Programa de Ps-graduao em Qumica Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA DE QUMICA GERAL 17 de julho de 2007 CANDIDATO(A):_____________________________________________________________

1] Nitrognio amoniacal pode ser determinado pelo tratamento da amostra com cido cloroplatnico. O produto o cloroplatinato de amnio muito pouco solvel: H2PtCl6 (aq) + NH4+(aq) (NH4)2PtCl6 (s) + H+(aq) (NH4)2Pt Cl6 (s) Pt(s) + 2Cl2 (g) + 2NH3 (g) + 2HCl(g) (equao no balanceada)

O precipitado se decompe sob calcinao fornecendo platina metlica e produtos gasosos: (equao no balanceada)

Calcule o percentual de amnia numa amostra com massa 0,2213 g sabendo que a massa de Pt formada 0,5881g . 2] O indicador Negro de Eriocromo T um cido triprtico e pode ser representado por H3In. A primeira ionizao praticamente completa em gua. As duas outras ionizaes podem ser representadas por:
H2In - + H 2O HIn 2- + H 2O H3O + + HIn 2H3O + + In 3Ka 2 = 5,0 x 10 -7 Ka 3 = 2,82 x 10 -12

As espcies H2In-, HIn2- e In3- tm cores vermelha, azul e amarelo-laranja respectivamente. Com base nessas informaes, qual a cor predominante da soluo aquosa com pH = 5, contendo apenas o indicador. Justifique. 3] Considere os seguintes dados:

A desidratao de lcoois, em presena de cido, pode produzir uma mistura de alquenos, em que predomina o mais estvel. A desidratao do lcool de um determinado alqueno. a) Qual deve ser a frmula estrutural desse alqueno? Justifique. b) Quais foram as aproximaes e/ou suposies utilizadas e como elas podem ser corrigidas ou aprimoradas? , em presena de cido, produz cerca de 90%

4] Em gua, iodeto de potssio reage com persulfato de potssio (K 2S2O8). H formao de iodo e de sulfato de potssio. No estudo cintico desta reao, foram realizados quatro experimentos. Em cada um deles, foram misturados volumes adequados de solues-estoque dos dois reagentes, ambas de concentrao 4,0 101 mol L1 e, a seguir, foi adicionada gua, at que o volume final da soluo fosse igual a 1,00 L. Na tabela, esto indicadas as concentraes iniciais dos reagentes, logo aps a mistura e adio de gua (tempo igual a zero). Experimento 1 2 3 4 [ I ] mol L1 1,0 102 2,0 102 2,0 102 1,0 102 [ S 2 O 8 ] mol L1 1,0 102 1,0 102 2,0 102 1,0 102
2

Temperatura (oC) 25 25 25 35

a) Escreva a equao qumica balanceada que representa a reao de oxirreduo citada. b) Considerando que as ordens da reao para cada um dos reagentes so iguais a 1, escreva a lei emprica da velocidade da reao, e fornea as unidades da constante de velocidade. c) Abaixo, est o grfico correspondente ao estudo cintico (quantidade em mol de I2 produzido) em funo do tempo (em horas). No grfico, preencha cada um dos crculos com o nmero correspondente experincia realizada. Justifique sua escolha com base em argumentos cinticos e na quantidade de iodo formado em cada experimento.

5] Qual a relao (par de ismeros, par de estruturas de ressonncia, etc.) entre as espcies qumicas HCN e HNC? De acordo com as estrutuas de Lewis e das cargas formais dos tomos nestas estruturas, possvel fazer a previso de qual destas espcies qumicas ser a mais estvel? Justifique. Observao: a carga formal de um tomo igual diferena entre o nmero de eltrons de valncia do tomo isolado e do tomo na estrutura de Lewis. 6] O grupo cromforo da molcula de -caroteno, presente na cenoura, por exemplo, constitudo de 7 ligaes simples e duplas conjugadas, conforme indicado na figura, de comprimento igual a 17,5 .

Considere que os eltrons podem ser descritos pelo modelo da partcula na caixa e calcule o comprimento de onda que esta molcula deve absorver. Comente este resultado. 7] Represente as estruturas de todos os ismeros da frmula molecular C4H8.

8] Compare as reaes dos brometos de butila primrio, secundrio e tercirio com metxido de sdio em metanol, em relao a: produtos, mecanismos e velocidade relativa. 9] Explique por que uma molcula eletricamente neutra como o CO um ligante de campo forte, enquanto que um on carregado negativamente como o Cl um ligante de campo fraco. 10] Usando a srie (CN.~ CO > CH3 > NO2 > I ~ SCN > Br > Cl > pi > NH3 > OH > H2O) de trans-diretores, determine como deveremos sintetizar os seguintes complexos. (obs: pi = piridina)

Dados:
Transformaes 1 erg =10 -7 J 1J = kg m2 s-1 1kcal = 4.18.1010 ergs 1kg = 6,02 x 1026 u.m.a 1eV = 1,602. 10 -19 J 1 =10 -10 m Constantes 0 = 8,85.10-12 C2 J-1 m-1 q = 4,8 . 10 -10 u.e.c c = 2,99 x 108 m.s-1 me = 9,1 .10 -31 kg e = 1,6x10-19 C h = 6,62 . 10 -34 J.s R = 8,314 J K1 mol1 = 1,987 cal K1 mol1 = 0,082 L atm K1 mol1 F = 9,6485 x 104 C mol1 NA = 6,022 x 1023 mol1

Equaes Elemento Alumnio Bromo Carbono Cloro Hidrognio Iodo Nitrognio Platina Smbolo No Atmico Massa Molar Al 13 26,98 Br 35 79,90 C 6 12,01 Cl 17 35,45 H 1 1,01 I 53 126,90 N 7 14,01 Pt 78 195,08 E=n2h2/8mL2 G = H - TS G = Go + RTlnQ