Captulo 5 - Corroso

5.1 Introduo Definies de Corroso

Interaco fsico-qumica entre um metal e o meio envolvente, da qual resultam mudanas nas propriedades do metal, levando frequentemente sua inutilizao ou do sistema tcnico do qual faz parte ou ainda alterao do meio (Federao

Europeia de Corroso)
Deteriorao de um material ou das suas propriedades devida a reaco com o meio envolvente(The National Association of

Corrosion Engineers)
- Algumas definies entendem que corrosotem que envolver uma reaco electroqumica. - Outras definies, mais abrangentes, podero incluir todas as alteraes induzidas pelo meio sobre os materiais. Neste caso no s metais mas tambm polmeros, cermicos, pedra, madeira, e admitem tambm que, para alm do prprio material, as suas propriedades podem deteriorar-se.

Consideraes Energticas
A corroso resulta da tendncia que os materiais tm em voltar ao seu estado de menor energia, que o que se encontra naturalmente no seu minrio de origem; A obteno do metal faz-se custa do fornecimento de energia (processos metalrgicos) A tendncia do metal ser, pois, voltar ao estado original, i.e., sua forma oxidada

A corroso nossa volta

- Automveis: corroso do chassis, corroso da carroaria. - Canalizaes (ao, ao galvanizado): corroso externa e interna. - Material de cozinha (panelas/tachos de alumnio ou mesmo de ao inox): exteriormente parecem limpos e brilhantes, mas no seu interior surge corroso por picadas (sal) ou corroso na linha de gua

- monumentos: patina - Estruturas metlicas em engenharia (pintadas ou no).

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Importncia da Corroso Metlica

- Uso crescente de metais no campo tecnolgico. - Utilizao de construes metlicas de grandes dimenses, mais susceptveis corroso dos que as estruturas (pesadas) de pedra (do passado). - Meios cada vez mais agressivos, tanto em domnios de aplicao corrente (gua e ar poludos) como em domnios industriais (processos envolvendo reagentes agressivos e perigosos). - Utilizao de metais raros (caros), em certas aplicaes especiais (energia nuclear, domnio espacial). A falta de materiais resistentes pode mesmo ser um entrave ao progresso nessas reas.

Custos devidos corroso

Custos directos
- Custos de substituio de peas danificadas (incluindo energia e mo de obra). - Custos de manuteno de sistemas de proteco (revestimentos, proteco catdica, ...).

Custos indirectos
- Paralisaes. - Perda de produto. -Perda de eficincia. - Contaminao de produtos. - Necessidade de sobredimensionamento dos projectos.

Outros custos
- Segurana de instalaes, cuja falha pode resultar em perdas humanas (automveis, avies, pontes, tubagens, tanques, etc) - Degradao de monumentos

Exemplos

Em 1988, um Boeing 737-200 da Aloha Airlines perdeu parte da sua fuselagem durante o voo, causando a morte de um tripulante.

O acidente ocorrido em 1979 no reactor 2 de Three Mile Island teve origem numa fuga de fluido de arrefecimento que pode ter sido devida a corroso sob tenso.
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A Esttua da Liberdade est exposta atmosfera martima, ficando sujeita a vrios tipos de corroso (em particular corroso galvnica do ao estrutural em contacto com o cobre do revestimento externo. O seu restauro, realizado nos anos 80, levou 5 meses a concluir e custou US$ 780 000.

Custos anuais da corroso

- Estimativa em 1998 (3,1% do PNB)

- O custo anual devido a desastres naturais nos EUA de aprox. 17 bilies de US$. - O custo anual per capita da corroso nos EUA de $970/pessoa/ano. - Estima-se que a quantidade de ferro destruda, anualmente, devido corroso, equivale a 25%-30% da produo anual de ferro.

Custos anuais da corroso

- Muitos das perdas por corroso podem ser evitadas. -Um bom projecto e controlo (trabalho do engenheiro) pode reduzir os custos da corroso. - Durante as ltimas dcadas, muitas medidas foram desenvolvidas para minorar os efeitos da corroso. Ainda h muito para fazer, tanto ao nvel do desenvolvimento cientfico e tecnolgico como das prticas de gesto industrial. - Os custos da corroso nunca sero completamente eliminados, mas ainda possvel uma reduo de 25 a 30% dos custos anuais.

Consultar http://www.corrosioncost.com

Seleco de um material

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5.2 Princpios de corroso electroqumica

Quando se imerge uma placa de zinco numa soluo cida, ocorre o seguinte processo:

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Metal em contacto com uma soluo

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2Princpio da Termodinmica: A matria tende

para um estado de desordem mximo.

Os processos espontneos esto associados a diminuio da energia livre:

- Se a soluo original contm ies do metal, ter menos tendncia a receber ies da mesma natureza - Se a actividade (concentrao) destes ies for grande, poder mesmo dar-se o fenmeno inverso deposio metlica superfcie do elctrodo

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Elctrodos gasosos
Nos elctrodos gasosos processa-se uma reaco que envolve um gs como reagente ou produto:
- gases ies (que ficam na soluo). - ies em soluo gases.

Em qualquer caso, a reaco d-se superfcie de um metal, que actua como suporte troca de electres:

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Elctrodos com interesse em corroso

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Medio de potenciais
Para medir o potencial de um elctrodo necessrio fechar o circuito atravs da introduo de outro elctrodo na soluo

Para que esse segundo elctrodo no afecte a medida, deve usar-se um elctrodo de referncia que se caracteriza por ter um valor constante de potencial, independente das condies do meio

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O elctrodo de referncia mais imediato seria o elctrodo normal de hidrognio (E0=0,00 V), mas no fcil de manipular:
- Elevada acidez (actividade unitria de H+); - Envolve o borbulhamento de um gs (H2); - Frgil.

Usam-se ento outros elctrodos de referncia mais robustos e com valor de potencial fixo e reprodutvel face ao ENH, pelo que a converso dos valores lidos fcil:

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Processos num sistema em corroso

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O fenmeno de decompor-se em:

corroso electroqumica

pode

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Teoria das clulas locais

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Pilha de Corroso Galvnica

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Pilha de Arejamento Diferencial

Elctrodos do mesmo metal e duas solues mesma composio mas Arejamento diferente.

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Diagramas potencial-corrente

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Diagramas isolados

de

potencial-corrente:

metais

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Ec>Ea

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Diagramas ligados

de

potencial-corrente:

metais

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Ec=Ea=Ecorr Ian=Icat=Icorr
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Diagramas de potencial-corrente

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Diagramas de potencial-corrente: Tipo de controlo de processos de corroso

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Diagramas de potencial-corrente: Tipo de controlo de processos de corroso

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Diagramas de potencial-corrente: Influncia de Eoc Eoa (declives idnticos)

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Diagramas de potencial-corrente: Influncia dos declives ( Eoc Eoa idntico)

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Diagramas de potencial-corrente

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Diagramas de potencial-corrente: catdico por difuso

controlo

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Teoria dos Potenciais mistos

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Corroso Localizada

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Corroso Localizada

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Passivao

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5.3 Termodinmica da corroso 5.3.1 Formula qumicos Geral dos equilbrios

Uma reaco qumica uma reaco na qual s participam molculas neutras e ies carregados positivamente ou negativamente. No h portanto electres livres em jogo. De uma maneira geral as reaces qumicas podem escrever-se como:

A variao de energia livre de uma reaco pode ser expressa por:

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O potencial qumico de cada constituinte da reaco pode ser expresso pela relao seguinte:

= + RTLn(aM) onde o potencial qumico padro do constituinte

considerado e (aM) a actividade do constituinte M. A condio de equilbrio termodinmica pode ser escrita como: G= =0 i i i

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5.3.2 Formula electroqumicos

Geral

dos

equilbrios

Numa reaco electroqumica (ou reaco de elctrodo) tomam parte constituintes qumicos (molculas neutras ou ies carregados positivamente ou negativamente) e electres livres.

A variao da energia livre de uma reaco electroqumica pode ser expressa por:

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5.3.3 Construo Pourbaix (E-pH)

de

Diagramas

de

Exemplo: Cd

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Exemplo: Cd

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Limitaes dos Diagramas E-pH

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5.4 Velocidades de Corroso Mtodos de Determinao de Velocidades de Corroso

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5.4.1 Ensaios de Exposio Natural

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5.4.2 Ensaios acelerados

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5.4.3 Ensaios electroqumicos

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Tcnicas mais usadas

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Extrapolao das Rectas de Tafel

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Mtodo da Resistncia da polarizao

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5.5 Preveno e Proteco da corroso

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Proteco anticorrosiva por revestimentos

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