Entalpia
TERMOQUMICA
a parte da Qumica que estuda as variaes de energia que acompanham as reaes qumicas. Equao termoqumica:
coeficientes estequiomtricos de reagentes e produtos; estado fsico de todos os participantes; especificao da variedade alotrpica, quando for o caso; temperatura e a presso em que a reao feita; o H da reao. Ex:
REAO EXOTRMICA:
aquela que libera calor.
Hp < Hr H < 0
Exemplo:
Hr= energia dos reagentes Hp= energia dos produtos H=variao de entalpia ( H= Hp Hr)
Exemplo:
Hp= energia dos reagentes Hp= energia dos produtos H=variao de entalpia (H= Hp Hr)
Exemplo:
H2(g) + O2(g) H2O(g) H= - 68,3 Kcal H2(g) + I2(g) HI(g) H= - 6,2 Kcal
C(grafite).................H=0
C(diamante)............. H0
a variao de entalpia que ocorre na combusto de 1 mol de uma substncia a 25C e 1 atm de presso.
Exemplo:
Reaes Exotrmicas
LEI DE HESS
"A variao de entalpia envolvida numa reao qumica, sob determinadas condies experimentais, depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos, seja a reao executada em uma nica etapa ou em vrias etapas sucessivas".
Essa lei muito til para determinar indiretamente calor de reao, impossvel de ser medido experimentalmente. O calor total liberado ou absorvido nas reaes sucessivas: A B e B C igual ao calor liberado ou absorvido na reao : A C. O calor liberado ou absorvido na reao A C no depende do nmero de estados intermedirios.
Lembre-se de que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reao termoqumica por um nmero qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de desta reao pelo mesmo nmero.
EX: Podemos obter NH4Cl(aq) por 2 caminhos diferentes: 1 caminho: NH3(g ) + HCl(g) NH4Cl(s) H = - 41,9 Kcal + NH4Cl(s) + H2O NH4Cl(aq) H = + 3,9 Kcal NH3(g) + HCl(g) + H2O NH4Cl(aq) H= - 38 Kcal
2 caminho: NH3 (g ) + H2O NH3 (aq) H = - 8,5 Kcal + HCl (g) + H2O HCl(aq) H = - 17,3 Kcal + NH3 (aq ) + HCl(aq) NH4Cl(aq) H= - 12,2 Kcal NH3(g ) + HCl(g) + H2O NH4Cl(aq) H= - 38 Kcal
Procedimento
Para usar a lei de Hess, precisamos de uma sequncia de reaes que, adicionadas, resultem na equao de interesse. Um procedimento mais sistemtico pode ser til quando a sequncia no bvia. ETAPA 1: selecione um dos reagentes da reao total e escreva uma equao qumica em que ele tambm aparea como reagente; ETAPA 2: Selecione um dos produtos da reao total e escreva uma equao qumica em que ele tambm aparea como produto. Adicione essa equao escrita na etapa 1 e cancele as espcies que aparecem em ambos os lados da equao. ETAPA 3: Cancele as espcies no desejadas na soma obtida na etapa 2 adicionando uma equao que tenha a mesma substncia ou subst6ancias no lado oposto da seta. ETAPA 4: Aps completar a sequncia, combine as entalpias padro de reao. Pode ser necessrio inverter, em cada etapa, a equao ou multiplica-la por um fator. Se multiplicarmos os coeficientes estequiomtricos por um fator, teremos de multiplicar a entalpia pelo mesmo fator.
ENERGIA DE LIGAO:
a energia necessria para romper um mol de ligaes quando se obtm os tomos isolados no estado gasoso. A principal aplicao prtica permitir o clculo da variao de entalpia de reaes, conhecendo-se as energias de ligaes.
Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio (H2) e gs cloro (Cl2), formando cido Clordrico (HCl).
Ligao Cl Cl HH H Cl CC CH C H (metano) C Cl
REAGENTES
A quebra de uma ligao um processo endotrmico (H > 0): SINAL (+)
PRODUTOS
A formao de uma ligao um processo Exotrmico
(H 0): SINAL (-)
H2
H-H
+
+
Cl2
2 HCl
2 H-Cl
Cl - Cl
+104,0
+58,0
2 x(-103,0)
H = -44,0 Kcal/mol
Explosivos
Para apresentar a reao mais exotrmica, um explosivo deve ter ligaes qumicas fracas e deve decompor-se em molculas com ligaes muito fortes. Ao olharmos para as entalpias de ligao, as ligaes N N, C O e C O esto entre as mais fortes. No causa surpresa o fato de que os explosivos so normalmente projetados para compor os produtos gasosos N2(g), CO(g) e CO2(g). Vapor de gua tambm quase sempre produzido. Muitos explosivos comuns so molculas orgnicas que contm grupos nitro (NO2) ou nitrato (NO3) ligados a um esqueleto de carbono. As estruturas de dois dos mais conhecidos explosivos, nitroglicerina e trinitrotolueno (TNT). TNT contm o anel de seis membros caracterstico do benzeno.
Explosivos
Explosivos
A nitroglicerina um lquido oleoso de cor amarelo-plida. altamente sensvel a choque. O simples ato de balanar o lquido pode causar a explosiva decomposio em gases de nitrognio, dixido de carbono, gua e oxignio: 4C3H5N3O9(l) 6N2(g) + 12CO2(g) + 10H2O(g) + O2(g)
As grandes entalpias de ligao das molculas de N2 (941 kj/mol), de CO2 (2 x 799 kj/mol) e de gua (2 x 463 kj/mol) fazem com que essa reao seja enormemente exotrmica. A nitroglicerina um equilbrio explosivo quase perfeito: com exceo de uma pequena quantidade de O2(g) produzida, os nicos produtos so N2, CO2 e H2O.