SNTESIS DE ALGUNOS COMPUESTOS ARMATICOS.

Juan Carlos Quispe Rojas juanca_q007@hotmail.com PQ-322A Realizado: Mayo 2, 2012 Presentado: Mayo 9, 2012 1.-Introduccin
Ahora en esta experiencia, realizaremos las sntesis de los compuestos aromticos ,en este caso, consideraremos a la anilina como compuesto de partida, para obtener productos sintetizados como la acetanilida y la paranitroacetanilida. Para ello debemos de conocer los tipos de reactivos necesarios en dicha sntesis . Una amina puede ser tratada con anhdrido de cido para formar una amida. En este experimento, anilina (la amina), se reacciona con anhdrido actico para formar acetanilida(la amida), y cido actico. La reaccin de acilacion que ocurre en el esquema 1 es la siguiente1:
OH

H2N O O CH3

HN

CH3

+
H3C O

esquema 11 Las aminas pueden ser aciladas de varios modos. Entre estos, est el uso de anhdrido actico, cloruro de acetilo o cido actico glacial. El procedimiento con cido actico glacial es de inters comercial porque es econmico. Sin embargo, requiere calentar por mucho tiempo. Cloruro de acetilo no es recomendable por varias rezones. Principalmente, reacciona vigorosamente liberando HCl; esto convierte la mitad de la amina a su sal de hidrocloruro tornndola incapaz de participar en la reaccin. Anhdrido actico es el mtodo preferido para sntesis en el laboratorio y es el mtodo que se utiliza en este experimento. Su velocidad de hidrlisis (reaccin con agua) es lo suficientemente bajo como para permitir que la acetilacin de aminas se pueda llevar a cabo en soluciones acuosas. El mecanismo de esta interesante reaccin en el esquema 2 es el siguiente1:

http://agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_ACETANILIDA.pdf pag 1-2

esquema 21

Antes de reaccionar la anilina , primero debemos de purificarla ,ya que presenta un color rojizo(impuro),para ello se necestia el siguiente equipo de destilacin:

Figura 1:Equipo de destilacin para la anilina2

1 2

http://agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_ACETANILIDA.pdf pag 3 http://www.panreac.es/spanish/practicas/practicas22.htm

2.Mtodo:

Para la purificacin de la anilina ,se debe armar el equipo de destilacin,una vez realizado dicha operacin,ahora se debe de mezclar con el acido actico glacial y anhdrido actico en la campana extractora. Luego de mezclarlo ,se procedi en calentarlo durante unos 7 minutos aprox,para que la reaccin sea vigoroza en la formacin de la acetanilida,en forma de precipitado(Reaccion endotermica).No se debe de calentar mucho ,por que se formara una solucin oscura , y eso impide la formacin de acetanilida (disminuye su eficiencia).Posteriormene ,esta solucin con precipitado se le aadi una cierta cantidad de agua ,con la intensin de desaglomerar el precipitado y luego lo filtramos por gravedad.Una vez realizado dicho procedimiento,se le aade a un vaso con agua caliente ,agitando hasta que se funda por completo,por efecto del calor ,y disolvindose en el vaso.Ahora de inmediato se echa al embudo con el papel de filto,esta prueba es inmediata,para evitar la formacin de cristales en el papel de filtro y se obstaculice.Vemos que hay formacin de cristales,como se ve en la imagen 1,para quitarle la humedad,primero se realiza una filtracion al vacio,y posteriormente calentamos los cristales de acetanilida en un horno durante unos 15 minutos.Se procede a pesar para determinar su eficiencia1.

La segunda parte de este laboratorio consiste el sintetizar la paranitroacetanilida a partir de los cristales de la acetanilida.Para este propsito,debemos de fijarnos que los cristales de la acetanilida estn completamente secos ,para una mayor eficacia o evitar otro tipo de reacciones cuando se aada acido nitrante(HNO3 Y H2SO4)1.Extraemos una cierta cantidad de acetanilida y lo disolvemos con una cierta cantidad de H2SO4 , en la campana. Una vez disuelto,se aade unas gotas de HNO3 ,colocado el tubo en un vaso con hielo ,esto se debe a que la reaccin con HNO3 es altamente exotrmica y agitamos cuidadosamente ,y esperamos unos 10 minutos ,para la formacin de precipitado transparente en solucin de color amarillo,como se ve en la imagen 2,esto indica la presencia de paranitroacetanilida ,y pesamos para determinar el rendimiento2.

Imagen 1:cristales de la acetanilida3

1 2

Imagen 2:formacin de la paranitroacetanilida4

agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_NITROACETANILIDA.pdf agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_ACETANILIDA.pdf 3 http://www.fotolog.com/_savage_girl_/24935777/ 4 http://www.fotolog.com/9losers/7663602/

Informacin de seguridad: El anhdrido actico puede causar irritacin tisular, especialmente en las fosas nasales. Evite aspirar los vapores y evite tambin el contacto con piel y ojos. Anilina es una sustancia txica que puede ser absorbida por la piel. Se debe ejercer precauciones al manejarla. No debe detener el experimento en ninguna etapa donde algn slido no se haya filtrado de la solucin.

Una mezcla de cido ntrico concentrado y cido sulfrico se utiliza como la mezcla nitrante. Utilice precaucin extrema tanto al preparar como al usar esta mezcla. Los compuestos nitro son txicos y pueden ser absorbidos por la piel. Use guantes desechables en algunas partes de este experimento.

Sustancia Anilina 1 Ac.Actico2 Anhdrido Actico3 Acetanilida4 Acido Ntrico5 Acido Sulfrico6 p-nitroacetanilida7

Toxico?

Corrosivo?

Inflamable?

Carcinognico?

si no no si si si no

no si si no si si no

no si moderada no no no no

si no no no no no no

3. PARTE EXPERIMENTAL Sntesis de la Acetanilida: Extraemos unos 10 ml de anilina impura (rojiza) en un matraz Erlenmeyer de 10 mL ,para su purificacin a travs de la destilacin simple. Una vez purificada(incoloro),se aadae junto con 7.5 mL de anhdrido actico (densidad 1.08 g/mL)3 y 6ml de acido actico,en un vaso de precipitado y lo calentamos unos 8 minutos, para formar la acetanilida (reaccin endotrmica).Luego de la formacin de la acetanilida ,lo vaciamos rapidamnete a un vaso con agua fra y comenzamos a desaglomerar el precipitado hasta que quede todo uniforme. Toda la solucin se procede a una filtracin por gravedad, para extraer la cantidad de precipitado puro, y despus lo calentamos con 125 mL de agua. Caliente la mezcla en una hornilla hasta que todo el slido y material aceitosos se disuelva.
1 2

es.wikipedia.org/wiki/Anilina hoja de datos de seguridad MSDS ,acido actico http://www.ciaquimica.com.ar/pdf/msds/1073-ACIDO_ACETICO_MSDS.pdf 3 http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0209.htm 4 Informacion de seguridad :acetanilida. http://www.fichasdeseguridad.com/acetanilida.htm 5 es.wikipedia.org/wiki/cido_ntrico 6 es.wikipedia.org/wiki/cido_sulfrico 7 http://www.merckmillipore.com/4-nitroacetanilida/MDA_CHEM820880/spanish/p_MPab.s1L5oUAAAEWjOEfVhTl

Filtracin por gravedad

Mientras la solucin est hirviendo, se ensambla el aparato para la filtracin por gravedad equipado con un embudo y papel de filtro plegado en un matraz Erlenmeyer de 500 mL. filtre la acetanilida tan rpido como sea posible, pero en porciones pequeas, a travs del filtro plegado. Mantenga la solucin caliente en la hornilla, hasta que toda la solucin haya sido aadida al embudo. El propsito de mantener estos matraces en la hornilla es permitir que el vapor de agua caliente el embudo y reduzca la probabilidad de que cristales se puedan formar tapando el embudo. Si todo sale bien la solucin acuosa conteniendo la acetanilida debe haber pasado abajo. Si se comienza a ocurrir cristalizacin en el embudo, se aade agua caliente al embudo hasta disolver los cristales. Enjuagamos el matraz y los materiales slidos en el papel de filtro con un poco de agua caliente y permita que el matraz conteniendo el filtrado se enfre poco a poco a temperatura de saln. Ahora se realiza una filtracin al vaco para quitar la humedad de los cristales ,y luego de procede a secar en una estufa (unos 15 minutos).Al secar por completo la acetanilida,se procede a pesar para determinar su rendimiento, y la eficacia del proceso.

Sintesis de la Paranitroacetanilida.

Se pesa 1 gr de los cristales de la acetanilida(pura),y se aade , en la campana ,unos 4 ml de Acido sulfrico concentrado fro. La temperatura de la mezcla subir hasta unos 60 C,para evitar el aumento de la temperatura, se enfra la solucin hasta cerca de los 10 C en un bao de hielo (la solucin se tornar viscosa). Lentamente se aade 1 mL de la solucin HNO3 (gota a gota ), a la solucin de acetanilida. Mantenga el tubo de reaccin en el hielo y entre 10 C y 20 C. Agite la mezcla cuidadosamente luego de cada adicin. La adicin total debe de ser unos 15 minutos. Luego de completada la adicin, se deja que el matraz de reaccin permanezca a temperatura ambiente por 10 minutos. Se monitorea la temperatura; si sube sobre los 25 C, enfre el matraz en el bao de hielo. De haber sido necesario enfriar el tubo, lo dejamos a temperatura ambiente por 10 minutos luego del enfriamiento. Se echa la mezcla de reaccin a un beaker de 250 mL conteniendo 100 mL de agua Usando un embudo grande, se filtra el precipitado amarillo-limn .Vemos que poco a poco el precipitado cambia a un color transparente,esto indica la formacin del precipitado de la paranitroacetanilida.

Masa de la acetanilida obtenida:4.7784 gr.

3.Diagrama de flujo:

Destilacion de la Anilina
10 ml der anilina impura(rojiza)

6 ml de Anilina(purificada) 6 ml de acido acetico glacial

7.5ml de anhidrido acetico

Mezcla
7 8 9 1 0 1 6 5 4 3 2 8 9 7 6 5 4 3
10 11 12

4 3 21

5 67 8 10 11 9

4 3 2 1

5 67 8 9 1 0

Destilacin

Calentamo a ebullicin durante unos 8 min.

Mezclamos con 100 ml de agua fria El precipitado se calienta en agua hasta que se funda

Filtrado

4 ml de acido sulfurico

1 ml de acido ntrico(gota a gota)

1G

DE

A PIT CI RE P

DO

Disolver

En fro

Recristalizacin y filtracin al vaco

Formacion de paranitroacetanilida (Precipitado blanco)

4.Resultados y Discusin En la reaccin de la anilina con el anhdrido actico en medio del acido actico se produjo la Acetanilida ,reaccin exotrmica, que paso por diversos procesos para su posterior purificacin a cristales, y se calculo su peso que fue alrededor de 4.7784 gr. Segn la estequiometria de la reaccin de la anilina con el anhdrido actico, conociendo el volumen de la anilina recolectada (6ml),y la densidad 1,0217gr/ml 1,podemos hallar la masa : W anilina =1,0217gr/ml*6ml=6.1302 gr. Hallando el numero de moles de la anilina :M=93.13 g/mol nanilina =6.1302 gr/ 93.13 g/mol=0.06582moles Como la reaccin de la anilina con anhdrido actico es de una Sustitucion Aromatica Electrofilica ,la estequiometria molar es de 1:1,asi que para la formacin de la acetanilida,su numero de moles debe de ser igual que el de la anilina (nanilina =0.06582moles),por lo tanto ,calculamos la masa de la acetanilida teorica: M= 135,17 g/mol W acetanilida = 135,17 g/mol*0.06582moles =8.89688gr. Con este valor teorico obtenido, ya podemos hallar el rendimiento de la acetanilida: %rend.= W acetanilida(experimental)/ W acetanilida(terica) = 4.7784 gr/8.89688gr*100%=53.7%

Este rendimiento se debe a que en el proceso de filtracin, una parte de la acetanilida se solidifico rpidamente en el embudo, impidiendo el paso libre de solucin que contiene acetanilida,por eso que al momento de cristalizar ,se perdi masa, y por eso es que el rendimiento sali muy bajo.Otro factor que pudo haber influenciado el redimiento,fue al momento de adicionar el anhdrido actico, que puede que una parte se halla volatilizado, y al momento de reaccionar con la anilina, parte de esta no haya reaccionado por completo, por eso que al momento de adicionar las gotas de acido ntrico, s vio ese color rojizo,catracteristico de la anilina, expuesto por mucho tiempo en el ambiente

Ahora sobre la formacin de la paranitroacetanilida,se observo que al echar unas gotas de acido ntrico y al agitar,vemos que el color cambio a un rojo cada ves mas intenso, y posteriormente se lo vacio en agua cambiando a un color verde limn,al filtrarlo, esto se debe por dos cosas:o bien puede que los materiales de laboratorio estn mal lavados , derrepente ,el producto cristalizado no se haya secado por completo, queriendo decir que hay presencia de anilina inpura(rojizo).L a primera parte se descart,poque al diluir el precipitado con agua destilada ,vemos que el precipitado cada vez se fue aclarando, queriendo decir que si se formo la paranitroacetanilida,y no otros productos.

es.wikipedia.org/wiki/Anilina

5. Resumen y conclusiones

En este experimento, la produccin de la acetanilida se obtiene a partir de la acilacin de la anilina con anhdrido actico en medio del acido actico, que luego podemos cuantificar y obtener el rendimiento que fue de de esta manera 53.7%,y para la paranitroacetanilida,solo era necesario de ver el precipitado de color blancos. Ampliamos nuestros conocimientos acerca de la sntesis de los compuestos aromticos, en el Laboratorio de Qumica Orgnica II.

6.Cestionario:

1. -efecto del grupo acetamida en la reactividad y orientacion del anillo aromatico. Los grupos activantes ms potentes son los grupos amino primario - NH2 ,que al ser acilado,sufren una sustitucin aromtica electrofilica,formndose la acetanilida,que es mucho menos reactiva que la anilina(desactivador).

2.-Indique que ocurre si se nitra la anilina directamente. La nitracin de anillos aromticos es una reaccin de particular importancia, debido a que los nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro estannoso para formar aninoarenos (derivados de la anilina).

3.-Indique otros agentes acilantes de aminas. -Anhidrido acetico -halogenuros de acilo -cido succnico1

http://es.wikipedia.org/wiki/cido_succnico

4.-Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica. Sntesis de Acetanilida: Mecanismo de reaccin:

Esquema 31 Sntesis de p-nitroacetanilida

O O NH CH3 O
-

O HO S O O
-

CH3 NH

OH
+

HO

H2O

El mecanismo deesta reaccin es el siguiente:

Esquema 42

http://agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_ACETANILIDA.pdf ,pag 3 agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_NITROACETANILIDA.pdf ,pag 3

5.-Propiedades y usos de reactivos y productos.

Acido actico glacial: PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS: Apariencia: Lquido claro y sin color, olor muy picante (vinagre). Gravedad Especfica (Agua=1): 1.051 / 20C Punto de Ebullicin (C): 118 (glacial) Punto de Fusin (C): 16.6 (glacial) Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): 2.10 (glacial) Presin de Vapor (mm Hg): 11.4 / 20C Viscosidad (cp): 1.22 / 20C pH: 2.4 (Solucin acuosa 1 M) Solubilidad: Soluble en agua, alcohol, glicerina y ter. Insoluble en sulfuro de carbono1. USOS: Produccin de anhdrido actico, steres de acetato, acetato de celulosa, monmero de vinilacetato, y cido cloroactico, produccin de plsticos, farmacuticos e insecticidas, qumicos fotogrficos, aditivos para comida, coagulantes.Impresin en textiles, steres acticos, cido cloroactico, produccin de plsticos, productos farmacuticos, colorantes, insecticidas, productos qumicos para fotografa, aditivo de los alimentos (en forma de vinagre), coagulante del ltex natural, acidificador de pozos de petrleo1

Anhidro Acetico

Usos :
Son mltiples y abarcan un amplio campo en la industria de la sntesis orgnica. Los principales incluyen la manufactura de acetato de celulosa y de monmero de acetato de vinilo. Tambin como deshidratante y acetilante de productos farmacuticos (aspirina), triacetato de glicerina, colorantes, perfumes, explosivos, como tambin en la industria de los plsticos2.

http://www.quimicatecnica.com.co/documentos/ACIDO_ACETICO.pdf http://www.cosmos.com.mx/e/tec/dyfw.htm

6.-Calculos de rendimiento. En la reaccin de la anilina con el anhdrido actico en medio del acido actico se produjo la Acetanilida ,reaccin exotrmica, que paso por diversos procesos para su posterior purificacin a cristales, y se calculo su peso que fue alrededor de 4.7784 gr. Segn la estequiometria de la reaccin de la anilina con el anhdrido actico, conociendo el volumen de la anilina recolectada (6ml),y la densidad 1,0217gr/ml ,podemos hallar la masa : W anilina =1,0217gr/ml*6ml=6.1302 gr. Hallando el numero de moles de la anilina :M=93.13 g/mol nanilina =6.1302 gr/ 93.13 g/mol=0.06582moles Como la reaccin de la anilina con anhdrido actico es de una Sustitucion Aromatica Electrofilica ,la estequiometria molar es de 1:1,asi que para la formacin de la acetanilida,su numero de moles debe de ser igual que el de la anilina (nanilina =0.06582moles),por lo tanto ,calculamos la masa de la acetanilida teorica: M= 135,17 g/mol W acetanilida = 135,17 g/mol*0.06582moles =8.89688gr. Con este valor teorico obtenido, ya podemos hallar el rendimiento de la acetanilida: %rend.= W acetanilida(experimental)/ W acetanilida(terica) = 4.7784 gr/8.89688gr*100%=53.7% (rendimiento).