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EQ922 Projeto Qumico

1o Semestre de 2012

Linha de Operao e Sistemas de Armazenamento

Relatrio Parcial No 4: Trocadores de Calor e Refervedor

Equipe 3

Supervisor: Profa. Dra. Maria Aparecida Silva 081638 083801 082462 084588 082662 084067

Igor Tristo Charpinel de Souza Lucas de Lima Martins Portela Paulo Roberto Polastri Renan Ranelli Renato Correa Mascheti Ricardo Soares Cutolo

Sumrio
1 2 3 Nomenclatura ................................................................................................................................ 2 Resumo ......................................................................................................................................... 3 Tanques de armazenamento......................................................................................................... 4 3.1 3.2 3.3 Condies de armazenamento .............................................................................................. 5 Inibidores ............................................................................................................................... 7 Dimensionamento dos tanques de armazenamento ............................................................. 7 Material ........................................................................................................................... 7 Tempo de armazenamento ............................................................................................. 8 Volume requerido ........................................................................................................... 8 Dimensionamento dos tanques ...................................................................................... 9 Equipamentos auxiliares .............................................................................................. 10

3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.5 4 5

Referncias Bibliogrficas ........................................................................................................... 11 Anexo 1 Modificaes implementadas no processo ................................................................ 12 5.1 5.2 Sistema de reao ............................................................................................................... 12 Sistema de separao ......................................................................................................... 12

1 Nomenclatura
Smbolo Descrio Unidade

Letras Gregas Smbolo

Descrio

Unidade

2 Resumo

3 Linha de operao

4 Tanques de armazenamento
O sistema de tanques de armazenamento a ser projetado nesta etapa parcial corresponde ao armazenamento de trs correntes do processo: a corrente de matria-prima de etilbenzeno, a corrente de produto de estireno, e a corrente de subprodutos de tolueno e benzeno.

4.1

Condies de armazenamento

As condies de temperatura e presso das correntes referentes aos tanques de armazenamento de matria-prima (etilbenzeno), produto (estireno) e subproduto (tolueno/benzeno) do processo juntamente com o estado fsico da corrente se encontram na Tabela 4.1. Tabela 4.1 Condies de operao das correntes a serem armazenadas. Natureza Composto Principal Presso Temperatura Estado Fsico o Matria-Prima Etilbenzeno (99,8%) 2 bar 135 C Lquido Produto Estireno (99,2%) 1,4 bar 27 oC Lquido

Corrente D1 D9

Como se pode observar, todas as correntes se encontram lquidas. Nas definies posteriores do sistema de tanques a se empregarem, necessrio avaliar as condies do equilbrio lquido-vapor que se estabelece sobre os sistemas armazenados. Tal avaliao permite predizer se h significativa perda do material armazenado lquido na forma gasosa para atmosfera e se conveniente implementar um sistema que iniba ou diminua os efeitos dessa perda. Os sistemas de armazenamento propostos no contam com resfriadores ou aquecedores, produtos e matria-prima so armazenados a temperatura ambiente e presso atmosfrica, o que evita gastos de operao na armazenagem. possvel construir tanques que possuam sistema de isolamento trmico, contudo, em face da amplitude trmica sobre a qual a unidade de produo se submete ao longo do ano, a temperatura ambiente pode ser tanto mais fria quanto mais quente do que a temperatura de sada do produto principal estireno. O armazenamento de etilbenzeno, por outro lado, tem um carter emergencial, e visa cobrir possveis debilidades de abastecimento da planta dentro do complexo industrial. Em razo dessa condio, a armazenagem de matria-prima ocorre tambm a temperatura e presso ambientes. Como a disponibilidade de etilbenzeno na planta est a 135oC e 2 bar, torna-se necessrio introduzir um sistema de bombas e de troca trmica ao reinserir a matria-prima armazenado no processo. Nos clculos de dimensionamento do tanque de estireno, deve-se trabalhar com as propriedades fsicas a 25oC e 1 bar, j que o mesmo armazenado nessas condies. Assume-se portanto que o estilbezeno disponibilizado planta de estireno nas condies ambientais. Por outro lado, o dimensionamento dos tanques de estireno segue as propriedades fsicas da corrente a 27oC, como o mesmo deixa a planta de produo. As massas especficas nas condies de armazenamento esto presentes na Tabela 4.2.

6 Procede-se a uma anlise das presses de vapor do compostos na condies de armazenamento respectivas, os dados foram obtidos pelo prprio simulador Aspen. As curvas de presso de vapor do etilbenzeno (composto majoritrio na corrente D1), estireno (composto majoritrio na corrente D9) e tolueno e benzeno (compostos majoritrios na corrente D11) se encontram nas
1.2 1.0 Presso de Vapor (bar) 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 20 40 60 80 Temperatura (C) 100 120 140

Figura 4.1 e Figura 4.2, respectivamente.

1.2 1.0 Presso de Vapor (bar) 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 20 40 60 80 Temperatura (C) 100 120 140

7 Figura 4.1 Curva da presso de vapor em funo da temperatura para etilbenzeno

0.035 0.030 Presso de vapor (bar) 0.025 0.020 0.015 0.010 0.005 0.000 25 30 35 40 Temperatura (C) 45 50

Figura 4.2 Curva da presso de vapor em funo da temperatura para estireno A partir da Figura 4.1 e Figura 4.2, observa-se a necessidade de manter o armazenamento em condies mais brandas, principalmente o etilbenzeno. Para essa substncia, temperaturas muito elevadas fazem com que a presso de vapor atinja tais valores que, presso ambiente, significam um estado de vapor. Da a necessidade de se diminuir a temperatura, para que o prprio volume do tanque seja menor. Alm disso, por causa das grandes variaes de presso de vapor e de volume com relao temperatura, necessrio que o teto do tanque seja mvel para evitar exploses ou imploses. Tabela 4.2 Condies de armazenamento da matria-prima e do produto Natureza Matria-Prima Produto Composto Principal Etilbenzeno (99,8%) Estireno (99,2%) Presso 1 bar 1 bar Temperatura Ambiente Ambiente Estado Fsico Lquido Lquido Massa Especfica 863,6 kg/m 896,1 kg/m

4.2

Inibidores

Ao se estudar o armazenamento de estireno, deve-se levar em considerao um detalhe significativo e de grande importncia no planejamento do processo de armazenagem desse composto: a perda do monmero estireno por degradao (oxidao) e por polimerizao. fundamental que se analise os efeitos da degradao do composto na presena de oxignio e de sua polimerizao em funo da temperatura de armazenamento. Para evitar a polimerizao do produto, pode-se utilizar o TBC (4-terc-butilcatenol) [4]. Essa substncia de vital importncia, pois reage com radicais livres da cadeia de polimerizao e pela ao antioxidante exercida.

4.3

Dimensionamento dos tanques de armazenamento

8 O dimensionamento dos tanques de armazenamento se desenvolveu segundo o seguinte procedimento: 1. Escolha do material a ser armazenado conforme os compostos presentes; 2. Estimativa do tempo de armazenamento de cada corrente; 3. Clculo do volume requerido com base no tempo de armazenamento; 4. Determinao das dimenses dos tanques com base em valores nominais; 5. Determinao da espessura dos tanques; 6. Determinao de acessrios e equipamentos auxiliares. 4.3.1 Material

Para a escolha do material dos tanques, utilizaram-se as mesmas consideraes para o projeto das colunas de destilao. O etilbenzeno no apresenta muitos problemas de corroso desde que esteja devidamente livre de impurezas. Assim, pode-se usar o usual ao carbono [6]. Todavia, no caso do estireno, necessrio utilizar ao carbono revestido [4]. O revestimento a ser utilizado o etilsilicato de zinco. Esse composto pode ser empregado como revestimento de tanques de ao carbono que armazenam solventes orgnicos industriais pois o zinco funciona como uma proteo catdica [7]. Os materiais escolhidos assim para construo de cada um dos tanques de armazenamento se encontram na Tabela 4.3. Tabela 4.3 Materiais de construo dos tanques de armazenamento. Corrente Natureza Material de construo D1 Matria-Prima Ao carbono [6] D9 Produto Ao carbono revestido [4] 4.3.2 Tempo de armazenamento

Os tempos de armazenamento estimados se encontram na Tabela 4.4. Tabela 4.4 Tempos de armazenamento. Natureza Tempo de Armazenamento (dias) Matria-Prima 3 Produto 3

Corrente D1 D9

Consideraes iniciais. A produo diria de estireno equivale a 284,15 ton ou 380,9 m3. O transporte desse produto para instalaes fora do complexo qumico adaptado infraestrutura brasileira via rodoviria trabalha com volume em torno de 12 m3 a 20 m3. Em outras palavras, um desembarque dirio de 30 carretas, um movimento de transporte tpico dentro da escala da planta. Contudo, deve-se sempre lembrar que a planta de estireno projetado se localiza dentro de um complexo industrial, onde se torna possvel a destinao direta da produo dentro do complexo.

9 Matria-prima. Conforme j ressaltado anteriormente, a compra de matria-prima etilbezeno ocorre em vias diretas dentro do complexo industrial da planta de estireno, o etilbenzeno produzido j destinado produo. Sendo assim, o armazenamento de etilbezeno tem carter preventivo e visa contornar possveis problemas de abastecimento de matria-prima, como paralisao da unidade de produo de etilbenzeno para manuteno, ou falta de etilbenzeno no complexo, ou mesmo oscilaes na vazo de etilbenzeno. Atinge-se assim uma margem de segurana de operao satisfatria estimando em 4 dias de produo, que equivalem a 3 dias de produo operando com 75% da capacidade de armazenamento dos tanques. Produto. Foi estimado um tempo de armazenamento de 4 dias de produo para a corrente de produto estireno, o que origina uma capacidade de 3 dias de produo, armazenando-se os produtos com 75% da capacidade dos tanques. O tempo estimado, relativamente baixo diante de outras aplicaes, compatvel com a natureza do composto, monmero de estireno, o qual se apresenta como commodity no mercado e tem uma rpida distribuio aps sua produo. O tempo estimando, deve ser necessrio a suprir possveis falhas no sistema de transporte de produtos, e paradas da fbrica para manuteno. 4.3.3 Volume requerido

O volume requerido calculado com base na produo/consumo de cada corrente a ser armazenada e nos tempos de armazenamento estimados, conforme a seo anterior. O clculo do volume requerido segue a Equao 4.1. = 4.1

As vazes volumtricas, mssica e molar de cada uma das correntes se encontram na Tabela 4.5, juntamente com os volumes requeridos de cada sistema de armazenamento. Tabela 4.5 Vazes das corrente de processo a serem armazenadas e volume requerido. Vazo Molar Vazo Mssica Vazo Volumtrica Volume Requerido Corrente kmol/h kg/h m/h m D1 113,86 12083,75 15,87 1343,3 D9 113,63 11839,68 13,21 1268,4 4.3.4 Dimensionamento dos tanques

Para tanques de armazenamento, no h um procedimento padro de dimensionamento ou uma base de funes que se correlacionem s dimenses geomtricas da estrutura. Em geral, o dimensionamento dos tanques est intimamente ligado s condies de processo, s vazes volumtricas a serem armazenadas, ao preo dos materiais de construo, ao tempo de armazenagem possvel e at mesmo alocao dos equipamentos no espao fsico da planta. Encontram-se diversas regras e normas que orientem a construo de tanques de armazenamento, um dos padres mais utilizados o da API (American Petroleum Institute) por meio das regras API

10 650 [2], para tanques pressurizados, e API 620 [1], para tanques resfriados e a baixas presses. Essas normas ditam padres para clculo de diversos parmetros relativos ao dimensionamento e construo a tanques de armazenamento. Walas [3] disponibiliza uma srie de valores nominais para tanques de armazenamento na vertical e na horizontal, todos projetados segundo a norma da API. Esses valores nominais em unidades inglesas correlacionam dimetro, altura e espessura das placas de construo dos tanques, e so especficos para tanques operando a presses baixas. Para o tanque de estireno com volume requisitado relativamente grande, superior a 1200 m3, indicase tanques cilndricos na vertical com fundo plano e teto abaulado, cnico. O tanque para armazenagem de etilbenzeno em carter de emergncia tambm demanda um volume relativamente grande a ser armazenado, acima de 1300 m3. Tanques de grande volume so construdos sobre bases de concreto, e podem possuir uma espessura da parede do tanque varivel, aumentando de cima para baixo, para garantir a sustentao da estrutura. Para o volume requisitado ao armazenamento do produto estireno e da matria-prima etilbenzeno, alocam-se, em cada caso, dois tanques de cilndricos na vertical de 30 ft de dimetro, 35 ft e 10 in de altura e capacidade de 189.420 gal (718 m3), para o qual as espessuras dos anis verticalmente so todas de 3/16 in. O fundo do tanque deve conter uma estrutura com placas de in, enquanto o teto deve ser construdo com espessura de 3/16 in e do tipo mvel, a fim de evitar perda de produto por volatilizao. O volume total disponvel com esse arranjo de 1436,3 m3. Assim, as dimenses dos tanques de armazenamento esto reunidas na Tabela 4.6. No Anexo 2 se encontram as tabelas consultadas retiradas da literatura. Tabela 4.6 Dimenses dos tanques de armazenamento, em unidades inglesas. Espessura N de Dimetro Altura/Comprimento Volume Tanques Parede Teto Fundo 2 30 ft 35ft 101/2 in 189.420 gal 3/16 in 3/16 in in 2 30 ft 35ft 101/2 in 189.420 gal 3/16 in 3/16 in in

Composto Etilbenzeno Estireno

Em unidades do SI, tem-se a Tabela 4.7. Tabela 4.7 Dimenses dos tanques de armazenamento, em unidade do SI. Espessura N de Dimetro Altura/Comprimento Volume Tanques Parede Teto 3 2 9,14 m 10,94 m 718,2 m 4,76 mm 4,76 mm 2 9,14 m 10,94 m 718,2 m3 4,76 mm 4,76 mm

Composto Etilbenzeno Estireno

Fundo 6,35 mm 6,35 mm

vlido ressaltar aqui que as espessuras determinadas em cada tanque seguem o padro de valores nominais tipicamente encontrados na literatura. Contudo, deve-se certificar que em cada caso a espessura suporta a carga de presso aplicada sobre o sistema, interna e externamente. Como todos os tanques possuem o mesmo material, procede-se ao clculo da espessura mnima para o armazenamento de estireno. Aproximando a presso atmosfrica para 1 bar, temos que o

11 Ao ASME SA515 (ao carbono) possui tenso mxima de 17500 psi, a espessura mnima dada pela Equao 4.2 [3]. (2) = SE 0,6P

4.2

Onde a presso est em psig, e assume E = 0,6 (joint efficiency mnimo). Logo, tem-se a Equao 4.3. 30 12 1 ) 2
,

(1 =

)(

(17500 psi )0,6 0,6 (1

= 0,044

4.3

Como a espessura mnima proposta de 3/16 in (0,1875 in), certifica-se que a espessura mnima satisfeita. 4.3.5 Equipamentos auxiliares

12

5 Referncias Bibliogrficas
[1] AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. Design and construction of large welded, lowpressure storage tanks. API Standard 620, 10 edio, Fevereiro de 2002. [2] AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. Welded steel tanks for oil storage. API Standard 650, 10 edio, Novembro de 1998. [3] WALAS, S. M., Chemical process equipment: selection and design. Boston: ButterworthHeinemann, c1990, 755 p., ISBN 9780750693851. [4] CHEVRON. Safe handling and storage of styrene monomer. Disponvel em:

www.cpchem.com/bl/aromatics/en-us/Documents/Safe_Handling_and_Storage_of_Styrene_ Monomer .pdf. Acesso em: 27/05/2012. [5] PERRY, R. H., GREEN, D. W., Perry's chemical engineers' handbook. 8th ed. New York, N.Y.: McGraw-Hill, c2008, ISBN 9780071422949. [6] PETROBRAS. Ficha de informao de segurana de produto qumico: etilbenzeno. Disponvel em: http://www.petrobras.com.ar/Imagenes/eInnova/Etilbenzeno_IN0002_P_V2.pdf.

Acesso em: 28/05/2012. [7] SHERWIN WILLIANS. Protective coatings: Etil silicato de zinco. Disponvel em: http://www.tintassumare.com.br/segmentos/linha-interna.php?idDivisao=11&idSegmento=1. Acesso em: 28/05/2012

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6 Anexo 1 Modificaes implementadas no processo

6.1 Sistema de reao

O sistema de reao modificado se encontra caracterizado na , onde esto as informaes sobre as condies de operao dos reatores Tabela 6.1 Parmetros do sistema reacional 1. Modo de operao 2. Presso de Operao 3. Razo H2O/Etilbenzeno 5.Converso Global 5. Converso por passo 6. Temperatura de entrada 7. Temperatura de sada 8. Perda de Carga ADIABTICO 1,4 15 99,2% 56,0% 610 C 578,1 C 0,232 bar

Tabela 6.2 Dimenses bsicas do sistema reacional Parmetro Arranjo Nmero de reatores Nmero de tubos Comprimento de cada reator Comprimento total Dimetro dos tubos Vazo mssica Queda de presso 1 reator Queda de presso 2 reator Queda de presso total Variao de temperatura do 1 reator Variao de temperatura do 2 reator Volume dos reatores Volume total Massa de catalisador por reator Massa de catalisador total P1reator P2reator P T1reator T2reator Vreator V Wreator W Sigla Nt Lreator L Dt Valor Reatores em srie 2 50 4 8 0,8 73293,6 0,11 0,13 0,24 49 32 100,5 201,1 128980 257961 Unidade m m m kg h-1 bar bar bar K K m3 m3 kg kg

A temperatura admitida inicialmente para o start-up da unidade reacional foi 660C para ambos reatores em srie. No entanto, essa considerao foi equivocada, visto que numa temperatura acima de 610C os efeitos do craqueamento do estireno deveriam ser considerados. Portanto, as temperaturas de start da reao foram admitidas em 610C. Dessa maneira, foi preciso reprojetar o reator para que este oferecesse uma converso de etilbenzeno razovel para o processo.

6.2

Sistema de separao

14 Tabela 6.3 Dimenses bsicas da segunda coluna Parmetro Especificao Nmero de estgios ideais 54 Eficincia Global 0,688 Nmero de estgios reais 79 Material do prato Ao Inox Espessura do prato (mm) 3,5 Espaamento entre pratos (m) 0,75 Material da coluna Ao Inox Altura total da coluna (m) 62,9 Dimetro da coluna (m) 3,6 Mximo dimetro da coluna 3,55 (m) Prato real correspondente 1 Prato real de alimentao 32 Tabela 6.4 Parmetros da segunda coluna Parmetro Especificao Unidade Section starting stage 2 Section ending stage 79 Column diameter 3,6 M Maximum flooding factor 0,78 Stage 2 Panel Section pressure drop 0,89 bar Tabela 6.5 Corrente de fundo da segunda coluna Parmetro Especificao Corrente D9 Vazo Molar (kmol/hr) 113,638 Etilbenzeno 0,8% Estireno 99,2% Tabela 6.6 Corrente de topo da segunda coluna Parmetro Especificao Corrente D10 Vazo Molar (kmol/hr) 93,731 Etilbenzeno 95,2% Estireno 4,8% A corrente de topo da segunda coluna do sistema de separao apresentava um alto teor de estireno, que era reciclado para o sistema reacional. Reprojetou-se a para melhorar a corrente de reciclo.

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7 Anexo 1 Modificaes implementadas no processo

TABELAS DO WALAS