INTRODUO QUMICA ORGNICA Aulas 4 a 6 Estereoqumica

Ismeros constitucionais e estereoismeros

Isomeria geomtrica (Cis-Trans)

Isomeria geomtrica (E / Z)
Conveno para estabelecer os grupos de maior prioridade em cada carbono: Grupos de maior prioridade no mesmo lado do plano (Zuzammen) Grupos de maior prioridade em lados opostos do plano (Entgegen)

Exerccio 1 Verifique se os compostos abaixo apresentam ismeros geomtricos. Represente-os.

a) b) CH3C C CH3 H CH3 e) H3C C CCOH H Cl H2C C H Cl f) H3C C C H H Cl c) H3C Cl

H3C C C CH3 H H

d)

g) H3C C C H H COOH

h) Br Cl

Quiralidade Propriedade puramente geomtrica: um objeto quiral sempre que no sobreponvel sua imagem no espelho.

Do grego: (quiros) = mo

Quiral:

Aquiral:

Molculas quirais
Compostos quirais - imagem especular no sobreponvel molcula original Compostos no quirais - imagem especular sobreponvel molcula original

Enantimeros
Molculas que apresentam C estereognico (C*)

Ex: 2-butanol Molcula quiral

Ex: 2-propanol Molcula quiral ou aquiral ?

Como saber se uma molcula quiral ou no?

i) construindo modelos moleculares. ii) verificando a presena de planos de simetria na molcula: molculas quirais no tem um plano de simetria. Exemplos:

Metano

Clorometano

Diclorometano

Bromo clorometano

Bromo cloro fluorometano

Plano de simetria - plano imaginrio que corta a molcula de maneira que as duas metades desta sejam uma imagem especular da outra

Exerccio 2 Escreva frmulas tridimensionais para o par de enantimeros das molculas abaixo que apresentem carbono estereognico a) 2-fluropropano c) 2-clorobutano e) 2-bromopentano g) 3-metil-hexano b) 2-metilbutano d) 2-metil-1-butanol f) 3-metilpentano h)1-cloro-2-metilbutano

Quiralidade no Mundo Biolgico

A maioria das molculas nos seres vivos so quirais. Alm disso, quase sempre so isoladas como um nico estereoismero dos muitos possveis.

Excesso enantiomrico Mistura de enantimeros enriquecida com um dos dois enantimeros

rotao especfica observada rotao especfica do enantimero puro

pureza ptica =

Ex: A rotao ptica de uma amostra de 2-butanol +6,76. Qual o excesso enantiomrico?

[]D= +8,7

[]D= -8,7

Exerccio. Desenhe a estrutura do (S)-2-bromobutano nas projees tridimensional e de Fischer

Nomeando a Partir da Projeo de Fisher

1. Classifique os grupos (tomos) que esto ligados ao carbono quiral e desenhe uma flecha do de maior prioridade para o de menor prioridade

Cl CH3CH2 H
2. Se o grupo de menor prioridade est na horizontal, o nome o oposto da direo da flecha

CH2CH2CH3

(R)-3-clorohexano

CH3 H OH CH2CH3

(S)-2-butanol

3. A flecha pode ir de 1 para 2 passando por 4, mas no por 3

CO2H H OH CH3
(S)-cido ltico

Ex: Determinar a configurao absoluta dos compostos abaixo: a)

Br H D CH3

b)

Cl F I Br

Enantimeros e Diasteroismeros

Pares de enantimeros (1,2) e (3,4) no so facilmente separveis Diastereoismeros estereoismeros que no so imagem especular um do outro (1,3) (1,4) (2,3) (2,4). Apresentam propriedades fsicas diferentes e podem ser separados.

Converso em um par diastereomrico, seguido de recristalizao

CO2H H

CO2H HO

NH2

C
(R)

OH

C
(S)

+ C6H5

C
CH3

Agente de resoluo

C6H5

C6H5

(R)-amina

cido racmico CO2 H NH3 OH C6H5 CO2 H HO NH3 H C6H5

C
CH3 (R)

C
(S)

C
CH3 (R)

C6H5 (R) Sal (R,R) H3O CO2H H

C6H5 Separao Sal (S,R) H3O CO2H HO

OH cido (R)

H cido (S)

C6H5

C6H5

Cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE)

CLAE

Mtodo direto

Mtodo indireto

Separao de substncias racmicas em seus correspondentes enantimeros, utilizando fase estacionria quiral.

Sntese de diastereoismeros por agente quiral, seguido por cromtografia em coluna aquiral

Mais vantajosa: *Aplicvel a n vasto de racematos *Separa enantimeros de difcil derivatizao (hidrocarbonetos) *Fornece enatimeros em elevado grau de pureza!

Exemplos de fase quiral utilizada para resolver uma mistura racmica

Sugesto de leitura: Vollhardt, 4 Ed. Cap. 5 (captulo todo) Solomons, 8 ou 9a Ed. Cap. 5 (exceto 5.10) Paula Bruice, 4a Ed. Cap. 5 (5.1 a 5.14)