Algunos aspectos fisicoqumicos del uso de combustibles

M. Sc. Alejandro Amaya Profesor Adjunto de Fisicoqumica

Combustibles
Sustancia slida, lquida o gaseosa empleada para producir calor til por medio de su combustin

Combustin
La combustin es una reaccin qumica en la que un elemento combustible se combina con otro comburente (generalmente oxgeno en forma de O2 gaseoso)

Reaccin de combustin
Combustible(C,H,O,N,S) + O2

CO2,, H2O, NOx, SOX

CO y otros productos de combustin incompleta

Reaccin exotrmica

Aplicaciones
calefaccin obtener fuerza motriz eliminacin de residuos obtener determinados productos oxidados

Combustible + O2 (g)
calefaccin obtener fuerza motriz U Q

CO2 (g) + H2O

U W U Q W

eliminacin de residuos obtener determinados productos oxidados Ej: Obtencin de cido sulfrico

Primer principio de la termodinmica

AB
Q W

(U)
W

T variable

Q Q

T
T

Motor de combustin interna

Cuatro tiempos

Fuente: http://blog.educastur.es

P
P E C A

C P

E A P C

 Es un sistema abierto
El trabajo producido por el sistema es debido a una variacin de energa interna por reaccin qumica (etapa potencia) Hay disipacin de calor al ambiente

Ciclo Otto estndar de aire (politrmico)

Eficiencia :

beneficio Wciclo costo Q absorbido

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

PODER CALORIFICO
Es la cantidad de calor que producido por un kilogramo*, o un metro cbico*, de combustible al oxidarse en forma completa. Su valor es positivo, y corresponde a la variacin de energa interna o a la variacin de entalpa de la reaccin de combustin en funcin de restricciones de volumen o de presin. UNIDADES (kcal/kg) (kcal/m3); BTU/lb); (BTU/m3); (BTU/pie3); (kJ/kg); (kJ/m3)

* SI

 Poder Calorfico Superior (PCS)

Se considera que el agua presente en el sistema en el estado final se encuentra en como lquido
Poder Calorfico Inferior (PCI) Se considera que el agua presente en el sistema en el estado final se encuentra en como lquido

El vapor de agua que proviene de: a) la humedad propia del combustible

b) el agua formada por la combustin del hidrgeno del combustible

PCI = PCS - 600 ( 9H + H2O )

Donde: H es el contenido de hidrgeno del combustible H2O la humedad de la muestra Hc,H2O = 600 kcal/Kg

Combustible

Poderes calorficos superiores e inferiores de algunos combustibles (base hmeda)

GREET Transportation Fuel Cycle Analysis Model, GREET 1.8b, developed by Argonne National Laboratory, Argonne, IL, released May 8, 2008.

GN Hydrogen petrleo gasolina diesel GLP Butano Propano carbn lea bagaso de caa coke

PCI MJ/kg 47 120 43 43 43 47 45 46 23 20 15 30

PC S MJ/kg 52 142 46 47 46 50 49 50 24 21 16 31

Ciclo Otto estndar de aire (politrmico)

Eficiencia :

beneficio Wciclo costo Q absorbido

Q = PC

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

Slidos
Secado Destilacin Combustin de voltiles Combustin de no voltiles

Maderas, Carbones fsiles, Antracita, Hulla, Lignito, Turba, Residuos orgnicos, Carbn vegetal o de lea

Anlisis trmico de la combustin de un slido (carbn peletizado)

100 90 80 70 0,01 0 -0,01 -0,02 -0,03 -0,04 -0,05 -0,06 -0,07 -0,08 0 200 400 600 800 -0,09 1000

Mass (%)

60 50 40 30 20 10 0 Temperature (C)

DTG

Lquidos
Voltiles: comportamiento similar a los
combustibles gaseosos

Poco voltiles: deben mezclarse con aire

conservndose en estado lquido, aunque finalmente pulverizado (por ejemplo la mezcla que se produce en un carburador de un motor a explosin).
Productos de destilacin del petrleo, alcoholes, biodiesel

Gases
El estado gaseoso de los combustibles es que mayor facilidad brinda para que se produzca una eficiente combustin
La facilidad de acceso del aire a las diversas partculas del combustible, hace que la propagacin se efectu en forma muy rpida

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

Anlisis inmediato
Humedad Voltiles Carabono fijo Ceniza

Anlisis elemental
Carbono Hidrgeno nitrgeno Azufre Oxgeno

Anlisis inmediato Humedad (%, b.h.)* aserrn carbonizado 10.51 6.5 Ceniza (%,b.s.)* 0.16 1.14 Volatiles (%,b.s.)* 87.8 19.3 C fijo (%,b.s.)* 12.2 79.6

Anlisis elemental

C (%) aserrn 48.40

H (%) 5.90

N (%) 0.04

S (%) 0.00

carbonizado

76.3

2.5

0.0

0.0

Gas natural y gas manufacturado

Composicin de la fase gaseosa (%V/V) Componente GN GM H2 O2/N2 CO CO2 Agua Metano otros
-

1 2,1 92 4,9

38,8 28,2 11,7 7,6 1,7 0,3 11,7

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

Densidad
Gases: Densidad relativa al aire (Dr) Dr > 1: acumulacin en los niveles bajos (mayor riesgo de incendio o explosin)
Dr < 1: disipacin rpida.

V = f (T, P, n) (GI) Metro cbico estandar: volumen de gas que ocupa un metro cbico cuando tal gas se encuentra a una temperatura de 15 C y a una presin absoluta de 101,325 KPa (Decreto 78/999)

Densidad
Lquidos:
Las densidades de los lquidos combustibles suelen ser cercanas a 1

Densidad
slidos:
Para los combustibles slidos se suele presentar distintas densidades: Densidad aparente, densidad compactada, densidad segn alguna norma especfica Es importante la informacin del mtodo de determinacin

GN GLP Gases gasolina

Dr (g/mL) 0,6 2 3

aserrn carbonizado

DA (g/mL) 0,72 0,33

DC (g/mL) 0,28 0,12

PCS PCI Densidad Densidad Densidad (kJ/kg (kJ/kg aparente energtica compactada b.s.) b.s.) (g/mL) (kJ/m3) (g/mL)

Densidad energtica compactada (kJ/ m3 )

aserrn
carbonizado

20500 18900 29600 29200

0.72 0.33

13.2 9.1

0.21 - 0.28 0.12

3.8 5.1 3.3

TANCREDI, N.; AMAYA, A.; CORENGIA, M.; SARACHIK, A. Pellets de carbn y alquitrn de madera: produccin y evaluacin de los mismos como combustible alternativo. In: IV Encuentro Regional de Ingeniera Qumica, 2008 Montevideo . 2008.

Propiedades fisicoqumicas
Poder calorfico
Estado de agregacin Composicin

Densidad
Presin de vapor Volatilidad Punto de inflamacin Punto de combustin Temperatura de auto ignicin Rango de inflamabilidad

Temperatura de inflamacin
TI (C) Gasolina Diesel Propano Biodiesel TA (C) -57 243 51 301 -118 435 86

Aparato para determinar temperaturas de inflamacin y combustin de lquidos

COPA CERRADA PENSKY MARTENS

Anlisis trmico de la combustin de un slido (carbn peletizado): Temperatura de autoignicin

100 90 80 70 0,01 0 -0,01 -0,02 -0,03 -0,04 -0,05 -0,06 -0,07 -0,08 0 200 400 600 800 -0,09 1000

Mass (%)

60 50 40 30 20 10 0 Temperature (C)

DTG

Rango de inflamabilidad

Explosividad
En las reacciones explosivas se genera ms calor del que puede ser disipado por el medio. Con lo que la temperatura de la reaccin aumenta y esto a su vez hace aumentar la velocidad, aumentando an ms la cantidad de calor desprendido. Es un proceso cclico hasta que la reaccin queda fuera de control.

Explosividad del CO (600C)

AB
Q W

(U)
W

T variable

Q Q

T
T

Combustible + O2 (g)
calefaccin obtener fuerza motriz U Q

CO2 (g) + H2O

G298 < 0

U W U Q W

U < W Q > W

eliminacin de residuos obtener determinados productos oxidados Ej: Obtencin de cido sulfrico El estado oxidado suele ser el ms estable

Primer principio de la termodinmica

Segundo principio de la termodinmica