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Exame de Seleo para o PPG-Qumica/UFPE 2008.

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Programa de Ps-Graduao em Qumica


Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL 30 de junho de 2008

DQF PG

CANDIDATO(A):______________________________________________________________

1 - Calcule a solubilidade e indique qual dos iodetos, AgI e BiI3, o mais solvel em: a) gua? b) NaI 0,1 mol/L?

2 - Uma amostra de 0,3516g de detergente fosfatado foi levada ignio para destruir a matria orgnica. O resduo foi ento tomado em HCl a quente para converter o P em H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O pela adio de Mg+2 seguida por NH3 aquosa. Depois de filtrado e lavado, o precipitado foi convertido em Mg2P2O7 aps ignio a 10000C. Este resduo pesou 0,2161g. Calcule a percentagem de fsforo (em P) na amostra.

3 - O composto abaixo pode ser protonado em qualquer um dos tomos de nitrognio.


H3 C H N NH NH 2

a) Desenhe as estruturas de ressonncia para o composto acima; b) Baseado nas estruturas de ressonncia, indique qual tomo de nitrognio ser o mais bsico. Explique brevemente seus resultados.

4 O furano sofre reao de substituio mais facilmente que o benzeno. Por exemplo, o furano reage com bromo para levar ao 2-bromo-furano:
O Br 2 dioxano, 25o C O Br

a) Proponha um mecanismo para a reao; b) Explique porque o produto na posio 2 o preferencial.

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5 - Um ponto quntico (quantum dot) uma partcula de dimenses nanomtricas que pode ser formado por materiais tais como: silcio, CdS, etc. Suponha que o eltron no quantum dot possa ser descrito por um modelo da partcula na caixa. a) Deduza a equao de Schrdinger para este sistema e b) explique por que quantum dots grandes emitem ftons na regio do vermelho, enquanto quantum dots pequenos emitem na regio do azul.

6 - Use a teoria dos orbitais moleculares para descrever a molcula de F2. a) Monte o diagrama de nveis de energia. b) Calcule as ordens de ligao da molcula neutra, e para seus ons positivo e negativo, e ordene estes sistemas em ordem crescente de estabilidade. c) Qual destas molculas dever possuir a maior distncia internuclear. Justifique. 7 - A reao 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g) tem o seguinte mecanismo na presena de ons Br: H2O2(aq) + Br(aq) H2O(l) + BrO(aq) A = 4,30 1011 L mol1 s1; Ea = 81,6 kJ mol1 BrO(aq) + H2O2(aq) H2O(l) + O2(g) + Br(aq) A = 7,21 1012 L mol1 s1; Ea = 40,2 kJ mol1 em que A e Ea so os parmetros de Arrhenius. a) Qual a classificao (reagente, produto, intermedirio, catalisador, inibidor, etc.) de cada participante deste mecanismo? b) Qual a lei de velocidade obtida a partir deste mecanismo? Justifique.

Etapa 1:

Etapa 2:

8 - A energia de Gibbs padro da isomerizao do borneol, C8H13OH, ao isoborneol na fase gasosa +9,40 kJ mol1 em 230C. Uma mistura contendo 4,50 g de borneol e 14,0 g de isoborneol num recipiente fechado com volume 5,00 L aquecida at 230C por um tempo longo o suficiente para que o equilbrio seja atingido. a) Proponha uma montagem experimental que permita estabelecer que o equilbrio qumico foi atingido. b) Calcule as fraes molares das duas substncias no equilbrio. Quais foram as suposies ou aproximaes utilizadas neste clculo?

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9 - O potencial para a clula de Zn(s) | Zn2+(aq, ?) || Pb2+(aq,0,10 mol.L-1) | Pb(s) 0,66 V. Qual a molaridade dos ons Zn2+ ?

10 Adicionando NaOH(aq) a uma soluo 0,01 M de MgCl2 (aq) provocaremos a precipitao de Mg(OH)2. a) Defina a constante de equilbrio associada solubilidade do Mg(OH)2. b) Qual a unidade dessa constante de equilbrio? c) Defina pH. d) Calcule o pH em que a precipitao comear a ocorrer. Dados: Constantes: h = 6,62.10 -34 J s = 6,62.10-27erg s; me = 9,1.10-31 kg = 9,1.10-28 g; 0 = 8,85.10-12 C2J-1m-1 F = 9,6485 x 104 C mol-1 Nmero atmico: H = 1; C = 6; Si = 14; P = 15; N = 7; S=16; O = 8; Cl = 17; F = 9; Zn = 30; Na = 11; Br = 35; Mg = 12; Pb = 82 c = 3.108 m s-1 = 3.1010 cm s-1; e = 1,6.10-19 C = 4,8.10-10 u.e.c. R = 8,31451 J.K-1.mol-1 = 0,082 atm L K-1mol-1 N = 6,02 x 1023 mol-1

Constantes de equilbrio: Kps (AgI) = 8,3.10-17 Kps (BiI3) = 8,1.10-19 Kps (Mg(OH)2) = 1,1.10-11

Massa atmica molar (g mol1): H = 1,01 C = 12,01 O = 16,00 P = 30,97 Mg = 23,31

Equaes: G = G + RT lnQ G = -nF

RT ln Q nF

ou

0,059 log Q n

ln k = ln A

Ea RT

n2h2 En = 8mL2

Transformaes: 1cal = 4,184 J;


1 atm L = 101,325 J; 1 atm = 101325 Pa

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Estruturas moleculares:
OH

OH

Borneol

Isoborneol

Potenciais de Reduo Padro a 25C. Semi-reao + 5e + 8H (aq) + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O 2e- + Cl2(g) 2Cl-(aq) + 6e + 14H (aq) + Cr2O72- 2Cr3+(aq) + 7H2O 4e- + 4H+(aq) + O2(g) 2H2O pH = 7 2e- + Br2(l) 2Br-(aq) 3e- + 4H+(aq) + NO3(aq) NO(g) + 2H2O e- + Ag+(aq) Ag(s) 3e- + Fe3+(aq) Fe2+(aq) 2e- + I2(aq) 2I-(aq) 4e + 2H2O + O2(g) 4OH-(aq) 2e- + Cu2+(aq) Cu(s) 2e- + 2H+(aq) H2(g) 2 e- + Pb2+(aq) Pb (s) 2 e- + Sn2+ Sn(s) 2 e- + Ni2+ Ni(s) 2e- + Fe2+(aq) Fe(s) 2e- + Zn2+(aq) Zn(s) 2e- + 2H2O(l) H2(g) + 2 OH-(aq) pH=7 3e- + Al3+(aq) Al(s) 2e- + Mg2+(aq) Mg(s) e- + Na+(aq) Na(s) e- + K+(aq) K(s)

, V +1,51 +1,36 +1,33 +1,23 +0,82 +1,09 +0,96 +0,80 +0,77 +0,54 +0,40 +0,34 0,00 -0,13 -0,14 -0,23 -0,44 -0,76 -0,83 -0,42 -1,66 -2,36 -2,71 -2,93

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DQF PG

1 Traduza o texto abaixo para o portugus:

Texto: Researchers in Minnesota have shown that olefins can be produced from vegetable-oilderived biodiesel using methods that are more environmentally friendly than conventional methods. The researchers have shown that soy-based biodiesel can be oxidized to valuable olefins efficiently and fairly selectively. The reaction is conducted in an autothermal catalytic reactor, in which heat is supplied by oxidation reactions, not by external heaters. To carry out the oxidation process, the Minnesota group uses an automotive fuel injector to spray droplets of biodiesel, which consists of methyl oleate, methyl linoleate, and related compounds, onto the walls of the reactor where the droplets vaporize. A mixture of the organic material and air is then passed over a catalyst that contains a few percent of rhodium and cerium supported on alumina. By adjusting the ratio of biodiesel to oxygen (C/O) in the feed stream, the team is able to control the oxidation process and reactor conditions, such as catalyst temperature, and thereby tune the product distribution. For example, at a C/O ratio of roughly 1.3, the reaction yields about 25% ethylene and smaller concentrations of propylene, 1-butene, and 1-pentene. In contrast, at a C/O ratio of 0.9, the product stream consists mainly of hydrogen and CO. The researchers report that at all C/O ratios, the process yields less than 13% CO2 (an unwanted product). They add that the catalyst remains stable and resists deactivation by carbon buildup even under extreme conditions. (Adapted from Chemical and Engeneering News, 83(1),10, 2005)

2 Escreva uma mensagem em ingls (simples e objetiva para ser enviada por e-mail) para o autor americano, Prof. Vicent Ortiz do Departamento de Qumica da Universidade do Alabama, Estados Unidos da Amrica, solicitando que ele lhe envie o artigo intitulado A New and Efficient Theoretical Methodology to Calculate Ionization Potential Energy in Biomolecular Systems publicado na ltima edio do Journal of Computational Chemistry.

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3 O Webofscience uma poderosa ferramenta da internet para fazer pesquisa de artigos publicados em peridicos cientficos. Como voc escreveria em ingls nos campos de busca para localizar artigos relacionados com os seguintes temas: a) ligaes de hidrognio, b) clulas de hidrognio, c) parmetros de intensidade no infravermelho, d) razo sinal rudo, e) espectros resolvidos no tempo, f) ressonncia magntica nuclear, g) cromatografia lquida de alta eficincia, h) clculos de orbitais moleculares, i) complexos de metais de transio e j) relao quantitativa estrutura atividade.

4 Suponha que voc recebeu a mensagem abaixo por e-mail.

Mensagem: Dear Colleagues,

The Organizing Committee is pleased to invite you to attend the *XVth International SolGel Conference that will be held from August 23 to 27, 2009 in PORTO DE GALINHAS, Pernambuco State, Brazil. This biennial international conference focuses on both fundamentals and applications of solgel science. Previous conferences have taken place in Padova (Italy, 1981), Wuzburg (Germany, 1983), Montpellier (France, 1985), Kyoto (Japan, 1987), Rio de Janeiro (Brazil, 1989), Sevilla (Spain, 1991), Paris (France, 1993), Faro (Portugal, 1995), Sheffield (UK, 1997), Yokohama (Japan, 1999), Padova (Italy, 2001), Sydney (Austalia, 2003), Los Angeles (USA, 2005), Montpellier (France, 2007). The highly successful Sol-Gel Workshop series over 27 years ago attests that sol-gel science and technology is an extraordinarily and exciting multidisciplinary area of research.

Com relao a esta mensagem, responda: a) Sobre o que trata a mensagem; b) Que concluso pode-se obter do ltimo pargrafo.