Contedo da disciplina CQCR 2012 Professora rika

27/02/2012
Datas das provas: 26/04 26/06 16/10 11/12 s 16:30 ( sub: 25/08)

28/02/2012

Unidade 1 Reaes Qumicas e Balanos de Massa
Pode-se dizer que uma reao qumica esta ocorrendo quando um nmero detectvel de
molculas de uma ou mais espcies qumicas perdem sua identidade e assume uma nova forma com
uma mudana do tipo ou do nmero de tomos ou de sua configurao e/ou estrutura.
A taxa de uma reao qumica uma funo da composio da mistura reacional, da
temperatura e da presso.
Considerando uma reao genrica:

aA + bB qQ + sS (1)

Os componentes A e B reagem a uma taxa dada por:

1 0
1 0
A A A
A
N N N
r
t t t
-
A
= =
A
(2)

Aplicando limite:

0
lim
A A
t
N dN
t dt

A
=
A
(3)

O sinal negativo se deve ao consumo de A.
Assim define-se
A
r
-
como o nmero de mols do componente A reagido (desaparecendo)
por unidade de tempo.
Similarmente para o componente B temos:
B
B
dN
r
dt
-
= (4)
Para os produtos Q e S temos:
1 0
1 0
0
(
lim (6
5)
)
Q Q Q
Q
Q Q
t
N N N
r
t t t
N dN
t dt
-

A
= =
A
A
=
A

Analogamente: (7)
S
S
dN
r
dt
-
=
Note que Nj representa o nmero de mols da espcie qumica j na mistura reacional e t o
tempo.
Todas as expresses de taxa se relacionam da seguinte forma:

1 1 1 1
(8)
Q
S A B
dN
dN dN dN
a dt b dt q dt s dt
= = =
Ou seja:
Q
S A B
r
r r r
a b q s
-
- - -

= = =
Generalizando a equao (1) para o caso de termos um sistema com k espcies qumicas
participando de um nmero m de reaes independentes.

1 1 2 2
1
... 0 ou (9)
0 i = 1,2,3....m
i i ik k
k
ij j
j
A A A
A
o o o
o
=
+ + + =
=

Onde
-Positivo para Produtos
-Negativo para Reagentes
ij
o

`
)


Se compararmos esta forma genrica com a equao (1):


1 1
2 2
3 3
4 4
A = A
A = B
A = Q
A = S
a
b
q
s
o
o
o
o
=

=

`
=


=
)


A taxa de reao
A
r
-
o nmero de moles de A reagido por tempo. Esta uma varivel
extensiva, ou seja, depende do volume de controle definido.
desejvel expressar a taxa de reao como uma varivel intensiva, ou seja, que no
dependa do volume.
Assim definindo:
1 1
(10)
A
A
dN
r
V a dt
=

Genericamente:
- Componente "j"
1 1
Para
- Reao "i
(11)
"
j
i
ij
dN
r
V dt o

=
`
)


Da equao (10):
(1
( . ) 1 1 1
. .
. . .
2)
A A A
A A
dN d C V dC dV
r V C
aV dt aV dt aV dt dt

= = = +




Quando a densidade permanece constante, ou seja, o volume da reao no muda, temos:
0
1 1 1
. . = . = . para V=cte 1
.
( )
.
3
A A A
A A
dC dC dC
r V C V
aV dt a V dt a dt
dV
dt



= +








Ento
A
r uma varivel intensiva que definida como o nmero de moles do componente
A reagido por unidade de tempo e por unidade de volume.
A
moles
r
L seg

No caso de reaes gs-solido, define-se '
A
r como o nmero de moles de A reagidos por
unidade de tempo e unidade de massa de catalisador.
1 1
' '
j
A i
cat ij
dN
moles
r r
g seg w dt o

=

Onde w = massa de catalisador
Pode-se trabalhar tambm com ''
A
r que definido como o nmero de moles de A
reagidos por unidade de tempo e unidade de rea disponvel para a reao.
2
1 1
'' ''
j
A i
ij
dN
moles
r r
m seg S dt o

=

Onde S = rea disponvel para a reao

Classificao das reaes Qumicas

- Tipo de reao

1- Decomposio: Uma molcula dividida em molculas menores.

2- Combinao: Duas ou mais molculas se unem formando outra molcula mais complexa.
2CO + O
2
2CO
2

3- Isomerizao: Ocorre uma mudana de configurao da molcula.

- Quanto ao meio em que se desenvolve:
Homognea: envolve somente uma fase
Heterognea: envolve mais de uma fase e geralmente ocorre na interface entra as fases

-Quanto reversibilidade
Irreversveis: ocorre somente em uma direo e continua at que os reagentes se esgotem
Reversveis: pode prosseguir nas duas direes, dependendo das concentraes de reagentes e
produtos e das condies de equilbrio.
Na verdade, no existem reaes completamente irreversveis, mas algumas tem ponto de
equilbrio to deslocado para um dos lados que podem ser tratadas como irreversveis.

29/02/2012

-Classificao quanto ordem da reao
A
r kC C
o |
=
A ordem da reao ser: n o | = +

Para a reao elementar:
2 2
2 2 NO O NO +
2
2 1
2 1 3 (3 global)
a
NO O
rA C C n ordem = = + =

A reao de 3 ordem, sendo de 2 ordem em relao ao NO e 1 ordem em relao ao O
2


-Unidades de k
A taxa
| |
A
r tem unidade
.
mol
L s



quando est em funo do volume e a concentrao
| |
C
sempre tem unidade
mol
L



.Para taxas em funo do volume teremos:

Reao de ordem zero:
| | | | | |
0
.
.
A A A A
mol
r k C r k r k k
L s

= = = =




Reao de ordem 1:
| | | |
1
1
. .
.
A A
mol mol
r k C k k
L s L s

= = =




Reao de ordem 2:
| | | |
2
2
2
. .
. .
A A
mol mol L
r k C k k
L s mol s L


= = =






Reao de ordem 3:
| | | |
2
2
3 2
3
2
3
. .
. .
A A
mol mol L
r k C k k
L s mol s
L



= = =






Se a referncia no for volume (V) e sim massa de catalisador (g
cat
) as unidades de k sero
diferentes. A taxa
,
A
r

tem unidade
.
cat
mol
g s



quando est em funo da massa de catalisador.
Logo teremos as seguintes unidades para k:
Reao de ordem zero:
| | | |
, 0 ,
.
. .
A A A
cat cat
mol mol
r k C r k k k
g s g s

= = = =




Reao de ordem 1:
| | | |
, 1
. .
. .
A A
cat cat
mol mol L
r k C k k
g s L g s


= = =






Reao de ordem 2:
| | | |
2 2
, 2
2
. .
. . .
A A
cat cat
mol mol L
r k C k k
g s L g mol s

= = =




Reao de ordem 3:
| | | |
2
3 3
, 3
3 2
. .
. . .
A A
cat cat
mol mol L
r k C k k
g s L g mol s


= = =






- Classificao quanto molecularidade

Monomolecular: s uma molcula envolvida na reao (reaes de decomposio).
Ex: U
238
Th
234
+ He
4

Bimolecular: 2 molculas reagindo.
Ex: 2HI H
2
+ I
2


- Reaes elementares e no elementares.

Uma reao dita elementar quando a ordem da reao com respeito a cada espcie
exatamente igual ao coeficiente estequiomtrico de cada uma das espcies como est escrito na
reao.

Reaes elementares:
H
2
+ I
2
2HI (elementar)
2 2 2
1 1
H H I
r kC C =

2A B (elementar)
2
A A
r kC =

Reaes no-elementares:
H
2
+ Br
2
2HBr
2 2
2
1
2
H Br
HBr
HBr
Br
k C C
r
C
k
C
=
+


CH
3
CHOCH
4
+ CO
3 3
3
2
CH CHO CH CHO
r kC = (decomposio do acetaldeido)
N
2
+ 3H
2
2NH
3

2 2 2 3
2,25 1,5
N N H NH
r kC C C

= (Sntese de amnia)

- Como expressar as equaes de taxa de vrios tipos de reaes? Para isso vamos considerar as
reaes a seguir como reaes elementares.

- Reao de 1 ordem irreversvel:
1
k
A P

1
A A
r kC =

- Reao de 1 ordem reversvel:
1
2
k
k
A P

1 1
1 2 A A P
r k C k C = e
1 1
1 2 P A P
r k C k C =
Se definirmos
c
k como a constante de equilbrio do sistema,
1
2
c
k
k
k
= , temos:
1
1
1
P
A A
c
C
r k C
k
| |
=
|
\ .


- Reao de 2 ordem reversvel:
1
2
k
k
A B C D

+ +

1 1
1 1 1 1 1 1
1 2 1
C D
A A B C D A A B
c
C C
r k C C k C C r k C C
k
| |
= =
|
\ .


- Reaes em srie irreversveis de 1 ordem:
1 2
k k
A B C
1
1
1 1
2 1 1 2
2
ou
A A
B B A B A B
C B
r k C
r k C k C r k C k C
r k C
=
= =
=


- Reaes em paralelo irreversveis:

1 1
1 2
1
1
2

A A A
B A
C A
r k C k C
r k C
r k C
= +
=
=


Exerccios: Determine as taxas de reao para todos os elementos da reao. Considere todas as
reaes elementares.

a)
1 2 3 4
2 1
4 3
A A B A C
B B A
C C A
r k C k C k C k C
r k C k C
r k C k C
= +
=
=

b)
1
3
2
k
k
k
A B C D

1 2
2 1 3
3
A A B
B B A B
C D B
r k C k C
r k C k C k C
r r k C
=
= +
= =


c)
1 2 3
2 1
2 1
4 5 3
4 5
A A B C A
B B C A
C B C A
D D C F A
E F D E F
r k C k C C k C
r k C C k C
r k C C k C
r k C k C C k C
r r k C k C C
= +
=
=
=
= = +


d)

1 2
4 3 1
3 4 2
A A A
B B C A
C C B A
r k C k C
r k C k C k C
r k C k C k C
= +
=
=


e)

1
2
3
k
k
k
A B Q
Q A S

+

+

1 2 3
1 2
2 1 3
3
A A B Q A Q
B A B Q
Q Q A B Q A
S Q A
r k C C k C k C C
r k C C k C
r k C k C C k C C
r k C C
= +
=
= +
=


f)

1
2
3
4
5
2
k
k
k
k
k
A B C
C D E
E D B F
+

+ +


1
1 4 5
2
1 2 3
2
2 3 4 5
2
3 2 4 5
5 4
A A B
B A B E D B F
C A B C D E
D C D E E D B F
E E C D E D B F
F F E D B
r k C C
r k C C k C C C k C
r k C C k C C k C
r k C C k C k C C C k C
r k C k C C k C C C k C
r k C k C C C
=
= +
= +
= +
= +
=


- Definio de converso ou grau de converso (X)

geralmente definido em funo do reagente limitante
0
0
moles de A reagidos

moles de A
(14
aliment do
)
a s
A A
A
A
N N
X
N

= =
Para reaes com V=cte
0
0 0 0
0
(15) (16 (1 ) )
A A
A A A A A A A
A
C C
X C X C C C C X
C

= = =