Polimerizacin:

El proceso por el cual los monmeros se unen entre s para formar un polmero se denomina polimerizacin. La polimerizacin por adicin, o poliadicin, ocurre mediante un mecanismo de reaccin en cadena radicales libres e incluye monmeros que tengan por lo menos un doble enlace. En presencia de un catalizador, estos enlaces se reorganizan y permiten la unin de los monmeros entre s. La polimerizacin por condensacin, o policondensacin, se produce por un mecanismo de reaccin en etapas, es decir que la ocurrencia de una reaccin no depende, de la reaccin que la precede. El polmero se forma porque lo monmeros que intervienen tienen ms de un grupo funcional capaz de reaccionar con el grupo de otro monmero. Estas reacciones pueden ser esterificaciones o bien reacciones de sntesis de amidas, en las cuales cuando se combinan 2 molculas forman y pierden una molcula pequea, como el agua, el metanol, ect. Los productos obtenidos se denominan polisteres o poliamidas.

El caucho natural y Historia del poliisopreno

Algunas de las propiedades fueron descubiertas por los indios tropicales de Sudamrica mucho antes de las travesas de Colon. Desde hace muchos aos, los espaoles trataron de duplicar los productos resistentes al agua (calzado, revestimientos y cabos) de los indios, pero ellos fracasaron. El caucho llego a ser una curiosidad de museo en Europa durante los siguientes dos siglos. El inters cientfico general en la sustancia y sus propiedades se revivi, y se buscaron las maneras para disolver el latex, el cual se endurece rpidamente despus de ser extrado para poder trabajarse a distancia de su fuente natural. Muchos cientficos trabajaron sobre el problema y as descubrieron que el caucho puede usarse para borrar marcas de lpiz refregando, propiedad de la cual deriva el nombre de la sustancia. En 1971 se inicio la primera aplicacin comercial del caucho cuando un fabricante ingls, Samuel de repiqueteo, patento un mtodo para impermeabilizar un pao al tratarlo con una solucin de caucho en trementina. El qumico e inventor britnico Charles Macintosh, en 1823, estableci una planta en Glaswog para la fabricacin de pao impermeable y los vestidos impermeables que han sostenido su sombre.

Composicin qumica del caucho

El caucho bruto en estado natural es un hidrocarburo blanco o incoloro. El compuesto ms simple es el isopreno o 2-metilbutadieno, cuya frmula qumica es C5H8. A la temperatura del aire lquido, alrededor de -195 C, el caucho puro es un slido duro y transparente. De 0 a 10 C es frgil y opaco, y por encima de 20 C se vuelve blando, flexible y translcido. Al amasarlo mecnicamente, o al calentarlo por encima de 50 C, el caucho adquiere una textura de plstico pegajoso. A temperaturas de 200 C o superiores se descompone.El caucho puro es insoluble en agua, lcali o cidos dbiles, y soluble en benceno, petrleo, hidrocarburos clorados y di sulfuro de carbono. Con agentes oxidantes qumicos se oxida rpidamente, pero con el oxgeno de la atmsfera lo hace lentamente.

Formula Qumica
El caucho natural en qumica es un hidrocarburo de naturaleza olefinica, con gran nmero de enlaces etlicos que forman una cadena de isoprenos cuya frmula es C5H8. H H ---- C---- H HHH C === C -- C ==== C

Caucho Natural: obtencin, usos y propiedades Obtencin

El caucho se obtiene del rbol por medio de un tratamiento sistemtico de "sangrado", que
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consiste en hacer un corte en forma de ngulo a travs de la corteza profundizando hasta el cambium. Una pequea vasija que cuelga en el tronco del rbol para recoger el ltex, jugo lechoso que fluye lentamente de la herida del rbol. El caucho en bruto obtenido de otras plantas suele estar contaminado por una mezcla de resinas que deben extraerse para que el caucho sea apto para el consumo. Entre estos cauchos se encuentran la gutapercha y la balata, extrada de ciertos rboles tropicales. El caucho natural se obtiene de un lquido lechoso de color blanco llamado ltex, que se encuentra en numerosas plantas. El caucho sinttico se prepara a partir de hidrocarburos insaturados.

Propiedades fsicas
A bajas temperaturas, se vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin adquiere estructura fibrosa. Calentando ms de 100 C., se ablanda y sufre alteraciones permanentes. El caucho bruto adquiere gran deformacin permanente debido a su naturaleza plstica. La plasticidad del caucho vara de un rbol a otro y tambin depende de la cantidad de trabajo dedo al caucho desde el estado ltex, de las bacterias que lo acompaan e influyen en su oxidacin y de otros factores. La densidad del caucho a 0 C. es de 0.950 a 20 C. es de 0.934. El caucho bruto deshelado despus de la masticacin por cilindros fros no vara de densidad. Cuando el caucho bruto ha sido estirado y deformado durante algn tiempo, no vuelve completamente a su estado original.
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 Si se calienta, la recuperacin es mayor que a la temperatura ordinaria. Este fenmeno se denomina deformacin residual o estiramiento permanente y es propio del caucho. Excelentes valores de tensiones. Excelente resistencia al crecimiento del corte. Excelente resistencia al desgarre (caliente y fro). Excelente resistencia a la abrasin. Excelente resistencia al impacto. Excelente resiliencia.

Excelente amortiguador de vibraciones. Buenos valores de compresion set. Buena resistencia a la oxidacin.

Buena flexibilidad a bajas temperaturas. Buena resistencia a cidos. Regular resistencia a lcalis.

Regular resistencia a la intemperie.

Regular resistencia al craqueo por flexin. Regular impermeabilidad a los gases.

Regular resitencia a aceites vegetal y animal. Mala resistencia a aceites y gasolinas. Mala resistencia a solventes.

Mala resistencia al ozono. Es repelente al agua, aislante de la temperatura y de la electricidad. Se disuelve con facilidad ante petrleos, bencenos y algunos hidrocarburos. El efecto deteriorante de luz y el calor sobre el caucho se reconoci largo antes del descubrimiento de la vulcanizacin.

Propiedades qumicas
La solubilidad del caucho en sus disolventes ms comunes no es muy elevada.
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Para hacer una solucin de 10% es necesaria cierta disociacin, ya sea por medios qumicos (empleando un oxidante), o por medio fsicos (molino) Los disolventes ms usados son el benceno y la nafta. Otros buenos disolventes son el tricloroetileno, tetracloroetano, pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo, tolueno, xileno, keroseno y ter. El caucho se hincha hasta las consistencias de gel y despus ste se dispersa formando una solucin. El caucho bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso en disolventes que, a la temperatura ordinaria forman gel con el caucho. La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande. El caucho bruto calentado hasta 200 C se ablanda y sus soluciones tienen menor viscosidad, pero el nmero de dobles enlaces se conserva sin alteracin. Cuando la temperatura se eleva hasta 250 C, los enlaces dobles se separan y tiene lugar la formacin de anillos.

Usos
Es utilizado en la fabricacin de neumticos, llantas, artculos impermeables y aislantes, por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los cidos y las sustancias alcalinas. Ms de la mitad del caucho usado hoy en da es sinttico, pero an se producen varios millones de toneladas de caucho natural anualmente. Se utiliza el caucho como material para fabricar prendas de vestir. El caucho hipoalergnico puede producirse a partir de guayule. Las fuentes principales del caucho puro son las lminas y planchas del ltex de las plantaciones del rbol Hevea, adems del ltex no coagulado empleado en algunas industrias. El caucho reciclado, calentado con lcali durante 12 o 30 horas, puede emplearse como adulterante crudo para rebajar el precio final del producto. La cantidad de caucho reciclado que se puede utilizar depender de la calidad del artculo que se quiera fabricar. Comparado con el caucho vulcanizado, el caucho no tratado tiene muy pocas aplicaciones. Se usa en cementos, cintas aislantes, cintas adhesivas y como aislante para mantas y zapatos. El caucho vulcanizado tiene otras muchas aplicaciones. Por su resistencia a la abrasin, el caucho blando se utiliza en los dibujos de los neumticos de los automviles y en las cintas transportadoras; el caucho duro se emplea para fabricar carcasas de equipos de bombeo y las tuberas utilizadas para perforaciones con lodos abrasivos. Por su flexibilidad, se utiliza frecuentemente para fabricar mangueras, neumticos y rodillos para una amplia variedad de mquinas, desde los rodillos para escurrir la ropa hasta los instalados en las rotativas e imprentas. Por su elasticidad se usa en varios tipos de
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amortiguadores y mecanismos de las carcasas de mquinas para reducir las vibraciones. Al ser relativamente impermeable a los gases se emplea para fabricar mangueras de aire, globos y colchones. Su resistencia al agua y a la mayora de los productos qumicos lquidos se aprovecha para fabricar ropa impermeable, trajes de buceo, tubos para qumica y medicina, revestimientos de tanques de almacenamiento, mquinas procesadoras y vagones aljibes para trenes. Por su resistencia a la electricidad el caucho blando se utiliza en materiales aislantes, guantes protectores, zapatos y mantas, y el caucho duro se usa para las carcasas de telfonos, piezas de aparatos de radio, medidores y otros instrumentos elctricos. El coeficiente de rozamiento del caucho, alto en superficies secas y bajo en superficies hmedas, se aprovecha para correas de transmisin y cojinetes lubricados con agua en bombas para pozos profundos.

Cables recubiertos por caucho

Neumticos

Vulcanizacin
el proceso de vulcanizacin fue descubierto de forma accidental en 1839 por Charles Goodyear quien hallo que el caucho natural mejora sus propiedades cuando reaccionaba con azufre. Este se realiza a unos 142 C y requiere de la presencia de un catalizador. Durante la vulcanizacin del caucho se produce reacciones de entre cruzamiento de cadenas polimericas mediante puente de azufre, donde el caucho pierde elasticidad pero adquiere mayor resistencia mecnica y trmica. De acuerdo con la cantidad de azufre agregado se obtiene: Caucho blando: contiene del 1% al 3 % de azufre, se utiliza en bandas elsticas, correas para motores de grabadores, videocaseteras, ect. Caucho duro o ebonita: contiene de 23% al 35 % de azufre ej.: volante direccin de automviles, batera elctricas, ect. Caucho esponjoso: en este proceso se agita el caucho con azufre en polvo para obtener la espuma, luego se coloca en moldes y se vulcaniza a elevar la temperatura y la presin ej.: colchones, almohadillas, esponjas del bao, ect.

La contribucin de Goodyear
Se dice que fue descubierto por Charles Goodyear en 1839 por accidente, al volcar un recipiente de azufre y caucho encima de una estufa. Esta mezcla se endureci y se volvi
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impermeable, a la que llam vulcanizacin en honor al dios Vulcano. Goodyear clam que le corresponda el descubrimiento de la vulcanizacin basada en azufre en 1839, pero no patent su invento hasta el 5 de julio de 1843, y no escribi la historia de su descubrimiento hasta 1853 en su libro autobiogrfico, Gum-Elastica. Mientras tanto, Thomas Hancock (1786-1865), un cientfico e ingeniero, patent el proceso en el Reino Unido el 21 de noviembre de 1843, ocho semanas antes que Goodyear ejerciera su propia patente en el Reino Unido. La Goodyear Tire And Rubber Company adopt el nombre de Goodyear por sus actividades en la industria del caucho, pero no tena ninguna otra relacin con Charles Goodyear y su familia.

Diferencias entre el Caucho Sinttico (SBR) y el Caucho Natural

A continuacin se ver la comparacin entre el caucho SBR y el caucho natural: SBR es inferior a la goma natural para su procesado, resistencia a la traccin y a la rotura, adherencia y calentamiento interno. SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y desgaste. La vulcanizacin de SBR requiere menos azufre, pero ms acelerador. El efecto reforzador del negro de carbn es mucho ms pronunciado sobre SBR que sobre goma natural. Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en tanto que la goma natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses. Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricacin de neumticos, correas cintas transportadoras, etc.) Y suelas de zapatos; las mezclas maestras de SBR se emplean en la produccin en masa de cubiertas de neumticos.

Caucho sinttico
Puede llamarse caucho sinttico a toda sustancia elaborada artificialmente que se parezca al caucho natural. Se obtiene por reacciones qumicas conocidas como condensacin o polimerizacin, a partir de determinados hidrocarburos insaturados. Los compuestos bsicos del caucho sinttico llamados monmeros, tienen una masa molecular relativamente baja y forman molculas gigantes denominadas polmeros. Despus de su fabricacin, el caucho sinttico se vulcaniza.

Tipos de caucho sinttico

Se producen varios tipos de caucho sinttico: neopreno, buna, caucho de butilo y otros
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cauchos especiales. Neopreno Uno de los primeros cauchos sintticos logrados gracias a la investigacin de Carothers fue el neopreno, el polmero del monmero cloropreno, de frmula qumica CH 2-C(Cl)CHCH 2. Las materias primas del cloropreno son el etino y el cido clorhdrico. El neopreno fue desarrollado en 1931 y es resistente al calor y a productos qumicos como aceites y petrleo. Se emplea en tuberas de conduccin de petrleo y como aislante para cables y maquinaria. Buna o caucho artificial Qumicos alemanes sintetizaron en 1935 el primero de una serie de cauchos sintticos llamados Buna, obtenidos por copolimerizacin, que consiste en la polimerizacin de dos monmeros denominados comonmeros. La palabra Buna se deriva de las letras iniciales de butadieno, uno de los comonmeros, y natrium (sodio), empleado como catalizador. En el Buna-N, el otro comonmero es el acrilonitrilo (CH2-CH (CN)), que se produce a partir del cido cianhdrico. El Buna-N es muy til en aquellos casos que se requiere resistencia a la accin de aceites y a la abrasin. Tambin se obtiene caucho industrialmente por copolimerizacin de butadieno y estireno. Caucho de butilo Este tipo de caucho sinttico, producido por primera vez en 1949, se obtiene por copolimerizacin de isobutileno con butadieno o isopreno. Es un plstico y puede trabajarse como el caucho natural, pero es difcil de vulcanizar. Aunque no es tan flexible como el caucho natural y otros sintticos, es muy resistente a la oxidacin y a la accin de productos corrosivos. Debido a su baja permeabilidad a los gases, se utiliza en los tubos interiores de las llantas de automviles.

Esquema del proceso de industrializacin del caucho

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