IRVING LANGMUIR: UM MLTIPLO CIENTISTA

Regina Simplcio Carvalho e Luiz Henrique Milagres de Oliveira (estudante de iniciao cientfica jnior) Colgio de Aplicao COLUNI Universidade Federal de Viosa 36570-000 Viosa, MG - Campus Universitrio resicar@ufv.bryahoo.com.br
Resumo: Irving Langmuir foi um mltiplo cientista porque atuou significativamente em vrias reas cientficas. Os estudos de Langmuir abrangeram qumica, fsica, e engenharia, e foram, em grande parte, pioneiros nos aspectos de fenmenos no vcuo. O seu trabalho com o comportamento dos gases em filamentos levaram inveno da lmpada incandescente cheia de gs e a descoberta do hidrognio atmico. Ele foi o primeiro a observar camadas monoatmicas estveis em tungstnio e em fios de platina, e realizou experincias com filmes de leo em gua, formulando uma teoria geral de adsoro em filmes finos e estudou as propriedades catalticas desses. Em qumica, o seu interesse em mecanismos de reao o fez estudar estrutura e valncia, contribuindo para o desenvolvimento da teoria de compartilhamento de eltrons do Lewis. Palavras chaves: Irving Langmuir, cientista, pesquisa Abstract: Irving Langmuir was a multiple scientist because he worked in several scientific areas with full success. Langmuir's studies embraced chemistry, physics, and engineering and were largely the outgrowth of studies of vacuum phenomena. His work on filaments in gases led directly to the invention of the gas-filled incandescent lamp and to the discovery of atomic hydrogen. He was the first to observe the very stable adsorbed monatomic films on tungsten and platinum filaments, and was able, after experiments with oil films on water, to formulate a general theory of adsorbed films. He also studied the catalytic properties of such films. In chemistry, his interest in reaction mechanism caused him to study structure and valency, and he contributed to the development of the Lewis theory of shared electrons. Key-words: Irving Langmuir, scientist, research

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Fig.1. Irving Langmuir

Irving Langmuir (figura1), que se tornaria um futuro ganhador do prmio Nobel, nasceu no Brooklyn, New YorK em 31 de janeiro de 1881, sendo o terceiro dos quatro filhos de Charles Langmuir e Sadi [1]. Logo cedo foi encorajado pelos pais a ser um cuidadoso observador da natureza e a manter registros detalhados dessas observaes [2]. Com a idade de onze anos, quando sua deficincia visual foi detectada, foram-lhe revelados detalhes previamente escondidos o que o deixou cada vez mais intrigado pela natureza.

Langmuir foi fortemente influenciado pelo seu irmo, Arthur, um qumico pesquisador que incentivou a sua curiosidade natural. Ele lhe ajudou a montar o primeiro laboratrio em um canto do prprio quarto; e respondeu pacientemente s perguntas do ento menino sobre assuntos corriqueiros - por que a gua ferve? por que a chuva cai? [2]. Em 1892, a famlia se mudou para Paris e a curiosidade intelectual de Irving foi temporariamente abafada pela instruo tradicional e rgida l encontrada [2]. Ele ficou contente ao voltar Philadelphia e a Chestnut Hill Academy onde um professor especial pde reacender o seu fervor anterior. Formou-se na escola secundria, Instituto de Treinamento Manual de Pratt no Brooklyn, e recebeu o diploma em Engenharia Metalrgica da Escola de Minas da Universidade de Columbia em 1903 [2,3]. Langmuir escolheu a Universidade de Gottingen na Alemanha para seu trabalho de ps-graduao. Esta deciso provaria ser acertada, porque trabalhando sob a orientao de Walther Nernst, que era terico e inventor, foi conduzido para a pesquisa aplicada, consolidando a sua carreira. Recebeu o Ph.D em 1906 pela pesquisa intitulada On The Partial Recombination of Dissociated Gases During Cooling, cuja meta era determinar o comportamento de 36

vrios gases na presena de um fio de platina aquecido, feita com a utilizao de uma lmpada eltrica inventada por Nernst [4] e que se tornou fundamento para muitos dos seus interesses posteriores [2]. Ao retornar aos Estados Unidos, aceitou uma posio como professor de qumica no Instituto de Tecnologia Stevens em Hoboken, New Jersey. Em 1909, teve a oportunidade de passar as frias de vero, desenvolvendo pesquisas na Companhia General Electric (GE) em Schenectady, New York. O diretor do laboratrio de pesquisa, Dr. Willis R. Whitney, reconheceu o potencial do jovem professor e o persuadiu a unir-se a GE, Whitney lhe ofereceu as condies e a liberdade para fazer pesquisa pura alm de colocar uma equipe de pesquisadores sua disposio. Durante quase trs anos ele trabalhou satisfazendo a sua curiosidade e publicando artigos cientficos sobre reaes qumicas a baixas presses, sem lucro imediato [5]. Doutor Whitney fez de Langmuir o primeiro cientista da histria moderna a receber as ferramentas e recursos para a pesquisa livre. Tendo o luxo de trabalhar por diverso, ele e seus associados continuaram pesquisando e mais que recompensaram a GE pela confiana depositada e a liberdade concedida pois esta foi a beneficiria de muitas das suas invenes; a bomba de vcuo, a lmpada incandescente cheia de gs e uma famlia inteira de tubos de alto-vcuo para rdio. Como conseqncia do sucesso dos seus mtodos de pesquisa, outras corporaes e agncias governamentais foram encorajadas a investir grandes somas de dinheiro em pesquisa irrestrita [4,5]. A principal pesquisa de Langmuir comeou com uma lmpada incandescente, do mesmo tipo que o tinha inspirado em Gottingen.A lmpada era constituda de um fino filamento de tungstnio inserido em um bulbo de vidro a vcuo, que ao ser percorrido por uma corrente eltrica, se aquecia at a incandescncia, emitindo uma luz com tom levemente amarelado. A lmpada incandescente perdia luminosidade com o tempo de uso, pelo enegrecimento da parede interna do bulbo, reduzindo inevitavelmente a sua eficincia, bem como sua vida til. Esta oferecia muitas possibilidades de investigao e serviu como um veculo para o estudo do vcuo e tambm como um recipiente para estudar gases a temperaturas e presses variadas. Para o estudo com gases, Langmuir teve que inventar novos tipos de aparatos de vcuo. Precisou, particularmente, 37

analisar pequenas quantidades de gs que haviam na lmpada de tungstnio. Com alguns desses aparatos pde fazer uma anlise quantitativa praticamente completa de uma quantia de gs que ocupava aproximadamente 1mm3 presso atmosfrica [3,5]. Ao introduzir diferentes gases no bulbo da lmpada, Langmuir concluiu que nenhum deles comportou-se de forma semelhante, por exemplo, o oxignio atacou o filamento e formou xido de tungstnio, W03 e as cinticas das reaes associadas despertaram interesse cientfico considervel [5]. Estudando o efeito de hidrognio, ele observou que uma quantia limitada do gs desaparecia e uma espcie quimicamente ativa aparecia e era capaz de reagir at mesmo com oxignio, temperatura ambiente, depois que o filamento de tungstnio esfriava. Conectando um voltmetro e um ampermetro ao filamento de tungstnio que estava sendo aquecido em atmosfera de hidrognio, foi possvel determinar a temperatura, como tambm achar a perda de calor do filamento, em watts altas temperaturas. Os resultados mostraram que a perda de energia pelo gs era proporcional ao quadrado da temperatura at aproximadamente 1800 K e acima desse valor aumentava a uma taxa muito mais alta, cerca de cinco vezes maior. Resultado que s poderia ser explicado se o hidrognio a altas temperaturas fosse dissociado em tomos. A difuso dos tomos de hidrognio no filamento, e a recombinao dos tomos a uma certa distncia, causariam um aumento enorme na conduo de calor. Publicando estes resultados preliminares ele buscou naturalmente adquirir mais informaes sobre as propriedades destes tomos de hidrognio. Um grande nmero de experincias foi realizado durante vrios anos e assim foi feito o estudo do hidrognio atmico [3,5]. Como filamentos, de tungstnio, se fundem a uma temperatura bem acima do ponto de fuso da platina, o tungstnio forneceu uma ferramenta valiosa para o estudo cientfico de fenmenos dos gases a altas temperaturas. Langmuir calculou a relao entre a resistncia eltrica do fio de tungstnio e sua temperatura, e usou um fio de tungstnio como um tipo de termmetro de resistncia. O nitrognio ao ser introduzido em um bulbo com filamento de tungstnio, baixa presso e a uma temperatura extremamente alta, 2800 K, desapareceu a uma taxa independente da presso 38

aplicada. Este fato sugeriu que a velocidade de reao estivesse limitada pela taxa de evaporao do tungstnio. Para conferir esta hiptese, a taxa de perda de peso do filamento foi medida em vcuo, a diferentes temperaturas. Esta taxa variou com a temperatura conforme leis termodinmicas conhecidas, e foi concludo que a perda de peso realmente era devido evaporao e no a ao qumica de gases residuais ou s correntes eltricas que passaram no filamento. Uma comparao entre a taxa de desaparecimento de nitrognio e a perda de peso do filamento mostrou que uma molcula de nitrognio desaparecia para todo tomo de tungstnio que sublimava. Uma combinao marrom, WN2, formava-se e depositava-se no bulbo e foi decomposta quando vapor dgua foi introduzido, formando gs de amnio. Hidrognio, oxignio, nitrognio, monxido de carbono, e na realidade todo gs introduzido, com a exceo de vapor dgua, no produziu enegrecimento do bulbo da lmpada. O enegrecimento acontecia na presena de pequenas quantias de vapor dgua e dependia de uma reao cclica na qual o hidrognio atmico tinha um papel essencial. Molculas de vapor dgua, em contato com o filamento quente, produziam um xido voltil de tungstnio e o hidrognio era liberado em forma atmica. O xido voltil depositava no bulbo onde era reduzido pelo hidrognio atmico. O vapor dgua produzido voltava a reagir com o filamento de tungstnio, gerando uma reao em cadeia. Assim, uma quantidade mnima de vapor dgua podia arrastar uma quantia significativa de tungstnio do bulbo [3,5]. Foram feitos alguns testes nos quais lmpadas foram mantidas imersas em ar lquido durante as suas vidas, de forma que no pudesse haver qualquer possibilidade do vapor dgua entrar em contato com o filamento. A taxa de enegrecimento do bulbo, porm, foi exatamente igual a se nenhum ar lquido tivesse sido usado. Provou-se assim que o enegrecimento de uma lmpada era somente devido sublimao do filamento de tungstnio e Langmuir pde concluir com certeza que a vida da lmpada no seria nem sequer apreciavelmente melhorada se eles pudessem produzir um vcuo perfeito [5]. Nos bulbos das lmpadas incandescentes foi introduzido o argnio, que impedia a oxidao e dificultava a sublimao do 39

filamento de tungstnio, aumentando dessa forma a vida e a eficincia das lmpadas e gerando milhes de dlares para a GE. O uso de hidrognio atmico deu origem ao arco eltrico de hidrognio capaz de derreter e soldar metais com vantagens em relao ao tradicional arco eltrico de oxiacetileno. Ferro pde ser derretido sem contaminao por carbono, oxignio, ou nitrognio e devido poderosa ao redutora do hidrognio atmico, ligas contendo cromo, alumnio, silcio, ou mangans, puderam ser fundidas sem a oxidao da superfcie [5]. O estudo dos gases, em uma lmpada incandescente, oferecia o primeiro quadro claro de emisso terminica (fluxo de partculas carregadas de metais quentes). Langmuir foi o primeiro a trabalhar com plasmas (estado de agregao de gs ionizado que possui propriedades eltricas e magnticas incomuns) e o primeiro a usar o termo plasma para descrever esses gases [6]. A inveno da sonda terminica tambm faz parte das realizaes de Langmuir. O reconhecimento mximo na carreira de qualquer cientista ter a honra de ganhar um Prmio Nobel. Irving Langmuir, em 1932, alcanou este feito graas aos seus progressos na pesquisa de qumica da superfcie, tornando-se assim o primeiro qumico no acadmico a receber o Prmio Nobel [3,5]. Demonstrou que monocamadas, filmes de superfcie bidimensionais, de cidos graxos, sobre a superfcie da gua, poderiam ser comprimidas e adquirir organizao controlada. Junto com Doutora Katherine B. Blodgett, descobriu como transferir essas 'monocamadas' ordenadas e organizadas da superfcie da gua para um substrato slido, cujo filme j depositado sobre o substrato chamado de LangmuirBlodgett (LB) [7,8] e pesquisou sobre interfaces das camadas. Os estudos conduziram clarificao da verdadeira natureza de adsoro de superfcie que pode ser avaliada quantitativamente atravs das isotermas, que mostram a relao de equilbrio entre a concentrao na fase fluda e a concentrao nas partculas adsorventes em uma determinada temperatura. Langmuir props a chamada isoterma de Langmuir considerando que as foras que atuam na adsoro so similares em natureza quelas que envolvem combinao qumica [9]. Pelos esforos conjunto, a qumica de superfcie se tornou uma rea cientfica desenvolvida. Camadas finas em superfcies de 40

membranas vivas so importantes na ao de enzimas, toxinas, antitoxinas e outras substncias biolgicas. Esta descoberta conduziu possibilidade de medir tamanhos moleculares de vrus e toxinas, um passo significante diante dos olhos dos bilogos. Langmuir desenvolveu tcnicas experimentais para o estudo de protenas. O estudo de monocamadas tambm o conduziu ao desenvolvimento do vidro, quase perfeitamente transparente, confeccionado com a deposio de um filme fino de compostos de flor sobre a superfcie [2]. Langmuir contribuiu para o desenvolvimento da tecnologia empregada em ambas as Guerras Mundiais. Durante a Primeira Guerra Mundial, o governo recrutou a sua ajuda no desenvolvimento de sonares para detectar submarinos e dispositivos eletrnicos para a sinalizao debaixo dgua [3,5]. A colaborao dele com Leopold Stowkowski resultou na melhoria da qualidade de gravaes e reproduo de sons. Aps a Primeira Guerra Mundial, de 1919 a 1921, se interessou pela teoria atmica, e publicou a teoria concntrica da estrutura atmica" [10], props que todos os tomos tendiam a completar a camada eletrnica externa com oito eltrons. Os gases inertes j possuem esta camada completa, e assim so quimicamente no reativos. Quanto maior a tendncia de um tomo em completar a camada, maior a sua atividade qumica. Foi proposto tambm que a atividade qumica da substncia era baseada no nmero e na posio dos eltrons no tomo. Se um tomo compartilhava seus eltrons para completar a camada, a unio denominava-se lao covalente, enquanto um tomo que aceitava ou cedia seus eltrons para realizar este propsito formava-se o que Langmuir chamou de uma "unio polar" (lao inico). Definiu e explicou o termo "valncia" estabelecendo uma simples teoria para substncias polares e no polares. Como parte da descrio do tomo, explicou tambm a condio isoeletrnica, ismeros, e isbaros. Aperfeioou o modelo de estrutura eletrnica proposta por Lewis, generalizando e revendo tudo o que havia sido feito at ento. Estabeleceu ainda a regra de 18 eltrons para os metais de transio, sistematizou os compostos conhecidos segundo a sua obedincia regra do octeto e estabeleceu uma expresso matemtica para o nmero de ligaes covalentes num composto com octeto completo [11]. Poucos livros de ensino 41

reconhecem a contribuio de Langmuir no avano da compreenso da natureza do tomo [2,3]. Durante a Segunda Guerra Mundial, Langmuir trabalhou com Vincent Schaefer, tambm da GE, e Bernard Vonnegut, desenvolvendo mscaras de gs, geradores para produo de cortinas de fumaa e dispositivos para o degelo das asas e fuselagens de avies. Esta pesquisa o levou a trabalhar na controversa rea de controle do tempo, usando gelo seco e cristais de iodeto de prata para nucleao de nuvens com a conseqente gerao de chuvas [2,3,4]. Um colega de Langmuir o descreveu do seguinte modo: "Langmuir a coisa mais prxima de uma mquina de pensar que eu conheo - voc coloca os fatos e ele entrega as concluses." Avaliaes deste tipo, levaram muitos a considerar Langmuir, um indivduo anti-social e cheio de vaidade pessoal. Outros, entretanto, o viram como uma pessoa com uma mente ativa e energia fsica que lhe deixava pequeno tempo para conversa fiada. Os contatos sociais dele eram restritos famlia e aos amigos. Era muito solicitado no circuito de conferncias, desfrutando aparentemente a oportunidade de expressar as suas vises em muitos tpicos como; a filosofia da cincia, a inter-relao da cincia com a sociedade e a poltica, por exemplo, o controle da energia atmica [2,3]. Em 18 de dezembro de 1953, em um Colquio, Langmuir falou sobre Cincia Patolgica, nunca havia publicado nada sobre esse assunto, mas o seu discurso foi transcrito e editado por R N. Hall [12]. Na verdade, chama a ateno de como cientistas podem ser seduzidos a cometer erros pela pressa de analisar resultados e chegar a concluses errneas, levando a falsas teorias. Salienta, ainda, que isto no feito por m f, mas no calor da emoo de uma aparente nova descoberta. Conforme Langmuir, o pesquisador no pode planejar qualquer descoberta, mas o trabalho que causar a descoberta, podendo organizar um laboratrio para adquirir uma probabilidade maior de resultados satisfatrios. Apesar da palavra serendipidade ter sido cunhada por Horace Walpole em 1754 [13], Langmuir a definia como a arte para levar vantagem do inesperado [14]. Ao longo da sua vida longa e ativa o interesse pela natureza o levou a desfrutar atividades vigorosas ao ar livre. Escalou a Matterhorn, explorou o Adirondacks, voou em avies, esquiou e 42

patinou. Foi recompensado pelos seus esforos e interesses atravs de numerosos prmios. Recebeu 15 ttulos honoris cause e 22 medalhas, como por exemplo, a Hughes da Real Sociedade de Londres. Foi presidente da Sociedade Americana de Qumica em 1929 e da Associao Americana para o Avano de Cincia em 1943. Monte Langmuir, no Alasca, nomeado em sua homenagem assim como, a Irving Langmuir, Faculdade da Universidade Estatal de Nova Iorque e o peridico Langmuir, criado em 1985 [2,3,4]. Irving Langmuir permaneceu bem ativo e produtivo at seus 70 anos. Passou seus ltimos anos viajando o mundo inteiro com a sua esposa, Marion Mersereau, com quem se casara em 1912 [1]. Morreu em Bosques Fure, Massachusetts em 1957, deixando dois filhos: Kenneth e Brbara. A vida dele foi um modelo para a filosofia pela qual viveu: que h uma utilidade para tudo o que aprendemos [2]. Referncias bibliogrficas 1. Nobel Lectures, Chemistry 1922-1941, Elsevier Publishing Company, Amsterdan, 1966, disponvel em http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1932/langmuir-bio.html. Acesso em 19/08/2005 2.http://www.woodrow.org/teachers/chemistry/institutes/1992/Lang muir.html. Acesso em 19/09/2005 3. Gugliotti, Marcos. Qumica Nova, vol.24, no 4, 568-572, 2001 4. http://www.ee.nmt.edu/~langmuir/langmuir.html. Acesso em 25/09/2005 5. Moller, Nicholas disponvel em http://jlnlabs.imars.com/mahg/article/langmuir.nm.pdf. Acesso em 25/09/2005 6. http://www.if.uff.br/plasma/plasma.htm. Acesso em 19/09/2005

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