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Revisin Bibliogrfica obtenida de libros, Internet y otras fuentes. J Morales V. Bases Fisicoqumicas Farmacuticas.

Universidad de Chile

ALGUNOS ASPECTOS BASICOS SOBRE LA VISCOSIDAD EN SISTEMAS FARMACEUTICOS DISPERSOS (EMULSIONES)


La REOLOGIA se define como la ciencia que estudia la deformacin y el flujo de la materia. Esto es como un material responde a una fuerza aplicada. Por ejemplo, la miel podr fluir a travs del orificio de un embudo de vidrio, mientras esto no ocurrira con la mayonesa. Sin embargo, la mayonesa es mucho ms fcil de esparcir sobre un trozo de pan que la miel. La reologa provee las herramientas para entender estos comportamientos diferentes. Para estudiar el fenmeno de flujo vamos a representar en un sistema de coordenadas, en las ordenadas los valores del gradiente de velocidad (dv/dr) y en las abscisas los valores del cuociente entre la intensidad de la fuerza aplicada (F) y la unidad de rea de fluido (A), es decir, F/A.

En ciertos lquidos podremos observar que el volumen de flujo y en consecuencia el gradiente de velocidad (dv/dr), es proporcional a la intensidad de la fuerza aplicada. Ser conveniente entonces definir una constante de proporcionalidad () que nos permite escribir:

F = F/A = Fuerza impulsora G = dv/dr = Gradiente de velocidad F A dr dv : : : : (dinas) (cm2) (cm) (cm seg-1)

Donde corresponde a la viscosidad, que queda definida como la fuerza (F) por unidad de rea (A) necesarias para mantener una diferencia de velocidad de una unidad (dv) entre dos placas paralelas separadas por una unidad de longitud (dr)

La viscosidad es una expresin de la resistencia que presenta un lquido a fluir. La unidad ms usada es el centipoise (1 / 100 poise) FLUJO NEWTONIANO Cumplen con la ley de Newton para el flujo. Se observa en estos lquidos que para intervalos relativamente grandes de fuerza aplicada, la representacin grfica del gradiente de velocidad de flujo en funcin de la fuerza aplicada por unidad de superficie, es una recta que pasa por el origen de coordenadas. El inverso del valor de la pendiente de la recta corresponde al coeficiente de viscosidad .

FLUJO NO NEWTONIANO Estos fluidos no siguen la ley de Newton y su viscosidad no permanece constante, sino que vara con la fuerza aplicada. Si en el caso de los fluidos newtonianos se hablaba de la viscosidad como una constante caracterstica del fluido, no ser as en el caso de los fluidos no newtonianos. Es probable que en farmacia utilicemos con ms frecuencia sustancias con flujo NO NEWTONIANOS que lquidos puros. Por sistemas no newtonianos se entienden todas aquellas sustancias en las cuales no se cumple la ecuacin de flujo de Newton; en esta clase de medios se encuentran todas las dispersiones heterogneas de slidos y lquidos tales como: emulsiones, suspensiones lquidas, disoluciones coloidales, dispersiones polimricas, ungentos y otros preparados similares. Cuando los diversos medios no newtonianos se analizan con el viscosmetro rotatorio y se representan los resultados grficamente, se obtienen varias curvas representativas de las siguientes clases de flujo: PSEUDOPLASTICO, PLASTICO y DILATANTE. 1.- FLUJO PSEUDOPLASTICO: Al aplicar una fuerza, el sistema fluye con una determinada velocidad, la cual no es proporcional a la fuerza aplicada, lo que determina que el coeficiente de viscosidad vaya disminuyendo. El flujo se inicia desde el origen de coordenadas, lo que indica que la aplicacin de una fuerza muy pequea es suficiente par iniciar el desplazamiento del fluido. La representacin grfica es una curva continua. Es el flujo caracterstico de las soluciones de macromolculas, el que a medida que aumenta la fuerza aplicada va disminuyendo progresivamente la resistencia al flujo o en otras palabras, aumenta el gradiente de velocidad ms de lo que podra esperarse de la fuerza aplicada.

2.- FLUJO PLSTICO: Se caracteriza por tener un valor umbral bajo el cual el cuerpo no fluye, sobrepasado este valor el sistema fluye con flujo newtoniano o pseudoplstico. Como puede observarse el flujo no comienza hasta que la fuerza aplicada adquiere cierto valor. Este grfico se interpreta admitiendo que las fuerzas de atraccin entre las partculas constituyentes del fluido en estado de reposo y es necesario ejercer sobre l una fuerza de intensidad mayor para sobrepasarlas y que as el fluido comience a fluir. Una vez que el flujo se ha iniciado, las molculas o las partculas no se reagrupan y a partir de ese punto, la representacin grfica del gradiente de velocidad de flujo en funcin de la intensidad de la fuerza aplicada es una lnea recta.

3.- FLUJO DILATANTE: Se caracteriza por el aumento en el coeficiente de viscosidad a medida que se aplican fuerzas mayores. Se presentan generalmente en dispersiones de pigmentos muy concentrados (Ej. Pinturas)

El estudio de la viscosidad de lquidos verdaderos (puros), disoluciones y sistemas dispersos como las emulsiones y suspensiones es de gran valor tanto en la prctica como en la teora. Las fuertes atracciones intermoleculares en un lquido puro (fluido newtoniano) dificultan el flujo y hacen que la viscosidad sea grande. La viscosidad de los lquidos disminuye al aumentar la temperatura debido a que la elevada energa trasnacional, permite que las atracciones intermoleculares sean vencidas ms fcilmente. Por otra parte, la viscosidad de una emulsin depende de numerosos factores, entre algunos se cuentan: 1.- Viscosidad de la fase externa 2.- Proporcin en volumen de la fase dispersa (glbulos) 3.- Tamao de los glbulos de la fase dispersa 4.- Viscosidad de la fase dispersa 5.- Efecto electro-viscosos 6.- Efecto del emulsionante, es decir, de la formulacin

El tamao y la distribucin de tamao de las gotas, tienen una influencia directa sobre la viscosidad de las emulsiones. Prcticamente es imposible estudiar ambos factores independientemente, ya que para variar el tamao o la distribucin se deben variar otros factores como la tensin superficial o el tipo y concentracin de surfactante. Sin embargo, se ha definido que: Cuando menor es el tamao del glbulo, mayor es la viscosidad de la emulsin Cuando ms amplia es la distribucin de tamao de los glbulos, menor es la viscosidad. Es por esto que es importante tener datos de la distribucin de tamao y no solo del dimetro promedio de los glbulos. La medicin de la viscosidad es una herramienta para tener datos sobre la estabilidad de una emulsin. La estabilidad de una emulsin se incrementar al aumentar el tiempo de sedimentacin. Esto se puede lograr: 1.- Reduciendo el tamao de los glbulos 2.- Reduciendo la diferencia de densidad entre las fases 3.- Al aumentar la viscosidad de la fase externa Las mediadas de las propiedades reolgicas de las emulsiones tienen inters por variar razones. Por una parte, es necesario que posean cierta consistencia, de forma que se mantengan en el lugar de aplicacin durante el tiempo necesario. Por otra parte, tambin es necesario que puedan fluir en determinadas circunstancias (por ejemplo: para lograr una agitacin fcil durante su preparacin, propiciar su extensin sobre una superficie o pasarlas sin dificultad por la boca de un envase). Por ltimo, la consistencia y la textura de una emulsin farmacutica o cosmtica puede ser un factor crtico en lo relativo a su aceptacin por el paciente. Interesa por tanto, que una emulsin posea propiedades tixotrpicas. Es decir, que la viscosidad sea alta a bajas velocidades, de forma que se mantenga estable, pero que la viscosidad disminuya a elevadas velocidades. La TIXOTROPIA es un fenmeno que se da en los fluidos no newtonianos, en los cuales hay una dependencia del fenmeno del tiempo.

As, se obtendr un producto que podr fluir sin que se requiera excesivo aporte de energa. El cambio en la viscosidad aparente debe ser rpido y reversible, de forma que se eviten procesos de formacin de cremado y coalescencia durante el almacenamiento.

Se ha observado que una emulsin recin preparada tarda cierto tiempo en alcanzar la viscosidad que le corresponde. Por ello, es mejor esperar algunas horas (24 a 48 horas) antes de efectuar los controles reolgicos sobre el producto. Como ya se mencion, la viscosidad de una emulsin se puede aumentar disminuyendo el tamao del glbulo. Cuando la proporcin de fase interna es elevada, una disminucin del tamao del glbulo produce un incremento de la viscosidad, la cual incide sobre la estabilidad del sistema. Por otra parte, si las gotas poseen un tamao de gota uniforme es fcil que produzca un empaquetamiento ordenado y compacto; en cambio, una gran dispersin de los tamaos de los glbulos dificulta el ordenamiento y por tanto, reduce el grado de empaquetamiento, lo cual facilita el movimiento de las gotas. Es por eso que una emulsin homognea posee una viscosidad mayor que una muy heterognea. La velocidad y tiempo de agitacin tienen un efecto directo sobre la viscosidad de la emulsin, ya que al aumentar ambos factores, se obtiene un mayor nmero de glbulos pero de menor tamao, lo que aumenta la resistencia a la agitacin, dando cuenta de un aumento de la viscosidad. La viscosidad de la fase continua tiene una repercusin considerable sobre la emulsin. Por ello, es la composicin de esta fase la que se suele alterar para modificar las propiedades reolgicas de la emulsin, por ejemplo, mediante la adicin de coloides hidroflicos en emulsiones o/w. Los agentes emulgentes pueden ejercer un efecto sobre la viscosidad por varios mecanismos: por su efecto sobre el tamao y distribucin de tamao de los glbulos, sobre las fuerzas de interaccin entre las gotas y por su influencia sobre las propiedades reolgicas de la interfase y de las otras fases.