 30 % w/w, grado reactivo) y de hierro (Fe2+, a partir de Fe2SO47H2O grado analtico de Baker) se mezclaron durante un minuto a 300 rpm en equipos para pruebas de jarras marca Phillips & Bird.

Prueba de sedimentabilidad. Se realiz el proceso Fenton a tres lixiviados de lagunas diferentes con 600 mg/L de H2O2 y 1000 mg/L de Fe+2 (valores ptimos, Garca 2006), previo ajuste del pH a 4. Posteriormente se realizaron pruebas de sedimentacin en un cono Imhoff; los datos de sedimentabilidad se obtuvieron durante 1, 2, 3, 4, 18, 24, 36 y 48 h. Comparacin entre sedimentacin y filtracin de los lodos.Los valores de DQO y color del sobrenadante se determinaron despus de una hora de sedimentacin contra el obtenido con el proceso de filtracin. La filtracin se llev a cabo con filtros GF/C marca Whatman No. 41 (2025 m de dimetro de poro). Determinacin del tiempo de contacto ptimo. A los 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 y 120 minutos de iniciada la oxidacin Fenton, se filtr el lodo, del cual se determinaron por triplicado la DQO y color. El valor ptimo corresponde al tiempo mnimo requerido para obtener el mayor porcentaje de remocin tanto de DQO como de color. Determinacin de las mejores relaciones [Fe2+]/[H2O2] y [DQO]/[H2O2]. Se ensay un anlisis de varianza de dos vas (Montgomery 1983) en el que las fuentes fueron cada una de las relaciones estudiadas a los siguientes niveles: [Fe2+]/[H2O2] con valores de 0.2, 0.6, 1.0, 1.4 y 1.8; la relacin [DQO]/[H2O2] con valores de 1, 5, 9, 13 y 17. Los ensayos se realizaron por triplicado y de manera aleatoria; se midi el color y la DQO total al principio y despus de la filtracin. En todos los casos de anlisis estadsticos se utiliz el programa Statgraphics, versin 5.1 para Windows, para elegir el ensayo ptimo, as como anlisis de varianza factorial y el mtodo de diferencia mnima significativa (DMS) de Fischer para contrastar las medias de cada tratamiento. Adsorcin con carbn activado granular. La adsorcin se llev a cabo en columnas de 5.7 cm de dimetro y 58.8 cm de longitud, operadas en serie y con flujo ascendente y continuo. Se hizo pasar el lixiviado filtrado por la columna empacada con carbn activado granular de la marca Merck (tamao aproximado de grano 1.24 mm, residuos de calcinacin 5 %, densidad aparente 40 g/100 mL, densidad real 1.53 g/cm3). Se us una bomba peristltica con un gasto de 6 mL/min, flujo que corresponde a un tiempo de contacto de cuatro horas. El efluente se vigil desde su primera salida cada hora, durante las primeras 24 horas. Evaluacin del tren de tratamiento. Se tomaron muestras por triplicado en cada punto del tren de tratamiento: al lixiviado crudo, despus del proceso Fenton, despus de la filtracin y la ltima del efluente de las columnas de adsorcin. A todas se les determinaron los siguientes parmetros: DBO5 total, DQO total y color.

RESULTADOS Y DISCUSIN

En los procesos de Fenton y adsorcin se pueden remover no slo partculas suspendidas, sino tambin slidos disueltos. Por esta razn, existen reportes de experiencias exitosas de remocin de materia orgnica en muchos tipos de aguas residuales, incluso de tratamiento de lixiviados (Lau et al. 2001, Yoo et al. 2001, Xiao et al. 2002, Kargi y Pamukoglu 2004a, b, Lopes y Peralta 2005, Rivas et al. 2005). No obstante, los efluentes obtenidos poseen elevadas cargas orgnicas e inorgnicas que deben ser eliminadas para cumplir con las condiciones de descarga. Por este motivo se utilizaron ambos procesos en secuencia, primero el proceso Fenton para optimizar la remocin de DQO y color, y posteriormente el de adsorcin. La optimizacin de la remocin de color permitir un uso ms prolongado del carbn activado del segundo proceso, por ser el ms caro. Prueba de sedimentabilidad. Los resultados se muestran en la figura 1, donde se aprecia que la sedimentacin sucede en las primeras 18 horas. Se obtuvieron volmenes de lodo de 480 a 630 mL/L, lo cual significa condiciones muy pobres para una sedimentacin eficiente. Por tal motivo, resulta poco prctico eliminar con un decantador los lodos generados en el proceso Fenton.

Comparacin entre sedimentacin y filtracin de los lodos. En el cuadro II se muestran los valores de DQO y color del sobrenadante de los lixiviados tratados con el proceso Fenton, seguido de la sedimentacin y de la filtracin, as como la sedimentabilidad despus de una hora.

El promedio de la DQO del sobrenadante fue de 2298 mg/L, con una desviacin estndar de 63; en la filtracin de los lodos se presenta un promedio de 1938 mg/L, con una desviacin estndar de 164.56. De forma similar, con la filtracin se produce una mayor reduccin de color que con la sedimentacin; el valor promedio fue de 1392 U PtCo, con una desviacin estndar de 147.2. En cambio, con la sedimentacin se logr un promedio de 1706 U PtCo, con una desviacin estndar de 196.1. Otra ventaja de la filtracin sobre la sedimentacin es la rapidez con la que se realiza. Determinacin del tiempo de contacto ptimo. En los estudios presentados en el cuadro I se puede observar que los tiempos de reaccin del proceso Fenton para la remocin de la DQO varan de 5 a 120 minutos. Como se observa en la figura 2, el tiempo de oxidacin ptimo del proceso Fenton para la remocin de DQO fue de 5 minutos; a tiempos mayores no se obtiene remocin adicional. Garca (2006) obtuvo 20 minutos como tiempo ptimo para el proceso Fenton, siendo ste el menor que experiment. Cabe destacar que en su investigacin

slo se prob el tratamiento de lixiviados con el proceso Fenton, mientras que ahora se propone un tren de tratamiento Fentonadsorcin, por lo que era relevante determinar conjuntamente los tiempos ptimos para la remocin de DQO y color. La remocin ptima para el color se alcanz despus de una hora (fig. 3), por lo tanto se estableci como el tiempo de contacto ptimo, debido a que una reduccin en el color podra proteger el carbn activado que ser usado en el proceso de adsorcin.

Determinacin de las mejores relaciones [Fe2+]/[H2O2] y [DQO]/[H2O2]. En el cuadro I puede observarse que la relacin [DQO]/[H2O2] vara de 0.24 a 15.1 y la relacin ([Fe2+]/[H2O2] vara de 0.016 a 1.67 y en ninguno de los estudios citados se hace referencia a una relacin ptima.

En el cuadro III se presentan los resultados promedio de la optimizacin de la dosis del reactivo Fenton en funcin de la DQO y del color del lixiviado. De los 75 ensayos de pruebas de jarras a lixiviados, las relaciones que resultaban en una adicin de una gran cantidad de iones Fe2+ ocasionaban eficiencias relativamente bajas de DQO y color. De acuerdo a Neyens y Baeyens (2003) cuando la cantidad de iones Fe+2 excede a la concentracin de H2O2, tiende a presentarse un efecto de coagulacin qumica que interfiere con la remocin de contaminantes.

El ANOVA indica que ambas relaciones ([Fe2+]/[H2O2] y [DQO]/[H2O2]) fueron significativas a niveles de confianza superiores a 95 %, tanto para la remocin de DQO como de color. En las figuras 4 y 5 se presentan la remocin promedio de DQO y color de lixiviados en funcin de la relacin [DQO]/[H2O2], con intervalos de confianza (DMS) construidos a 95 %. En la figura 4 se aprecia que las relaciones

1, 5 y 9 presentaron eficiencias similares respecto a la DQO; se consideran estadsticamente iguales, con 95 % de confianza. En cambio, respecto al color (Fig. 5), las relaciones 9, 13 y 17 tuvieron la mejor eficiencia. Por tanto, la relacin 9 es la nica que optimiza ambos parmetros.

En las figuras 6 y 7 se presenta la remocin promedio de DQO y color en funcin de la relacin [Fe2+]/[H2O2], con intervalos de confianza (DMS) construidos a 95 %. En la figura 6 se aprecia que las relaciones 0.6, 1, 1.4 y 1.8 presentaron eficiencias similares respecto a la DQO y se consideran estadsticamente iguales con 95 % de confianza. En cambio, respecto al color (Fig. 7), las relaciones 0.2, 0.6 y 1 tuvieron la mejor eficiencia. Por tanto, se observa que las relaciones de 1 y 0.6 optimizan ambos parmetros; aunque no hay diferencia significativa entre ellas, la relacin de 0.6 es preferida puesto que requiere menor cantidad de reactivos.

Con los resultados obtenidos pueden establecerse las concentraciones de Fe2+ y de H2O2 ptimas segn la concentracin de DQO del lixiviado. Adsorcin con carbn activado granular. Para la adsorcin con carbn activado se realiz nuevamente el proceso Fenton, con tiempo y dosis ptimos, al lixiviado crudo; ste presentaba las siguientes caractersticas: DQO = 17 450 mg/L, color = 26 160 U PtCo. El efluente se vigil desde su primera salida cada hora, durante las primeras 24 horas para ambas columnas. Luego se muestre a las 28, 36, 42 y 48 horas. En las figuras 8 y 9 se muestran los grficos obtenidos en trminos de DQO y color durante las 48 horas de adsorcin en las columnas. En la figura 8 se observa que se removi totalmente el color a las 14 horas en la primera columna, y a las 16 horas en la segunda columna. En la figura 9 no se observa una

remocin constante de DQO, lo que indica que se requieren mayores volmenes de carbn activado para construir la zona de transicin. Se concluye que se pueden obtener concentraciones de DQO inferiores a 200 mg/L. No obstante en los reportes de remocin de materia orgnica en aguas residuales (Lau et al. 2001, Yoo et al. 2001, Xiao et al. 2002, Kargi y Pamukoglu 2004a, b, Lopes y Peralta 2005, Rivas et al. 2005), no se encontraron experiencias cuyas concentraciones fueran menores a las obtenidas en el presente estudio.

En el cuadro IV se muestra un concentrado de los resultados obtenidos en cada etapa del tren de tratamiento y los valores de remocin respecto al valor del lixiviado crudo (mostrados entre parntesis).

El lixiviado tratado mostr un pH muy alto comparado con otros lixiviados. Slomczynska y Slomczynski (2004) reportan valores de pH de entre 5.4 y 7 en seis rellenos polacos y dos estadounidenses. Los valores altos de pH obtenidos en el relleno sanitario de la ciudad de Mrida se deben al material de cubierta utilizado (Sahcab), de naturaleza caliza y estructura frgil, por lo que se comprime al ser sometido a la compactacin durante la etapa de construccin del relleno. Lo anterior reduce su porosidad y produce un doble efecto: acta como filtro reteniendo las partculas de mayor tamao y propicia una disolucin de sus carbonatos. Por otra parte, el lixiviado crudo mostr valores altos de color y DQO, dando un IB muy bajo (0.033). Despus de realizado el proceso Fenton, el pH baj de 4 a 2.7. La filtracin de los lodos no produjo un cambio en el pH, ni una mejora notable del IB. Se obtuvieron eficiencias de remocin de 77 % de DQO y 95.7 % de color, que concuerdan con los resultados obtenidos por Garca (2006) en la etapa de optimizacin de las relaciones del proceso Fenton; en su caso, los lixiviados fueron obtenidos en pocas de lluvias y nortes, contrario a esta prueba, que fueron obtenidos en poca de secas. En el cuadro I se observa que las eficiencias de remocin de DQO obtenidas con el proceso Fenton en otros estudios se encuentran entre 60 y 85 %, semejantes a las obtenidas en el presente trabajo (77 %), no obstante los valores absolutos de los parmetros de contaminacin continan siendo elevados, por lo que los lixiviados tratados no pueden ser dispuestos directamente. Por tal motivo resultaba necesario ensayar un tratamiento complementario, pero no del tipo biolgico pues el valor del IB obtenido fue de 0.083. Tampoco resultara ensayar un tratamiento fisicoqumico del tipo coagulacinfloculacin por ser un proceso semejante al Fenton. Con el proceso de adsorcin se pueden remover slidos suspendidos y disueltos, por lo que resulta complementario al proceso Fenton. Posterior a la adsorcin se obtuvo un efluente altamente bsico y una mejora notable del IB (0.24); sin embargo, no es suficientemente elevado para tratarlo mediante un proceso biolgico, para lo cual se recomienda un IB de 0.40.5 (Millot 1986, Warith y Sharma 1998). Por lo tanto, optimizando el proceso de adsorcin, se

pueden obtener remociones de materia orgnica que permitan cumplir con las condiciones de descarga mexicanas.

CONCLUSIONES La dosis ptima del reactivo Fenton para el tratamiento de lixiviados en un proceso Fentonadsorcin se obtuvo con las relaciones [Fe2+]/[H2O2] = 0.6 y [DQO]/[H2O2] = 9. Los tiempos de contacto ptimos fueron 5 min para remocin de DQO y una hora para remocin de color, tiempo ptimo de eleccin del proceso Fentonadsorcin a fin de proteger lo ms posible el carbn activado. La eficiencia mxima de remocin despus del proceso de adsorcin fue 99 % para DQO y 100 % para color. El proceso de filtracin result ms eficiente que el de sedimentacin para la remocin de los lodos generados en el proceso Fenton, en trminos de eficiencia de remocin de DQO y color. Las pruebas de sedimentabilidad de los lodos del proceso Fenton mostraron valores muy pobres (> 450 mL/L despus de 48 horas). El ndice de biodegradabilidad alcanzado despus de las pruebas de Fenton adsorcin fue de 0.24.