Material Instrucional especialmente elaborado pela Prof. Joana DArc para uso exclusivo do CETEB-CA.

Curso: Processos Industriais Docente: Discente:

Mdulo: II Turno:

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SUMRIO
Introduo ao Estudo da Eletroqumica Definies de Corroso Formas de Corroso Meios Corrosivos Tipos de Corroso 5.1 Corroso Uniforme 5.2 Corroso por Pites 5.3 Corroso por Concentrao Diferencial 5.3.1 Corroso por Concentrao Inica Diferencial 5.3.2 Corroso por Aerao Diferencial 5.3.3 Corroso por Frestas 5.3.4 Corroso Filiforme 5.4 Corroso Galvnica 5.5 Corroso Seletiva 5.5.1 Corroso Graftica 5.5.2 Corroso por Dezincificao 5.6 Corroso Associada ao Escoamento de Fluidos 5.6.1 Corroso Eroso 5.6.2 Corroso com Cavitao 5.6.3 Corroso por Turbulncia 5.7 Corroso Intergranular 5.7.1 Corroso Intergranular nos Aos Inoxidveis 5.7.2 Corroso Intergranular de Ligas de Alumnio 5.8 Fissurao por Corroso 5.8.1 Corroso sob Tenso 5.8.2 Fissurao Induzida pela Presso de Hidrognio 5.8.3 Fragilizao por Metal Lquido 5.8.4 Corroso Fadiga 6. Taxas de Corroso 7. Corroso em Armazenamento 8. Mtodos de Combate a Corroso 9. Polarizao e Passivao 9.1 Polarizao 9.2 Passivao 10. Corroso Associada e Solicitaes Mecnicas 10.1 Corroso sob Fadiga 10.2 Corroso com Eroso 10.3 Cavitao 10.4 Ataque por Impingimento 10.5 Fragilizao por Metal Lquido 10.6 Fragilizao por Hidrognio 10.7 Corroso sob Atrito 10.8 Fendimento por lcali 10.9 Corroso sob Tenso 10.10 Mtodos de Ensaio para Determinao da Influencia de Fatores Mecnicos na Corroso 11. Corroso em Sistemas de Gerao de Vapor e Sistemas de Refrigerao 11.1 Corroso em Sistemas de Gerao de Vapor 11.2 Sistemas de Refrigerao Bibliografia 1. 2. 3. 4. 5. 5 6 6 8 8 8 9 9 9 9 10 10 10 10 10 11 11 11 11 12 12 12 13 13 14 14 14 15 15 16 16 17 17 19 20 20 20 21 21 21 21 21 22 22 22 23 23 23 25 4

DESENVOLVIMENTO 1. Introduo ao Estudo da Eletroqumica

A eletroqumica o ramo da qumica relativa ao estudo dos aspectos eletrnicos e eltricos das reaes qumicas. Os elementos envolvidos em uma reao eletroqumica so caracterizados pelo nmero de eltrons que tm. A eletroqumica abrange todos os processos qumicos que envolvem transferncia de eltrons. Quando um processo qumico ocorre, produzindo transferncia de eltrons, chamado de pilha ou bateria, mas quando o processo qumico provocado por uma corrente eltrica (variao da quantidade de eltrons no temo), este processo denominado de eletrlise. (Resumindo: pilha e bateria so processos qumicos que ocorrem espontaneamente e gera corrente eltrica, j eletrlise um processo qumico (reao qumica) que ocorre de forma no espontnea, ou seja, ocorre na presena de uma corrente eltrica). Em 1836, John Frederick Daniell construiu uma pilha com eletrodos de cobre e zinco, mas cada eletrodo ficava em uma cela individual, o que aumentava a eficincia da pilha, pois ela possua um tubo que ligava as duas cubas, este tubo foi chamado de ponte salina. Esta pilha ficou conhecida como pilha de Daniell.

Figura 01: Pilha de Daniell

Ponte Salina - Ela tem a finalidade de evitar que as solues das duas cubas se misturem, sendo tambm a sua funo e talvez a principal, a de evitar que exista um excesso de cargas nas cubas. No caso da pilha de Daniell, a cuba eletroqumica que continha o eletrodo de zinco e a soluo de sulfato de zinco ficou com um excesso de carga positiva, sendo ento, ativado a ponte salina, para diminuir esta concentrao, fazendo com que a pilha no pare de funcionar. O mesmo ocorre na cuba que continha o eletrodo de cobre, mas com cargas opostas. Nesta pilha possvel verificar as semi-equaes da reao: Cu2+ + 2e- Cu(s) o on cobre (Cu2+) da soluo reduzido por 2e- que vem da corrente eltrica. o zinco oxidado, formando on zinco (Zn2+) e 2eZn(s) Zn2+ + 2eEstes eltrons sero os responsveis pela gerao da corrente eltrica do sistema (pilha). Cu2+ + 2e- Cu0 Anodo (oxidao agente redutor) 0 Zn2+ + 2eZn Catodo (reduo agente oxidante) __________________ Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0 Reao Global Com o desenvolvimento da reao, ocorrer formao de cobre metlico, que se depositar na superfcie do eletrodo de cobre, j o eletrodo de cobre ser corrodo, pois o zinco est se transformando em ons que iro para a soluo de sulfato de zinco. A pilha de Daniell pode ser escrita por: Zn0 + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu0 ou Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu onde, || representa a ponte salina. 5

Toda pilha possui um potencial, ou seja, produz uma voltagem, sendo este potencial medido na pilha. (No caso das pilhas comerciais, que se usam em rdios, controles remotos e brinquedos, a voltagem, geralmente de 1,5V, s variando o tamanho de reserva das pilhas. Tamanhos: A, AA, D, etc.) O potencial da pilha pode ser dado, de uma maneira simplificada por: E = Emaior - Emenor, sendo Emaior e Emenor, os potenciais padres de reduo de cada semi-equao. Potencial padro medido em relao ao hidrognio, que teve por conveno, a denominao de potencial padro de Hidrognio, que vale 0V. a partir do potencial de uma pilha, que se sabe se a reao ocorre ou no. Quando a variao de potencial da pilha, E, maior que zero a reao espontnea. Quando o potencial negativo, a reao no ocorre espontaneamente e quanto maior for o potencial, positivo, maior ser a eficincia da pilha.

2. Definies de Corroso
Existem vrias maneiras de definir a corroso, a mais genrica seria: a deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A formao de ferrugem sobre a superfcie do ao, por exemplo, espontnea, a menos que se proteja adequadamente essa superfcie, de modo a no permitir que o meio, no qual o material est envolvido, atue sobre ela. Os efeitos nocivos da corroso podem ser observados atravs de vrios aspectos, os mais comuns so: Efeitos estticos: Resultando numa m aparncia das estruturas metlicas; Nas paradas de produo: Devido a substituio ou reparo de componentes danificados pela corroso; Na contaminao: Ocasionada em produtos, pelo produto de corroso ou por vazamento ocasionados pela corroso; Na segurana industrial: quando necessrio projetos que levem em considerao que a corroso pode causar acidentes que pem em risco a vida humana. Devido a todos esses efeitos, e muitos outros, que levam em considerao fatores tcnicos, econmicos e de segurana, muito importante conhecer os fundamentos da corroso e da proteo contra ela.

3. Formas de Corroso
As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais: Corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas protetoras, como resultado do ataque; Corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente protetora, mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque; Corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial; Corroso por pite ou puntiforme: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. 6

 A corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, que, sob a ao de certos agentes agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais se tornam ativos, possibilitando corroso muito intensa; Corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos aos meios corrosivos; Corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos; Corroso filiforme: quando a corroso se processa sob a forma de finos filamentos, que se propagam em diferentes direes e que no se cruzam. Ocorre geralmente em superfcies metlicas revestidas com tintas ou com metais, ocasionando o deslocamento do revestimento; Corroso por esfoliao: quando a corroso se processa em diferentes camadas e o produto de corroso, formado entre a estrutura de gros alongados, separa as camadas ocasionando o inchamento do material metlico. A figura 02 apresenta, de maneira esquemtica, essas diferentes formas de corroso.

Figura 02: Diferentes formas de corroso

4. Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Os principais meios corrosivos e seus respectivos eletrlitos esto descritos a seguir: atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constituise da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo; solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua: Cloreto (Cl-) 18,9799 -) Sulfato (SO 2,6486 Bicarbonato (HCO) 0,1397 Brometo (Br -) 0,0646 -) Fluoreto (F 0,0013 cido Brico (H3BO3) 0,0260 +) Sdio (Na 10,5561 Magnsio (Mg2+) 1,2720 Clcio (Ca2+) 0,4001 Potssio (K+) 0,3800 2+) Estrncio (Sr 0,0133 A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos; produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

5. Tipos de Corroso
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes. Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste.

5.1 Corroso Uniforme

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica.

A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica. , entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada.

5.2 Corroso por Pites

A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque. um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis). Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de polarizao andica. A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da passividade mais provvel. Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.

5.3 Corroso por Concentrao Diferencial

Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e a corroso filiforme. 5.3.1 Corroso por Concentrao Inica Diferencial Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tm variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo. 5.3.2 Corroso por Aerao Diferencial Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tm variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera. 9

5.3.3 Corroso em Frestas As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso. 5.3.4 Corroso Filiforme Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos.

5.4 Corroso Galvnica

Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais distante forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado. Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica. Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao. Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte reao: Fe + Cu++ Fe2+ + Cu havendo portanto a corroso(oxidao) do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

5.5 Corroso Seletiva

Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao. 5.5.1 Corroso Graftica Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite. A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. 10

Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas. 5.5.2 Corroso por Dezincificao Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc.), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

5.6 Corroso Associada ao Escoamento de Fludos

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva. Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia. 5.6.1 Corroso Eroso Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos: quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas. No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. 5.6.2 Corroso com Cavitao Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e, portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente. 11

5.6.3 Corroso por Turbulncia um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

5.7 Corroso Intergranular

A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga. O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais. Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais. No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia a passar para soluo. A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte. A seguir so apresentados como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel. 5.7.1 Corroso Intergranular nos Aos Inoxidveis Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de uma zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular. A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400 a 950C, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925C. A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido). Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. 12

Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado. Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de ser feito em campo. A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao. Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maior. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790C, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. 5.7.2 Corroso Intergranular de Ligas de Alumnio Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular.

5.8 Fissurao por Corroso

As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo corrosivo. Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no estar associadas a incluses ou segundas fases presentes. A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem nuclear fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo.

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5.8.1 Corroso sob Tenso A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme. Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio). 5.8.2 Fissurao Induzida pela Presso de Hidrognio O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: processos de decapagem cida; decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido; reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe = H2 FeS + H2 observada no processamento de petrleo contendo enxofre; reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente; ao de gases ricos em hidrognio. 5.8.3 Fragilizao por Metal Lquido A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes.

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5.8.4 Corroso Fadiga A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma.

6. Taxas de Corroso
As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo, mg/dm2/dia (mdd). O clculo das taxas de corroso em mm/ano quando se conhece a perda de massa pode ser dada pela seguinte expresso: 3,65. m mm ano = S .t. onde: mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano; m = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em cm2; t = tempo de exposio, em dias; = massa especfica do material, em g/cm3. Para converso das taxas dadas em mm/ano para mdd usa-se a seguinte expresso: mm ano. mdd = 0,0365 sendo: mdd = mg/dm2/dia

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7. Corroso em Armazenamento
Os tanques de armazenamento de petrleo, de derivados de petrleo, produtos qumicos e gua sofrem, na maioria das vezes, corroso severa e constituem-se, tambm, em aplicaes importantes dos sistemas de proteo catdica. Para a proteo interna das partes em contato com eletrlito, como os selos de gua salgada existentes nos tanques que armazenam petrleo, a proteo com anodos galvnicos de zinco ou alumnio a mais recomendada, sendo os anodos fixados diretamente na chapa do fundo, com distribuio uniforme ao longo de toda a rea a proteger. No caso da proteo externa do fundo do tanque, normalmente em contato com o solo ou com uma base de concreto, o sistema por corrente impressa o mais utilizado, sendo que para o caso de pequenos tanques isolados e construdos sobre solos de baixa resistividade eltrica os sistemas galvnicos so os preferidos. Um dos cuidados a ser tomado na proteo externa dos tanques de armazenamento diz respeito aos sistemas de aterramento eltrico dos mesmos, quando existentes. Esses aterramentos eltricos dos mesmos so constitudos com cabos e hastes de cobre e, alm de agravar a corroso do fundo d tanque (devido ao par galvnico formado ao/ cobre) dificultam extremamente a obteno dos potenciais de proteo. Existem, na literatura tcnica especializada, vrios trabalhos que mostram ser desnecessrio aterrar tanques de ao construdos sobre o solo ou sobre uma base de concreto. Para os casos em que o aterramento julgado imprescindvel pelo projetista ou usurio dos tanques, recomenda-se a utilizao de anodos de zinco e cabos de cobre revestidos para a sua execuo.

8. Mtodos de Combate Corroso

A proteo contra a corroso depende dos seguintes parmetros. Controlando-se estes parmetros responsveis pela corroso pode-se influir na reao qumica do processo, evitando ou retardando a corroso. Mudanas de Materiais: Completa ou parcial mudana dos materiais at ento usados. A primeira idia escolher um material que no sofra corroso no ambiente considerado. Pode-se utilizar materiais como os aos inoxidveis, alumnio, cermicas, plsticos e outros. Mudana de Meio Ambiente: Uma completa mudana do meio ambiente ou uma parcial alterao pela modificao do pH etc. Num meio fechado (envolto em gua ou outro material, por exemplo) pode-se controlar os parmetros que influem na corroso: composio qumica (particularmente a acidez), temperatura, presso. Num meio aberto (contato com a atmosfera, mar e outros) pode-se retardar ou impedir que a reao ocorra, isolando a pea do ambiente atravs de uma pintura, cobrindo-a com um material plstico ou dando-lhe um tratamento de superfcie atravs de processos como eletrodeposio (zincagem, niquelagem ou outro). Concepo da pea: Na concepo da pea devem se evitar as zonas de confinamento, contatos entre materiais diferentes e as heterogeneidades em geral. Deve ser previsto o tempo de diminuio da resistncia mecnica da pea como resultado da corroso. O processo exige uma manuteno preventiva da pea e, por ltimo, adotar a sua substituio. Camada de filmes: Aplicaes de camadas de tinta orgnica ou eletro-deposio; Tcnicas Eletroqumicas: Tintas consumveis, proteo catdica ou andica etc.; Projeto: Prever maior tolerncia em funo de uma corroso geral e controle de fatores como temperatura, velocidade etc.

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9. Polarizao e Passivao
9.1 Polarizao
Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas: diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. So basicamente trs as causas de polarizao: A. Polarizao por Concentrao Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento, ambas as situaes no devem acontecer. B. Polarizao por Ativao Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo. A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos poucos aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao: i = . log i0 Onde: - sobrevoltagem do hidrognio, em V; em V e, i0 em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio; i - densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.

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Figura 03: Curva de Tafel, sobre voltagem em funo da densidade de corrente.

C. Polarizao hmica A polarizao hmica ocorre devido precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno das reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio. 9.1.1 Curvas de Polarizao As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provocam mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa. A determinao experimental da curva de polarizao de certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos. A. Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo o galvanosttico, que caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de uma resistncia. B. Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um potenciostato, que um aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato varia no sentido andico ou no catdico, o potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato. A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico 18

Figura 04 - Potencial andico e catdico

Figura 05 - Curva de Polarizao Andica e Catdica

Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina, portanto a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou Diagrama de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.

Figura 06 - Curva de polarizao andica para metal apresenta transio ativa/ passiva

9.2 Passivao
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados: cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb). 19

Figura 07 - Taxas de Corroso de um Metal Passivvel

Figura 08 - Taxas de Corroso de um Metal No Passivvel

10.

Corroso Associada a Solicitaes Mecnicas

Se houver uma associao de meio corrosivo e solicitaes mecnicas o material pode sofrer um processo corrosivo acelerado, mesmo sem perda acentuada de massa, e podem ocorrer fraturas, colocando fora de operao o equipamento deteriorado. Sero vistos, a seguir, os diferentes tipos de interao entre as solicitaes mecnicas e o ambiente.

10.1 Corroso sob Fadiga

Quando um material submetido a solicitaes mecnicas alternadas pode, em muitos casos, ocorrer um tipo de fratura denominado fratura por fadiga. A resistncia fadiga dos materiais determinada pelo seu limite de fadiga, que a tenso aplicada onde h um limite de tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga, mas os aos testados na atmosfera sim. Caso um componente esteja sujeito a esforos cclicos em um meio capaz de atacar quimicamente ou eletroquimicamente o material exposto, verificam-se condies para a implantao de corroso sob fadiga. As fraturas mecnicas sucessivas, durante a propagao da trinca de fadiga, rompem continuamente as camadas protetoras, expondo o material ativo ao do ambiente corrosivo. O processo se caracteriza pelo desaparecimento do limite de fadiga, havendo mesmo para baixas tenes um nmero de ciclos que conduz fratura.

10.2 Corroso com Eroso

A eroso a deteriorao de materiais metlicos ou no-metlicos pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. Quando um fluido impinge sobre uma superfcie metlica pode-se notar severa ao mecnica com desgaste do material. A eroso considerada um fenmeno puramente mecnico: o metal removido ou destrudo mecanicamente, sofrendo somente alteraes fsicas. Na corroso-eroso ocorrem os fenmenos fsicos e qumicos, e ela caracterstica por sua aparncia sob a forma de sulcos, cratera, ondulaes, furos arredondados e um sentido direcional de ataque.

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10.3 Cavitao
Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e, portanto a criao de reas andicas.

10.4 Ataque por Impingimento

Corroso por ataque de impingimento ou corroso por turbulncia a corroso associada ao fluxo turbulento de um lquido. A turbulncia ocorre quando um fluido est em movimento e passa de uma tubulao de grande dimetro para outra de menor dimetro. A regio de turbulncia aprece sempre na tubulao de menor dimetro. O fluido em movimento turbulento pode conter gases, formando bolhas que se deslocam com ele. A ao da turbulncia aliada aos choques que resultam de rompimento das bolhas provoca um tipo de corroso-eroso denominada impingimento. O ataque por impingimento pode ocorrer quando lquidos, gases ou vapores se chocam em alta velocidade contra uma superfcie. Os fatores que aumentam o ataque por impingimento so os aumentos de velocidade do fludo e particularmente da turbulncia, presena de oxignio, poluio da gua e, dentro de certos limites, aumento nas dimenses e na quantidade de bolhas de gases no fludo.

10.5 Fragilizao por Metal Lquido

Metais no estado slido submetidos a tenses residuais ou externas, concomitantemente em contato com metais fundidos sofrem um tipo de ruptura denominada fragilizao por metal lquido. A falha provocada por fragilizao por metal lquido ocorre pela nucleao e subseqente propagao para o interior de um a trinca na superfcie molhada do slido. A fragilizao por metal lquido em geral ocorre acima do ponto de fuso do agente fragilizante e pode, portanto, causar uma forma de transio dctil-frgil medida que a temperatura se eleva.

10.6 Fragilizao pelo Hidrognio

O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. Quando o acumulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio.

10.7 Corroso sob Atrito

Se duas superfcies, em contato e sob carga, das quais pelo menos uma metlica, forem sujeitas a pequenos deslizamentos relativos, originados comumente por vibraes, observa-se freqentemente um tipo especial de corroso na interface, denominado corroso sob atrito. Como requisito necessrio para a ocorrncia deste tipo de corroso a interface do metal deve estar sujeita a carga. 21

Quando a corroso sob atrito ocorre no ar os produtos de corroso so comumente misturas de xidos metlicos, hidratados ou no, e partculas do metal.

10.8 Fendimento por lcali

um tipo de corroso que ocorre principalmente em caldeiras para produo de vapor que apresentam junes rebitadas. A fim de evitar a corroso do ferro pela gua, a ela se adicionam substncias alcalinas, pois estas tornam o ferro passivo. Essa proteo, entretanto, pode ocasionar um caso grave de corroso. Devido a choques mecnicos e trmicos, as chapas rebitadas da caldeira podem permitir a sada da gua superaquecida para o exterior, em vista da vedao no mais ser perfeita. Essa gua se evapora rapidamente e o eletrlito que ela contm vai-se depositando nas pequenas frestas formadas entre os rebites. O ataque se inicia pelas regies do material que apresentam tenses devidas rebitagem e intensificam-se com a elevao da temperatura. Observa-se entre os rebites o aparecimento de fendas, geralmente intergranulares, que enfraquecem a caldeira e podem lev-la a uma exploso. Como os lcalis eram considerados uma das causas, as avarias desse tipo foram chamadas de fendimento por lcali.

10.9 Corroso sob Tenso

Corroso sob tenso a deteriorizao de materiais na qual se tem a ao combinada de tenses residuais ou aplicada e meios corrosivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existe um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta suas particularidades.

10.10 Mtodos de Ensaio para Determinao da Influncia de Fatores Mecnicos na Corroso

No obstante a grande utilidade de ensaios de laboratrios que permitissem prever a influncia de fatores na corroso, como por exemplo, o comportamento de materiais em situaes capazes de ocasionar corroso sob tenso, os ensaios existentes no so satisfatrios. Esses estudos poderiam ser, em princpio, realizados atravs de reproduo das condies previstas para a operao dos materiais ou pelo emprego de ensaios acelerados. Infelizmente a correlao entre ensaios de laboratrios e as observaes em servio muitas vezes precria, no oferecendo a necessria segurana como instrumento de projeto. Tampouco existem ensaios normalizados que possam servir de base a especificaes. De um modo geral, todos os ensaios consistem em submeter o material em questo solicitao mecnica e ao de um agente fraturante especfico. Logan e Champion apresentaram uma relao dos aparelhos e meios de cargas fixas ou ento submetidas a uma deformao inicial.

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11. Corroso em Sistemas de Gerao de Vapor e Sistemas de Refrigerao

A gua muito utilizada industrialmente em sistemas de refrigerao ou de gerao de vapor. Nesses sistemas seu emprego importante e freqente, conseqentemente devem ser consideradas as possibilidades de corroso dos equipamentos, como trocadores ou permutadores de calor, e caldeiras, nos quais se processam as trocas trmicas.

11.1 Corroso em Sistemas de Gerao de Vapor

Caldeiras so equipamentos destinados a gerar vapor. Devido importncia das caldeiras para a operao das indstrias que necessitam de vapor, deve-se procurar evitar a possibilidade de processos corrosivos no sistema de gerao de vapor. Por isso o tratamento de gua para uso em caldeiras tem como principais finalidades evitar corroso e incrustaes na caldeira, acessrios, economizadores e superaquecedores e produzir vapor de mxima pureza. A corroso no sistema de vapor, linha de vapor, turbina e condensador, podem aparecer de forma uniforme e, na maior parte das vezes, na forma localizada, corroso por pite ou alvolo. A corroso localizada extremamente perigosa, porquanto menos os tubos novos ou relativamente novos podero furar, com a conseqente parada do equipamento para troc-los. As incrustaes nas tubulaes das caldeiras podero acarretar falta de refrigerao das paredes dos tubos, ocorrendo elevao localizada de temperatura e como conseqncia estufamento e rompimento do tubo. Deve-se considerar que existem certas regies nas caldeiras que so mais sujeitas corroso, devendo-se relacionar principalmente aquelas associadas a regies de alta transferncia de calor em zona de combusto, tubos soldados, tubos mal laminados e com fendas, extremidades de tubos repuxados e tubos incrustados.

11.2 Sistemas de Refrigerao

A gua de refrigerao destinada a absorver e conduzir calor de um equipamento. Nos sistemas abertos sem recirculao a gua imediatamente descarregada aps absorver calor. Devido ao grande consumo de gua somente indstrias localizadas junto aos grandes mananciais tm condies de us-lo. Os sistemas abertos com recirculao de gua so utilizados com a finalidade primordial de economizar gua e possibilitar um tratamento adequado contra corroso, incrustaes e proliferao de microorganismos. Nos sistemas fechados com recirculao a dissipao do calor poder ser feita num radiador ou em trocadores de calor refrigerados por um gs, como amnia ou freon, ou outro circuito de gua.

Sistemas abertos sem recirculao de gua:

O problema da corroso neste sistema bastante grave, devido impossibilidade de um tratamento qumico adequado, a fim de proteg-los. Os tipos de corroso que aparecem com mais freqncia so: galvnica, ou por metais dissimilares, e a aerao diferencial. A corroso galvnica decorrente do uso no equipamento de diferentes metais tais como ao-carbono, aoinox, ferro fundido, cobre e suas ligas, etc. A corroso por aerao diferencial devida presena de depsitos porosos na superfcie metlica, formados por limo bacteriano ou lama. As reas sob os depsitos que se acham menos aeradas funcionam como anodo e as reas limpas mais aeradas como catodo. A corroso em tubos de ligas de cobre de condensadores que utilizam gua do mar para refrigerao pode ser evitada com adio de pequenas quantidades de sulfato ferroso gua de refrigerao. A eroso, cavitao e impingimento podem ser acarretadas por slidos suspensos, velocidade de fluxo elevada e zonas de depresso nos sistemas abertos, sem ou com recirculao de gua, e fechados, podem acarretar problemas de eroso, cavitao ou impingimento. 23

Sistemas abertos sem recirculao de gua:

O sistema de corroso nesse sistema pode-se dar devido a fouling, que considerado um aglomerado de materiais, onde o ligante normalmente a biomassa e, em outros casos, leo mineral ou fludo de processo e o material aglutinado slidos suspensos, tais como lam, produtos de corroso e outros precipitados inorgnicos. Muitos destes materiais entram no sistema, levados pela gua nas torres de refrigerao. Em termos de corroso o fouling promove o aparecimento de pilhas de aerao diferencial e o desenvolvimento de bactrias anaerbicas do tipo redutora de sulfato.

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BIBLIOGRAFIA
Corroso, Vicente Gentil - 2 edio, Editora Guanabara Dois-1987. Corroso e Proteo contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas, Zehbour Panossian, IPT, vol. 2, 1993. Corroso e Proteo Anticorrosiva, Laerce de Paula Nunes, Apostila do Curso de Formao de Inspetor de Equipamentos, Escola Tcnica Federal da Bahia, 1982.

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