DESCOMPOSICIN DEL TO SULFATO DE SODIO

INTRODUCCIN

El estudio de la cintica qumica es una consideracin dinmica y estudia la velocidad
de las reacciones qumicas y los mecanismos de reaccin. Cuando se considera la
naturaleza de las reacciones qumicas, estas pueden ser desde el punto de vista de su
velocidad de reaccin: Rpidas, lentas o extremadamente lentas.
Sobre la velocidad de reaccin influyen muchos factores, tales como el estado de
agregacin de las sustancias, concentracin de las sustancias reaccionantes,
velocidades de agitacin, efecto de catalizadores, temperatura, etc. Este ultimo factor,
tiene gran influencia sobre las reacciones, por lo general, un incremento en la
temperatura, aumenta la velocidad de reaccin, el estudio de este factor es importante
para determinar la energa de activacin de las sustancias reaccionantes.

El estudio cintico de las reacciones es posible cuando se consideran varios de estos
factores como invariables.

2. RESUMEN

En la presente prctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes fsicas como temperatura,
tiempo y volumen seguidamente registraremos datos para luego hacer clculos posteriores, como por
ejemplo las concentraciones, para luego calcular la constante K , el valor del orden que es n y la
energa de activacin Ea..

Para la reaccin:
oductos S SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+ + +

Tabla de volmenes de reactivos utilizados:

N de tubo de ensayo Primero Segundo Tercero Cuarto Quinto
Volumen de [Na
2
S
2
O
4
] [ml]
Utilizado
6 5 4 3 2
Volumen de [H
2
O] [ml]
adicionada
0 1 2 3 4
Volumen de [H
2
SO
4
] [ml]
Utilizado
6 6 6 6 6

Tabla de tiempos a las diferentes temperaturas tomados

Temperaturas 17 [C] 45 [C] 65 [C]
Tiempos en segundos
T
1
145,2 156 36,47
T
2
185,4 180 44
T
3
267,6 264 62
T
4
604,8 312,6 75,45
T
5
1095.6 376.8 259

Para la reaccin:
oductos SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+

El cual es aplacable a los otros y se tienen los siguientes resultados:


Constante k Orden n
A 17C 1.14 3
A 45C 1.38 4
A 65C 1.995 - 2 5

Para 17C se tiene la ecuacin
3
] [ * 72 . 12
A
C
dt
dC
v = =
Para 45C se tiene la ecuacin
4
] [ * 4 . 15
A
C
dt
dC
v = =
Para 65C se tiene la ecuacin
5
] [ * 32 . 22
A
C
dt
dC
v = =
La energa de activacin es: | |
mol
Jul
Ea 61 . 744 =
] [ * 3 53 . 2
3 2 2
O S Na E v =

3. OBJETIVOS.

- Ejecutar un estudio de la velocidad o rapidez de descomposicin del
3 2 2
O S Na a diferentes temperaturas
mediante el mtodo calormetro.

- Determinar la energa de activacin del proceso de descomposicin del
3 2 2
O S Na , segn la ecuacin de
Arrhenius.
4. FUNDAMENTO TERICO.

Es muy importante resaltar que la cintica qumica es hoy por hoy un estudio puramente emprico y
experimental, pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre qumica cuntica que se conocen, siguen
siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximacin la velocidad de una reaccin qumica. Por lo que
la velocidad de cada reaccin se determina experimentalmente.

El efecto de temperatura sobre la velocidad de reaccin tiene una influencia significativa, muchas reacciones que
son infinitivamente lentas a temperaturas ordinarias; Por ejemplo, la combinacin de hidrogeno con el gas yodo,
se producen con la rapidez cuando se incrementa la temperatura.

Vant Hoff, quien estudio un sin numero de reacciones a temperaturas por encima de las ordinarias, obtuvo de la
regla emperica: Un aumento de temperatura en 10C , lleva consigo el que la velocidad de reaccin se haga entre
dos o tres veces mayor. A temperaturas del ambiente, la velocidad aumenta de 10% a 20% por cada grado de
elevacin en la temperatura. No obstante, la frecuencia de colisin entre las molculas aumenta solo en un 0.2%.

Para las reacciones del tipo:
oductos B A Pr + 1)
Que es una reaccin bimolecular, si la concentracin de una de las sustancias reaccionantes se mantienen
constantes se expresa por la ecuacin:


n
A
A
C k
dt
dC
v ) ( = = .2)
Done: k es la constante de velocidad especfica, n es el orden de la reaccin,
A
C es la concentracin de la
molcula A en mol por unidad de volumen y v es la velocidad de reaccin a temperatura constante.

Si se logartmica la ecuacin (2), se tiene:


A
C n k v log log log + = 3)
Esta ecuacin es de orden lineal, en la que se puede evaluar tanto k como el orden n de la reaccin, por un
mtodo grafico, dibujando log v vrs. log C , a temperatura constante.

Para nuestro estudio, se considera la siguiente reaccin:

oductos SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+ .4)
Durante la reaccin de descomposicin de to sulfato de sodio, el acido sulfrico debe considerarse de una
concentracin constante.

El control de la velocidad de descomposicin del to sulfato de sodio a temperatura constante se efecta por un
mtodo calormetro, es caracterstico de la formacin de un precipitado de color amarillo intenso, que se logra
formar en un determinado tiempo por la presencia de azufre en exceso.

Para la determinacin de la energa de activacin, el control de la velocidad de descomposicin debe realizarse a
distintas temperaturas.
Energa de activacin.

Las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que causa reaccin se llama colisin
de rica energa. La explicacin del aumento de velocidad de reaccin con la temperatura, consiste en que el
aumento de temperaturas favorece considerablemente al aumento de la fraccin de molculas que poseen gran
exceso de energa sobre el promedio, habiendo un nmero mayor de colisiones de molculas que poseen la
necesaria energa de activacin para que se efectu la reaccin.

Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para explicar el pequeo nmero de
colisiones fructferas en las raciones qumicas. La reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas
reaccionantes poseen una cantidad adicional de energa, por encima de la que poseen el promedio de las
molculas activadas. Esta energa adicional se denomina energa de activacin y cuando unas molculas las
poseen se dice que estn en un estado activado.

Cada reaccin posee una energa de activacin caracterstica. Las reacciones con pequeas energas de activacin
tienen lugar mas fcilmente que las reacciones con pequeas energas de activacin tienen lugar ms fcilmente
que las reacciones de energas de activacin altas. En la figura 1 la energa de activacin emitida por los
productos es mayor que la energa de activacin absorbida por los reaccionantes. La diferencia o efecto neto, es
el calor de reaccin a volumen constante.

Ecuacin de Arrhenius.- fue el primero que sealo que la variacin de las constantes de velocidad especifica
de reaccin con la temperatura es una funcin logartmica y varia inversamente proporcional con la
temperatura y se puede representar por una ecuacin similar a la usada para las constantes de equilibrio el
funcin de la temperatura, esto es:
2
) (ln
RT
E
dT
k d
a
=

Para calcular la energa de activacin de una reaccin basta entonces conocer su constante de velocidad a dos
temperaturas. Tambin puede calcularse grficamente. La integracin simple en la ecuacin anterior, da como
resultado:
Cte
RT
E
k
a
+ =
2
ln



Esto significa que la comparacin grafica de ln k contra 17T en K dar una lnea recta. fig. 2, cuya pendiente es:
-E
a
/R, por tanto la pendiente de la lnea recta permite el clculo de la energa de activacin de la reaccin, E
a.



Fig. 1 reacciones exotrmicas fig. 2 fig. 3 reacciones endotrmicas

Naturaleza de los reactantes

La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo de reaccin que se efecta. Las
reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no
involucran estos cambios. Las reacciones inicas se efectan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes
colisiones entre iones con cargas opuestas.

En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre molculas neutras pueden ser ms
lentas que las inicas a causa de la transferencia electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las
colisiones moleculares son elsticas, por lo tanto, las molculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios.
Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energa para ocasionar cambios en las nubes electrnicas de
las molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las molculas que chocan pueden formar el complejo
activado. La energa requerida para formar este se conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas
de las colisiones tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo tanto, la reaccin puede ser
tan lenta que no es detectable.

Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el mismo recipiente sin reaccionar.
Aunque hay colisiones entre las molculas, no se alcanza la energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se
calienta a 800 C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y el oxgeno reaccionan
violentamente. El calor, la llama o la chispa suministran la energa de activacin.

5. DESARROLLO EXPERIMENTAL Y ESQUEMAS

Reactivos y materiales

Materiales Reactivos
Termmetro Agua destilada
Vasos de precipitacin Tiosulfato de sodio
6 Tubos de ensayo Acido sulfrico
(dil)

Gradilla
Cronometro
Bao Maria
Pipeta

Pasos a seguir

1. Limpiar los tubos de ensayo con mucha paciencia de tal modo que no exista ninguna mancha en
el interior de los mismos.

2. En un tubo de ensayo colocar una determinada cantidad de to sulfato de sodio y acido sulfrico
concentrado, agitar y someter a calor para acelerar su reaccin, este servir como muestra para
controlar las pruebas posteriores a diferentes temperaturas.
3. en una gradilla colocar cinco tubos de ensayo, y agregar a cada tubo de ensayo to sulfato de
sodio en la siguientes cantidades, 6, 5, 4, 3, 2 [ml.] respectivamente y agregar agua destilada
hasta que en cada tubo de ensayo existan 6 [ml] de disolucin.

4. Agregar a los tubos de ensayo 6 [ml] de acido sulfrico concentrado y someter a un bao Maria
que se encuentre a 35 [C] controlar el tiempo en que la muestra se torna de color similar a la
primera realizada, realizar este procedimiento con los dems tubos de ensayo realizando una
tabla de tiempos utilizados.

5. Una vez terminado realizar esta prueba con los mismos procedimientos a las temperaturas de
ambiente, 45, 65, para completar la tabla de datos iniciada anteriormente pero esta ves incluidas
las temperaturas de trabajo.

Montaje del Experimento
Antes de la reaccin: Despus de la Reaccin


6. DATOS Y RESULTADOS.

Para la reaccin:
oductos S SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+ + +

Tabla de volmenes de reactivos utilizados:

N de tubo de ensayo Primero Segundo Tercero Cuarto Quinto
Volumen de [Na
2
S
2
O
4
] [ml]
Utilizado
6 5 4 3 2
Volumen de [H
2
O] [ml]
adicionada
0 1 2 3 4
Volumen de [H
2
SO
4
] [ml]
Utilizado
6 6 6 6 6

Tabla de tiempos a las diferentes temperaturas tomados

Temperaturas 17 [C] 45 [C] 65 [C]
Tiempos en segundos
T
1
145,2 156 36,47
T
2
185,4 180 44
T
3
267,6 264 62
T
4
604,8 312,6 75,45
T
5
1095.6 376.8 259

El cual es aplacable a los otros y se tienen los siguientes resultados:

Constante k Orden n
A 17C 1.14 3
A 45C 1.38 4
A 65C 1.995 - 2 5

Para 17C se tiene la ecuacin
3
] [ * 72 . 12
A
C
dt
dC
v = =
Para 45C se tiene la ecuacin
4
] [ * 4 . 15
A
C
dt
dC
v = =
Para 65C se tiene la ecuacin
5
] [ * 32 . 22
A
C
dt
dC
v = =
La energa de activacin es: | |
mol
Jul
Ea 61 . 744 =
7. OBSERVACIONES Y DIFICULTADES CONFRONTADAS.

o Durante el experimento se debe tener mucho cuidado con los materiales, estos deben estar bien
limpios con el cuidado de manejar los tubos de ensayo ya que son muy frgiles.

o Debido a que el acido sulfrico es muy peligroso no se debe pipetear con la boca sino se tiene
experiencia se debe utilizar una pera.

o Y se debe estar muy atento al tomar las mediciones de los tiempos ya que estos datos nos sirven de
muchos en el clculo de datos.

8. CONCLUSIONES.

Para la reaccin:
oductos SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+

El cual es aplacable a los otros y se tienen los siguientes resultados:


Constante k Orden n
A 17C 1.14 3
A 45C 1.38 4
A 65C 1.995 - 2 5

Para 17C se tiene la ecuacin
3
] [ * 72 . 12
A
C
dt
dC
v = =
Para 45C se tiene la ecuacin
4
] [ * 4 . 15
A
C
dt
dC
v = =
Para 65C se tiene la ecuacin
5
] [ * 32 . 22
A
C
dt
dC
v = =
La energa de activacin es: | |
mol
Jul
Ea 61 . 744 =


9. BIBLIOGRAFA

Ing. Mario Huanca IbezGuias de Practicas de Laboratorio de Fisicoquimica
Edit. FNI.Oruro-Bolivia-2000
Shoenmaker David P. Y Carl W. Garland Experimentos de Fisicoquimica Edit.Uthea- Mexico
1968.
Gaston Pons Muzzo Fisicoquimica Edit Lima- Peru , Junio de 1968
Teora del Ingeniero Mario Huanca I.
http://apuntes.rincondelvago.com/calculo-y-propagacion-de-errores.html
http://personales.ya.com/universal/TermoWeb/Termodinamica/PDFs/Capitulo3.pdf
http://www.fquim.unam.mx/sitio/uploads/pdfs/hoja7.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Tetracloruro_de_carbono

10. APENDICE

Para la reaccin:
oductos S SO H O S Na Pr
4 2 3 2 2
+ + +

Tabla de volmenes de reactivos utilizados:

N de tubo de ensayo Primero Segundo Tercero Cuarto Quinto
Volumen de [Na
2
S
2
O
4
] [ml]
Utilizado
6 5 4 3 2
Volumen de [H
2
O] [ml]
adicionada
0 1 2 3 4
Volumen de [H
2
SO
4
] [ml]
Utilizado
6 6 6 6 6

Tabla de tiempos a las diferentes temperaturas tomados

Temperaturas 17 [C] 45 [C] 65 [C]
Tiempos en segundos
T
1
145,2 156 36,47
T
2
185,4 180 44
T
3
267,6 264 62
T
4
604,8 312,6 75,45
T
5
1095.6 376.8 259

Para T=17C

Primero procederemos a calcular la concentracin molar de la solucion mediante la reaccin:

g m
O H O S Na O H O S Na
O S Na
16 . 11
5 5 *
3 2 2
2 3 2 2 2 3 2 2
=
+


g g
PM
PM
m
O H O S Na
O S Na
O S Na
11 . 7 16 . 11 *
2 3 2 2
3 2 2
3 2 2
5 *
= =

M
L
mol
g
g
V PM
m
M 18 . 0
25 . 0 * 158
11 . 7
*
= = =

Para calcular las concentraciones utilizaremos la siguiente expresin:

M
b a
a
C
O C Na
18 . 0 *
3 2 2
+
=
Reemplazando datos se tiene:

M M
ml ml
ml
C
M M
ml ml
ml
C
M M
ml
ml
C
O C Na
O C Na
O C Na
12 . 0 18 . 0 *
2 4
4
15 . 0 18 . 0 *
1 5
5
18 . 0 18 . 0 *
0 6
6
3 2 2
3 2 2
3 2 2
=
+
=
=
+
=
=
+
=


M M
ml ml
ml
C
M M
ml ml
ml
C
O C Na
O C Na
06 . 0 18 . 0 *
4 2
2
09 . 0 18 . 0 *
3 3
3
3 2 2
3 2 2
=
+
=
=
+
=

gLos datos a graficar son los siguientes:

N de
Tubo
[Na
2
S
2
O
3
]
Molar
Tiempo
[seg]
1 0,18 145,2
2 0,15 185,4
3 0,12 267,6
4 0,09 604,8
5 0,06 1095.6

Procedemos a calcular la pendiente para C y C mediante la relacin:

4 8 . 4
4 . 147 8 . 336
08 . 0 171 . 0
' '
' '
4 65 . 6
8 . 115 6 . 252
1 . 0 191 . 0
'
'
=

=
=

=
E
t t
C C
tg
E
t t
C C
tg
o
o


-C OcCOC CO1OC 11Oc c sOcsCC1 1c

n
n
K E
K E
] 189 . 0 [ * 4 8 . 4
] 18 . 0 [ * 4 65 . 6
=
=

L1CCOCcC 1 OC_

) 1 ..( .......... 18 . 0 log 4 65 . 6 log log
18 . 0 log log 4 65 . 6 log
] ) 18 . 0 ( * log[ 4 65 . 6 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=




) 2 ..( .......... 18 . 0 log 4 8 . 4 log log
18 . 0 log log 4 8 . 4 log
] ) 18 . 0 ( * log[ 4 8 . 4 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=


l-OcCcCcC Cc1 sOcsCC1 J_ O J

3 8 . 2
189 . 0 18 . 0
4 8 . 4 log 4 65 . 6 log
4 8 . 4 log 4 65 . 6 log ) 189 . 0 18 . 0 (
189 . 0 4 8 . 4 log 18 . 0 4 65 . 6 log
~ =


=
=
=
n
Log Log
E E
n
E E Log Log n
nLog E nLog E

LCCccCcC C C Cc sOcsCC J_
14 . 1
058 . 0 log
18 . 0 log * 3 4 65 . 6 log log
=
=
=
K
K
E K



*C CcCC cOcOsC 1Oc cccC CC

3
3 2 2 3 2 2
3 2 2
3 2 2
] [ * 72 . 12 ] [ * 16 . 11 * 14 . 1
] [ * *
] [
O S Na v O S Na
O S Na m K
dt
O S Na d
v
= =
= =


Para T=45C

Primero procederemos a calcular la concentracin molar de la solucin mediante la reaccin:

g m
O H O S Na O H O S Na
O S Na
16 . 11
5 5 *
3 2 2
2 3 2 2 2 3 2 2
=
+


Para calcular las concentraciones utilizaremos la siguiente expresin:
M
b a
a
C
O C Na
18 . 0 *
3 2 2
+
=
Las concentraciones son las mismas para las tres temperaturas.

Entonces los datos a graficar son los siguientes:

N de
Tubo
[Na
2
S
2
O
3
]
Molar
Tiempo
[seg]
1 0,18 156
2 0,15 180
3 0,12 264
4 0,09 312,6
5 0,06 376.8

Procedemos a calcular la pendiente para C y C mediante la relacin:

3 32 . 1
3 . 160 7 . 220
1 . 0 18 . 0
'
'
3 0 . 1
3 . 160 7 . 220
08 . 0 165 . 0
' '
' '
=

=
=

=
E
t t
C C
tg
E
t t
C C
tg
o
o


-C OcCOC CO1OC 11Oc c sOcsCC1 1c

n
n
K E
K E
] 19 . 0 [ * 4 55 . 4
] 18 . 0 [ * 3 0 . 1
=
=

L1CCOCcC 1 OC_

) 1 ..( .......... 18 . 0 log 3 0 . 1 log log
18 . 0 log log 3 0 . 1 log
] ) 18 . 0 ( * log[ 3 0 . 1 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=






l-OcCcCcC Cc1 sOcsCC1 J_ O J

4 68 . 3
19 . 0 18 . 0
3 32 . 1 log 3 0 . 1 log
3 32 . 1 log 3 0 . 1 log ) 18 . 0 19 . 0 (
19 . 0 3 32 . 1 log 18 . 0 3 0 . 1 log
~ =


=
=
=
n
Log Log
E E
n
E E Log Log n
nLog E nLog E

LCCccCcC C C Cc sOcsCC J_
38 . 1
021 . 0 log
18 . 0 log * 4 3 0 . 1 log log
=
=
=
K
K
E K

*C CcCC cOcOsC 1Oc cccC CC

4
3 2 2 3 2 2
3 2 2
3 2 2
] [ * 4 . 15 ] [ * 16 . 11 * 38 . 1
] [ * *
] [
O S Na v O S Na
O S Na m K
dt
O S Na d
v
= =
= =


Para T=65C

Primero procederemos a calcular la concentracin molar de la solucing mediante la reaccin:

g m
O H O S Na O H O S Na
O S Na
16 . 11
5 5 *
3 2 2
2 3 2 2 2 3 2 2
=
+


Para calcular las concentraciones utilizaremos la siguiente expresin:

M
b a
a
C
O C Na
18 . 0 *
3 2 2
+
=
) 2 ..( .......... 19 . 0 log 3 32 . 1 log log
19 . 0 log log 3 32 . 1 log
] ) 19 . 0 ( * log[ 3 32 . 1 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=

Las concentraciones son las mismas para las tres temperaturas.

Entonces los datos a graficar son los siguientes:


N de
Tubo
[Na
2
S
2
O
3
]
Molar
Tiempo
[seg]
1 0,18 36,47
2 0,15 44
3 0,12 62
4 0,09 75,45
5 0,06 259

Procedemos a calcular la pendiente para C y C mediante la relacin:

3 25 . 2
95 . 28 47 . 64
1 . 0 18 . 0
'
'
3 1 . 2
8 . 36 75
08 . 0 16 . 0
' '
' '
=

=
=

=
E
t t
C C
tg
E
t t
C C
tg
o
o



-C OcCOC CO1OC 11Oc c sOcsCC1 1c

n
n
K E
K E
] 19 . 0 [ * 3 25 . 2
] 18 . 0 [ * 3 1 . 2
=
=

L1CCOCcC 1 OC_

) 1 .( .......... 18 . 0 log 3 1 . 2 log log
18 . 0 log log 3 1 . 2 log
] ) 18 . 0 ( * log[ 3 1 . 2 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=





l-OcCcCcC Cc1 sOcsCC1 J_ O J

4 88 . 3
3 25 . 2 log 3 1 . 2 log ) 19 . 0 18 . 0 (
18 . 0 3 25 . 2 log 18 . 0 3 1 . 2 log
~ =
=
=
n
E E Log Log n
nLog E nLog E

LCCccCcC C C Cc sOcsCC J_
2 995 . 1
3 . 0 log
18 . 0 log * 4 3 1 . 2 log log
~ =
=
=
K
K
E K

*C CcCC cOcOsC 1Oc cccC CC

5
3 2 2 3 2 2
3 2 2
3 2 2
] [ * 32 . 22 ] [ * 16 . 11 * 2
] [ * *
] [
O S Na v O S Na
O S Na m K
dt
O S Na d
v
= =
= =


Entonces los datos a graficar son los siguientes:

) 2 ..( .......... 19 . 0 log 3 25 . 2 log log
19 . 0 log log 3 25 . 2 log
] ) 19 . 0 ( * log[ 3 25 . 2 log
n E K
n K E
K E
n
=
+ =
=
N k Ln k T 1/T
1 1.14 0,131 290 0,000345
2 1.38 1,322 318 0,00314
3 2 0,693 338 0,00296

tcCCcCcC Cc CCcCO c Cc -csc


56 . 89 43 . 130
43 . 130
0008 . 0 0031 . 0
2 . 0 5 . 0
/ 1 ' / 1
' ln ln
1
= =
=

tg
T T
k k
tg
o
o

tcCCcCcC Cc C-c c csOOcsCC

| |
mol
Jul
K mol
Jul
K Ea
R Ea
R
Ea
61 . 744

314 . 8 * 56 . 89
*
= =
= = o o


ANEXOS








Muestra inicial utilizada como prueba para las dems Soluciones diluidas de to sulfato de sodio



Primera solucin de to sulfato descompuesta en 156 segundos a 45 [C]