ELIMINACIN DE ARSNICO EN AGUA MEDIANTE ELECTROCOAGULACIN A ESCALA PILOTO C.V. Chantrill (1), M.J. Lavorante, J.H. lvarez(2), H.J.

Fasoli
(1) (1)*

Facultad de Ciencias Fsico Matemticas e Ingeniera, Universidad Catlica Argentina, Av. Alicia M. de Justo 1500, Ciudad de Buenos Aires., hfasoli@yahoo.com, tatychantrill@yahoo.com.ar. (2) Instit. Nac. De Tecnologa Industrial (INTI)-Textiles INTRODUCCIN Actualmente en la Argentina, se estima que una poblacin mayor a 2,5 millones de habitantes est localizada en reas con aguas subterrneas contaminadas con arsnico, predominantemente en zonas rurales y sin acceso a servicio de red. La superficie del territorio argentino asciende a 1,7 millones de km 2, afectando 15 de 23 provincias [1]. Esta poblacin se encuentra expuesta a sufrir afecciones de hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE). La OMS determin que el arsnico inorgnico es un agente carcingeno humano documentado, estableciendo 0,01 mg/L como valor gua provisional, y el Cdigo Alimentario Argentino ha adoptado tambin este valor [2-3]. Existen diversos mtodos, que van desde el empleo de agentes oxidantes, coagulacin, adsorcin, filtracin, membranas, intercambio inico, smosis inversa, disposicin en medios con hierro estudiados a escala laboratorio que permiten alcanzar los niveles de arsnico aceptados [4]. Sin embargo con los estndares y regulaciones ms estrictas, ha resurgido el inters por disponer de mtodos de eliminacin de arsnico efectivos, rpidos, de fcil operacin y mantenimiento, y, asimismo, suficientemente econmicos como para su aplicacin en poblaciones rurales, aisladas y/o de bajos recursos. Es por ello que se encuentran en investigacin nuevos materiales adsorbentes, diversos medios filtrantes, tcnicas basadas en hierro cero-valente, nanofiltracin y ultrafiltracin, y mtodos electroqumicos, entre otros [5]. En un trabajo anterior mostramos la posibilidad y conveniencia de utilizar electrocoagulacin para eliminar diversos contaminantes, como colorantes textiles de efluentes industriales [6]. Asimismo, en estudios preliminares el mtodo result til para eliminar arsnico en soluciones sintticas conteniendo arsnico [7]. Es bien conocido que el hidrxido de aluminio y frrico logran remover arsnico en solucin mediante mecanismos de coagulacin, en especial adsorcin y coprecipitacin; los procesos qumicos y electroqumicos han sido discutidos en [8]. En este trabajo se disea y ensaya un reactor electroqumico tipo batch para la floculacin a escala piloto que produce un hidrxido insoluble como coagulante y se estudian las condiciones ms adecuadas para remover el arsnico total en agua a niveles aceptables para consumo humano. MATERIALES Y MTODOS El reactor se construy sobre la base de los resultados obtenidos previamente a escala de laboratorio [9]. El reactor se construy con un contenedor de polietileno de aproximadamente 24 L de capacidad efectiva. Los electrodos de hierro tejido se montaron mediante una estructura de tubos de PVC. El sistema de aireacin consisti en un aireador y difusores tipo pipetas de 1 cm 3 de capacidad. Se ensay con caudal de aire de 1 y 2 L/min.

Se utiliz la misma fuente de tensin y corriente, y el mismo mtodo de determinacin analtica que en los ensayos a escala laboratorio [9]. Se realizaron ensayos a tensin constante, como as tambin a intensidad de corriente constante. Para la determinacin de la concentracin inicial de arsnico y aquella a distintos intervalos de tiempo de tratamiento, se utiliz un kit altamente sensible de determinacin de arsnico total, cuyo mtodo se basa en la reduccin de cadmio en medio cido, liberacin de arsina y deteccin colorimtrica por reaccin con HgBr 2; el lmites alcanzado por este mtodo y muchas de las muestras prximas a los valores lmites fueron ensayadas por absorcin atmica con generacin de hidruros. Todas las muestras de agua fueron preparadas con trixido de arsnico grado estndar primario diluido en hidrxido de sodio 1 N y cido sulfrico o clorhdrico. A todas ellas se les adicion dureza mediante el agregado de cloruro de calcio y cloruro de magnesio hidratado. Se extrajeron muestras del agua en tratamiento cada intervalo de tiempos variables.

Figura 1. Reactor cilndrico de electrodos concntricos, sistema de aireacin y fuente de tensin y corriente (capacidad efectiva 24 L).

RESULTADOS En la Tabla 1 se resumen las condiciones con las que se llevaron a cabo los ensayos a escala de planta piloto y sus resultados. En todos los ensayos se produjo remocin de arsnico total por debajo del lmite aceptado por la OMS, 0,01 mg/L.
Tabla 1: Condiciones de operacin, concentracin inicial y final de arsnico total para los ensayos realizados a escala de planta piloto.

Ensayo N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Concentracin inicial de As (mg/L) 2,25 10 0,375 0,2 0,005 10,5 6 12 10,5 9 9 4,5 10,5

Tensin aplicada (V) 2,255 Cte.

Corriente aplicada (A) 0,43 0,7 1,9 4,32 4,1 4 5,15 5 5 5 5 5 Vble. Vble. Vble. Vble. Vble. Vble. Vble. Vble. Vble. Cte. Cte. Cte. Cte.

Aireacin aplicada (L/min) 2 2 4 4 - S/ S/ - 4 2 2 2 4 4 4 4 4 Vble. Vble. Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo 30 20 30 20 10 20 45 60 30 50 50 40 60

Tiempo total de tratamiento (min) Un perodo de 20 min y otro de 10 min. Dos perodos de 10 min. Un perodo de 20 min y otro de 10 min. Dos perodos de 10 min. Contnuo Dos perodos de 10 min. Un perodo de 35 min y otro de 10 min. Un perodo de 45 min y otro de 15 min. Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo Contnuo

Concentracin final de As (mg/L) 0,3 0,175 0,003 0,075 ND ND 0,005 ND 0,025 0,005 0,005 0,025 0,005

1,13 - 2,08 Cte. 2,43 - 6,5 Cte. 6,49 11,6 5,63 6,84 6,84 6,4 5,965 6,52 6,3 Cte. Cte. Cte. Cte. Cte. Cte. Vble. Vble. Vble.

5,63 - 6,07 Cte.

Se observ la necesidad de proveer una adecuada aireacin con el objeto de que el oxgeno atmosfrico favorezca la oxidacin completa del hierro del electrodo. La formacin de frrico se evidencia por el color naranja intenso del cogulo formado. El reactor responde como fue esperado. Se observa el desprendimiento intenso de gas durante su funcionamiento; oxgeno gaseoso en el nodo e hidrgeno en el ctodo. Trabajar a mayor tensin e intensidad de corriente efectivamente aumenta la remocin de arsnico del agua. Con intensidad de corriente del orden de 4 a 5 A, con 10 minutos de tratamiento es posible reducir la concentracin inicial de entre 6 a 10 mg/L a tan solo 0,2 a 0,3 mg/L. A partir de dichas concentraciones la remocin se dificulta, es decir que se requieren dosis altas de coagulante. Para ello, el tratamiento se debe extender hasta 50 a 60 minutos finales para asegurar una concentracin de arsnico total por debajo de 0,01 mg/L. Se observ que la rapidez de la remocin decrece al sucederse los intervalos de muestreo y anlisis. Tambin se observ que se producen modificaciones en la forma en que se manifiesta el sistema, variaciones en la resistencia al paso de corriente. Se requiere de un tiempo inicial hasta que se estabiliza la respuesta del sistema, aunque el ajuste a las condiciones imperantes iniciales es rpido. Aunque el sistema se estabiliza siempre existe una variacin aunque leve. CONCLUSIONES El sistema propuesto es dinmico: su composicin vara continuamente debido a la generacin sostenida de un coagulante que es liberado a la solucin, al desprendimiento de gas hidrgeno tambin de forma sostenida, al proceso de coagulacin y sus mecanismos asociados por medio de los cuales se logra la remocin del contaminante; y la aireacin permanente produciendo el movimiento del lquido. El reactor genera efectivamente el coagulante necesario para la remocin de arsnico. Asimismo, la eficiencia de la remocin decae con la disminucin de la concentracin de arsnico presente. Con una concentracin de arsnico inicial tan alta como 10 a 12 mg/L, 50 a 60 minutos de tratamiento logran alcanzar una concentracin de arsnico por debajo del valor gua. Considerando que el sistema puede tratar entre 20 y 25 L de agua con alto contenido de arsnico por hora, durante una jornada diaria de entre 8 y 10 horas se pueden obtener 200 L de agua con concentraciones de arsnico no riesgosas para la salud. Esto representa satisfacer las necesidades bsicas de consumo e higiene bsica personal en el hogar de una familia tipo.

Esta unidad a escala piloto demostr que es capaz de remover el arsnico en altas y bajas concentraciones, por lo tanto es eficaz y robusta, verificando que la remocin en bajas concentraciones de arsnico se logra alcanzar el nivel gua. El mtodo utilizado es capaz de obtener agua con contenido de arsnico por debajo del nivel gua; los electrodos de hierro-hierro dieron resultados satisfactorios; y el reactor circular con electrodos de acero es adecuado y responde segn lo esperado. REFERENCIAS
[1] Fernndez-Turiel, J.L., Galindo, G., Parada M.A., Gimeno, D., Garca-Valls, M. y Saavedra, J. Estado actual del conocimiento sobre el arsnico en el agua de Argentina y Chile: Origen, movilidad y tratamiento. II Seminario Hispano-Americano sobre temas actuales de Hidrologa subterrnea. IV Congreso Hidrogeolgico Argentino. Ro Cuarto, 2005. [2] Yamamura, S. Drinking Water Guidelines and Standards en United Nations Synthesis Report on Arsenic in Drinking Water, Chapter 5. WHO World Health Organization, 2001. [3] Cdigo Alimentario Argentino. Captulo XII: Bebidas Hdricas, Agua y Agua Gasificada, actualizada por Resolucin Conjunta SPRyRS y SAGPyA N 68/2007 y N 196/2007, ANMAT Administracin Nacional de Medicamentos, Alimentos y Tecnologa Mdica. [4] Ente Nacional de Obras Hdricas de Saneamiento ENOHSA. Criterios Bsicos. Captulo 6 Tratamientos Especiales,. Material de Ctedra de la materia Ingeniera Sanitaria de la Facultad de Baha Blanca, UTN, sin ao, pp. 19-21. [4] Johnston, R., Heijnen, H., y Wurzel,P. Safe Water Technology en United Nations Synthesis Report on Arsenic in Drinking Water, Chapter 6. WHO World Health Organization, 2001. [6] Fasoli, Hctor; lvarez, Horacio; Spitale, Mariano; Lavorante, Ma. Jos. Tratamiento electroqumico de efluentes de la industria textil mediante mtodos qumicos, electroqumicos y biolgicos. Buenos Aires, Jornadas de Innovacin Tecnolgica del INTI, 2004. [7] Fasoli, Hctor; lvarez, Horacio J.; Fernndez, Mauro D.; Escobar, German. Remocin de arsnico en aguas de consumo mediante mtodo electroqumico. Buenos Aires. Jornadas de Innovacin Tecnolgica del INTI, 2007. [8] Chantrill, Carolina; Remocin de arsnico en agua mediante electrocoagulacin a escala piloto. Buenos Aires, Universidad Catlica Argentina, Facultad de Ciencias Fsicomatemticas e Ingeniera, 2009 , pp. 56-57. [9] Chantrill, Carolina; op. cit., pp. 57-58.