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Dispersin de pesos moleculares

Como en la sntesis de otros polmeros, la longitud de las cadenas de polipropileno creadas en una misma partida no es uniforme. Se obtiene una dispersin de pesos moleculares ms o menos amplia, que condiciona las propiedades mecnicas del grado producido. La distribucin de pesos moleculares viene restringida por los procesos de fabricacin, por las condiciones de operacin, y sobre todo por los sistemas catalticos empleados. En sistemas Ziegler Natta es comn encontrar distribuciones consideradas anchas, comparadas con aquellas de los polmeros fabricados con las nuevas generaciones de catalizadores metalocenos.

Viscosidad - Caractersticas reolgicas

La viscosidad en fundido es, junto con la dispersin de pesos moleculares una de las caractersticas ms importantes a la hora de la caracterizacin de los grados de polipropileno, ya que influye directamente sobre las condiciones de procesado, y por ello sobre la economa de los procesos. Una manera de caracterizar la viscosidad de los productos es por medio de un ensayo normalizado llamado ndice de fluidez. Cuanto mayor es el ndice de fluidez, menor es la viscosidad. Est relacionado de manera inversa con el peso molecular del polmero.

Cristalinidad - Propiedades mecnicas

Al tratarse de molculas altamente lineales, las molculas de polipropileno tienden a tomar en estado slido una estructura ordenada, semicristalina. Las molculas forman cadenas largas y estables, con altos pesos moleculares. Esta es la que le confiere sus propiedades mecnicas excepcionales, en particular en lo que respecta a la dureza, la resistencia a la traccin y la rigidez.

Grados de polipropileno
Homopolmeros

Se fabrican introduciendo propileno en un nico reactor. Tienen en general una buena serie de propiedades mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja, alta rigidez, alto punto de fusin y por ello, temperaturas de servicio altas.
Copolmeros Azar

Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el contenido en etileno suele ser bajo). Este hecho hace que las cadenas de polmero estn formadas por mezclas al azar de unidades de etileno y de propileno. Tienen, como los

homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan su mayor transparencia, su mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades condicionan las aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases alimentarlos.
Copolmeros Bloque

Se fabrican en dos etapas, produciendo inicialmente homopolmero en un primer reactor, y sobre ste un copolmero al azar en un segundo reactor. De esta manera se obtiene un producto mezcla, donde se encuentran dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas. Por sus buenas propiedades de resistencia al impacto se les denomina tambin copolmeros de impacto. Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a aplicaciones como parachoques, maletas o contenedores.
Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber)

Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno, que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polmeros.
Copolmeros especiales

Algunos procesos particulares permiten preparar copolmeros de propileno con comonmeros diferentes, como buteno, hexeno, octeno, norborneno, etc. Estos productos suelen ir dirigidos a mercados especficos, en donde se emplean como mejoradores de impacto o como compatibilizantes con otras resinas.

Compuestos y mezclas
Como otros termoplsticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor despus del proceso de sntesis. Es comn entonces verle empleado como material en mezclas con otros polmeros o con cargas minerales en altas proporciones (superiores al 10%) para formar materiales compuestos. Estos materiales tienen propiedades diferenciadas de aquellas del material de partida (mayor rigidez, o mejor resistencia al impacto, etc.). Los diferentes grados de polipropileno suelen incorporar indistintamente diversos paquetes de aditivos (en proporciones inferiores al 1 %), cuya finalidad suele ser la mejora de la estabilidad termo-oxidativa de los productos, o de sus propiedades fsicas (aumento de la transparencia, de la rigidez, o mejora del aspecto superficial). En este campo, los nuevos desarrollos son de gran importancia. El estudio de cargas y de fibras novedosas es otro factor de desarrollo importante que se potencia en la actualidad. De acuerdo con esta clasificacin, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de polmeros, con propiedades fsicas variadas, y no como un nico producto. Es por ello que sus aplicaciones son tan variadas.

PROCESOS DE PRODUCCIN DE POLIPROPILENO Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos:

Procesos en solucin Procesos en suspensin Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas. Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados. Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar. Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno. Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como Anhdrido carbnico o Mercaptanos. Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora, tales como Metano, Etano o Nitrgeno. Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado. Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para polimerizar. Nitrgeno Monxido de carbono Oxgeno Metano Etileno Etano Propano Propileno I-Butano N-Butano Butileno 1-3 Butadieno Metil-Acetileno 0,40% 5 ppm 20 ppm 0,10% 0,14% 0,85% 37,06% 58,80% 0,90% 0,15% 1,51% 0,8% 0,12%

Deetanizadora

Splitter

Propileno Anhdrido carbnico Sulfhdrico Mercaptanos Sulfuro carbonilo Arsina Agua

0,12% 50ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm 1 ppm 50 ppm

Merichem

Proceso Novolen

El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los reactivos) dependiendo del grado que se desee producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de calor por la descompresin (flash) de la mezcla de los gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La evaporacin de los lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor extremadamente eficiente.

El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga a presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su recuperacin. El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y posteriormente por extrusin se convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa de aditivos bien dispersados.

Proceso LIPP
Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor. Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al reactor. Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen.

Proceso Spheripol
Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el reactor loop. En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo un comonmero adems del monmero. Tras separar el polmero fabricado de

las corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su distribucin comercial.

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin y reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro fundamental con vistas a este objetivo.
APLICACIONES DEL POLIPROPILENO

A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de polipropileno diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del polmero (peso molecular), de su polidispersidad, de los comonmeros eventualmente incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas definen las propiedades mecnicas del material y sus aplicaciones finales. Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de polipropileno. Por todo esto, la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener aplicaciones tan variadas como:

Autopartes Baldes, recipientes, botellas Muebles Juguetes

Pelculas para envases de alimentos Fibras y filamentos Bolsas y bolsones Fondo de alfombras Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada

Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual es el diseo de piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genricamente conocidas como "de pared delgada". Trabajar en esos espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones perfectamente definidas. Por un lado disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de ciclo incrementando, de esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de polipropileno en este campo se encuentran en artculos tales como copas de postre, potes de margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos es posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de espesor. Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el espesor de la pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye a 0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en la misma proporcin; si no la relacin anterior se elevara a 412 y habra severas dificultades para llenar el molde. Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que debe conjugar un buen balance de propiedades mecnicas en estado slido con buenas propiedades de flujo en estado fundido. El material, a su vez, debe asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia al impacto. Por otro lado debe poseer una fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un molde que le ofrece gran oposicin al flujo.

Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la mayora de los diferentes procesos de transformacin de plsticos, entre los cuales pueden destacarse:
Moldeo por inyeccin

Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos, para luego forzarlo bajo presin dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica y el artculo final es extrado. Este mtodo es usado para hacer muchos tipos de artculos, como por ejemplo frascos, tapas, muebles plsticos, cuerpos de electrodomsticos, aparatos domsticos y piezas de automviles. El polipropileno es apreciado por su fcil proceso y por sus excelentes propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez, resistencia trmica y qumica, entre otras.

Moldeo por Soplado

Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este proceso, un tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad. Cuando es enfriado, el molde es abierto y el artculo extrado.
Pelculas de polipropileno

Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son fabricadas por extrusin, forzando el pasaje del material fundido a travs de una matriz tubular o plana. La pelcula producida de esta forma puede ser orientada posteriormente, obtenindose una pelcula ms resistente.
Extrusin

Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre los que se incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el pasaje del material fundido a travs de una matriz plana, y posteriormente enfriado en cilindros paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la produccin de varios artculos a travs de su corte y doblez, o termoformadas para la produccin de potes, vasos, etc. Las fibras son producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son utilizadas en telares para la produccin de tejidos, bolsas, etc.
Fibras de polipropileno

Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su elaboracin, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a travs de minsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son producidos los no tejidos de polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos higinicos desechables, ropas protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos materiales.

Aplicaciones en la industria automotriz

La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la bsqueda de materiales que renan el mayor nmero de requerimientos especficos se ha convertido en una de las metas de las grandes empresas internacionales. Esa bsqueda ha encontrado en el polipropileno uno de los aliados fundamentales dentro de la gran familia de los materiales plsticos. En l, diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan para volcar al mercado productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables. En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos de aplicacin aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitculos, estabilidad dimensional en los compartimentos del motor, ptima perfomance frente a los agentes climticos en la periferia, y buena aptitud para recibir tratamientos decorativos de superficie (pinturas). Tan dismiles requerimientos primarios satisfechos por

un solo material, han logrado posicionar al polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera del automvil en la actualidad.

Reaccin de Polimerizacin del Polipropileno

Los distintos tipos de reacciones de polimerizacin del polipropileno se clasifican segn las condiciones de operacin en solucin, suspensin y gas.

Procesos en solucin:
En este proceso la polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. El proceso se encuentra prcticamente en desuso. Entre sus ventajas se encuentra la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados. MASA

Procesos en suspensin (slurry):

Estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar. Estos procesos trabajan a presiones mayores que el proceso en solucin.

SLURRY

Procesos en fase gas:

Estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin). En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas. FASE GAS

Obtencin del Propileno:

El propileno utilizado se obtiene principalmente mediante la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) que tiene una proporcin mayoritaria de componentes livianos. A continuacin se puede observar el diagrama de flujo del proceso de destilacin

Durante los distintos pasos de la destilacin se van eliminando los componentes no deseados hasta obtener propileno. Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes como Anhdrido carbnico o Mercaptanos. Luego en la columna de destilacin Deetanizadora, se separan otros componentes como Metano, Etano o Nitrgeno. A continuacin la mezcla pasa a la columna de destilacin Splitter donde sucede el paso ms complejo que es la separacin del propileno del propano. Esto es dificultoso ya que poseen un peso especfico muy similar, por lo que se necesita una columna de destilacin larga, con gran cantidad de platos y un complejo sistema de de reflujo condensado. Es por esto que se utiliza la columna Splitter. Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para polimerizar.

Tipos de Polipropileno
Homopolmeros: contienen slo monmeros de propileno a lo largo de su cadena polimrica. Su estructura presenta un alto grado de cristalinidad. Se caracteriza por su rigidez, aun a temperaturas relativamente elevadas, y por ser quebradizo ante el impacto. Tiene una transparencia moderada. Los homopolmeros son empleados ampliamente para extrusin de lmina, envases soplados, tubera, BOPP, fibra, multifilamentos e inyeccin de alta rigidez, entre otros. No es recomendado para uso a temperaturas inferiores a 0C, en cambio es recomendado para aplicaciones de llenado en caliente. Copolmeros random: este copolmero se produce con la adicin de un comonmero, generalmente etileno y en algunos casos 1-buteno y 1-hexeno durante la reaccin de polimerizacin en el reactor. El comonmoero sustituye parcialmente (1 a 7%) al propileno en el crecimiento de la cadena. La insercin de etileno disminuye la formacin de esferuslitas, reduciendo el porcentaje de zonas cristalinas. El etileno le imparte alta transparencia, resistencia al impacto, baja temperatura de fusin (145C - 155 C) y alta

flexibilidad. Recomendados para procesos especialmente de extrusin soplado, inyeccin, inyecto soplado, inyecto estirado soplado, aplicaciones como pelcula monorientada, entre otros. Copolmero de impacto: este copolmero tiene un contenido mayor de etileno. En su produccin se forma una fase bipolimrica de etileno/propileno con caractersticas gomosas. Se caracteriza por su resistencia al impacto, aun a bajas temperaturas. Los copolmeros de impacto son utilizados en empaques sin requisitos de transparencia, con excelente resistencia al impacto, recomendado para toda clase de volmenes (hasta 20 lt), es especial para artculos inyectados tales como bases para sillas de oficina, bateras, baldes, tapas, tubera, entre otras.