PRACTICA PROPUESTA :EQUILIBRIO QUIMICO SIMULTANEO ESTUDIO DE LA DISTRIBUCION Y DIMERIZACION DEL ACIDO BENZOICO EN BENCENO Y AGUA DESARROLLO TEORICO:

El comportamiento no ideal de las soluciomnes es explicado en trminos de fuerza s fsicas intermoleculares .El modelo de soluciones regulares , teora de la estructu ra y aquellas basadas en al teora de los estados correspondiemntes , relacionan el coeficiente de actividad a parmetros fsicos que se reflejan la medida de las molcu las y las fuerzas de interaccion operando entre ellas. Una aproximacin aproximada alternativa para el estudio de las propiedades , esta basado en una premisa diferente de esto es las molecukas en una solucin liquida interactan con otras en tal direccin que forman nuevas especies qumicas , por lo que la no idealidad de la solucin es una consecuencia de las reacciones qumicas. Se pueden distinguir dos tipos de reacciones: *asociacin y solvatacin La asociacin se refiere a la formacin de agregados qumicos comopolimeros consistent es de monmeros idnticos.En este caso la dimerizacin es debida a puentes de hidrogen o que es responsable de la forma mas comn de asociacin en soluciones liquidas. La solvatacin se refiere a la formacin de agregados qumicos de dos o mas molculas de las cuales minimo dos , son idnticos. La teora qumica de las soluciones postula la existencia de especies qumicas distint as, las cuales asume se encuentran en quilibrio quimico . En su forma original la teora supone que estas soluciones qumicamente diferentes forman una solucin idea l . La teora qumica de las soluciones explica las propiedades termodinmicas en trminos de las especies qumicas reales presentes en la solucin La ley de distribucin de Nernst o ley de reparto es una generalizacin que gobierna la distribucin de un soluto entre dos solventes inmiscibles.La ley fue propuesta en 1931 por Walther Nernst, que estudi la distribucin de numerosos solutos en div ersos disolventes. En su enunciado ms general afirma que cuando se reparte una cantidad determinada de soluto entre dos disolventes inmiscibles, se alcanza un estado de equilibrio en el que tanto el potencial qumico como la fugacidad del soluto es el mismo en l as dos fases. Por lo tanto, si considerados dos disolventes A y B que forman dos fases separadas c uando estn en contacto y suponemos que una pequea cantidad de soluto i se disuelven en ambas fases formando dos disoluciones ideales en equilibrio, el cociente de f racciones molares del soluto en las dos fases se puede expresar as:2 Donde x es la fraccin molar del soluto en cada disolvente, la fugacidad, R la con stante universal de los gases ideales y N el coeficiente de distribucin o de repa rto, que depende de T, la temperatura y de P, la presin. Por otra parte, si las d isoluciones son lo suficientemente diluidas, este coeficiente puede hallarse a p artir de las constantes de la ley de Henry para i en los disolventes A y B, simbolizad as por K. Se demuestra que: En el caso ideal en el que las actividades (a) del soluto en ambas fases sean mu y similares, por lo que podemos suponerlas equivalentes a las concentraciones c, llegamos a una nica constante, Kv, que, como hemos visto, depende de la temperat ura y la presin:

DESARROLLO EXPERIMENTAL

CALCULOS Sistema I II Fase organica + agua Fase acuosa 1.7 III 8.1 1.5 IV 7.2 1.2 V 5.1 1.1 VI 5.3 0.9

2.5 0.5

1.4

Datos adicionales: Vm=5 ml (volumen de muestra) VA=fase acuosa VB=fase organica N NaOH=0.015(concentracin) De los resultados obtenidos de la stitulaciones para cada sistema preparado se p uede obtener las concentraciones molares del acido benzoico en cada fase CA=(VA*NNaOH)/Vm para la fase acuosa CA=( 1.7*0.015)/5= 0.0051 CB=(VB*NNaOH)/Vm para la fase organica

CB=(8.1*0.015)/5= 0.0243 Donde: VA=volumne gastado de solucion de NaOH en la titulacin de la fase acuosa(ml) VB=volumne gastado de solucion de NaOH en la titulacin de la fase organica(ml) Vm=volumen de la alcuota tomada para cada fase NNaOH= normalidad de la solucin de NaOH De la siguiente ecuacin se determina la constante de ionizacin del acido Ka=(CA)/(1- ) Donde Ka=6.3x10 mol/lt a 25=Constante de ionizacin del acido

Despejando se obtiene que: = 0.105139 De las ecuaciones ca(1-alfa) = 0.00456379 CB/CA(1-ALFA) = 5.32452066 Posteriormente se procede a realizar la grafica CB/CA(1- ) VS CA(1- ) NOTA: estos valores solo estn efectuados con la primera titulacin los dems se prese ntan como resultados en la tabla de resultados

RESULTADOS Y GRAFICAS kA 0.0063 0.0063 0.0063 0.0063 0.0063 0.0063 VBHZ 25 20 16 12 8 4 CA 0.0051 0.0045 0.0036 0.0033 0.0027 0.0015 V.B 8.1 7.2 5.1 5.3 2.5 1.4 CB 0.0243 0.0216 0.0153 0.0159 0.0075 0.0042 V.A 1.7 1.5 1.2 1.1 0.9 0.5 a ca(1-alfa) CB/CA(1-ALFA) 0.105139 0.00456379 5.32452066 0.111528 0.00399812 5.402533788 0.123827 0.00315422 4.850640227 0.128954 0.00287445 5.531489517 0.141531 0.00231787 3.23573452 0.185012 0.00122248 3.435633408

Ajustar los valores de VB Y VA y volviendo a realizar los clculos anteriores Ajuste de VA= (0.0543* VBHz)+0.3801 Ajuste de VB= =(0.3257*VBHz)+0.3199 v.a v.b C.A c.b a ca(1-alfa) CB/CA(1-ALFA) ca.alfa* 10-3 1.7376 8.4624 0.0052128 0.0253872 0.104058 0.00467037 5.435804713 4.67037E-06 1.4661 6.8339 0.0043983 0.0205017 0.112734 0.00390246 5.25352963 3.90246E-06 1.2489 5.5311 0.0037467 0.0165933 0.121537 0.00329134 5.041506955 3.29134E-06 1.0317 4.2283 0.0030951 0.0126849 0.132855 0.0026839

4.726292964 0.8145 2.9255 4.216662375 0.5973 1.6227 3.276115419

2.6839E-06 0.0024435 2.08139E-06 0.0017919 1.48594E-06

0.0087765 0.0048681

0.148195 0.170748

0.00208139 0.00148594

GRAFICAR NUEVAMENTE AHORA CON LOS VALORES AJUSTADOS

DE LA GRAFICA AJUSTADA TENEMOS Y=MX+B Y=KD+2KD^2KM*CA(1-ALFA)) KD=2.7289 2Kd2KM=639.06 KM=42.907

DISCUSIN DE RESULTADOS: En esta practica se puede apreciar loos valores de KMy KD los cuales indican com o el acido benzoico tiene gran afinidad al solvente organico por que se encuent ra mayor concentracin de acido en el benceno y la tendencia a dimerizarse Tambien gracias a la ultioma tabla se nota que las concentraciones molares tanto de la fase acuosa como de la organica son inversamente proporcionales al volume n agregado de HBz y lamda es directamente proporcional al volumen de HBz Por otra parte se nota que si se ajusta la grafica se tiene valores mas precisos de las cponstantes de distribucin y dimerizacin lo cual es de gran ayuda para obt ener el gardo de ionizacin. CONCLUSIONES: Por medio de esta practica nos dimos cuenta de la importancia que tienen los con ceptos de ionizacin , distribucin y dimerizacin aplicados a un proceso quimico ya q ue si se desea obtener mayor cantidad de productos podemos ayudarnos de estos trm inos ya que el equilibrio lo desplaza hacia la derecha del lado de los producto s obteniendo asi mayor cantidad de n los mismos. Tambien se aprendio que condiciones son importantes para poder beneficiar nuestr o equilibrio basndonos en varios principios como la ley de la distribucin de nerd la cual afirma que cuando se reparte una cantidad determinada de soluto entre d os disolventes inmiscibles, se alcanza un estado de equilibrio en el que tanto e l potencial qumico como la fugacidad del soluto es el mismo en las dos fases. ARTICULOS RELACIONADOS SOBRE CADA TEMA ESPECTROFOTOMETRIA: http://www-optica.inaoep.mx/laboratorios/biofotonica.php EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO EN FASE LIQUIDA: http://www.scielo.cl/scielo.php?pi d=S0718-07642008000600010&script=sci_arttext EQUILIBRIO QUIMICO SIMULTANEO: http://clubdelquimico.blogspot.com/2008_06_01_arc

hive.html BIBLIOGRAFIA: http://www-optica.inaoep.mx/laboratorios/biofotonica.php http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S0718-07642008000600010&script=sci_arttext http://clubdelquimico.blogspot.com/2008_06_01_archive.html Manual de practicas de laboratorio de fisicoqumica IV Toledo Roa Luis E , Valdes Sauceda Jahel Octubre de 1999 Introduccion a la termodinmica en Ingenieria Quimica J.MSmith , H.C.Van Ness , M.M. Abbott Ed.Mc Graw Hill Ed.sexta edicion pag(503-518)