03/11/2011

Ing. Zoraida Carrasquero MSc.

FRACCIN PETROLIFERA

Una fraccin petrolfera cualquiera, p q ,

est compuesta por numerosos p p

tipos de hidrocarburos diferentes. Estos tienen una caracterstica comn: la de tener unos puntos de ebullicin comprendidos entre unos determinados valores. Esto ltimo es debido a que dicha fraccin es recogida a una determinada altura en una columna de rectificacin, por lo que dicha fraccin tendr una composicin y un punto de ebullicin diferente segn sea recogida.

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MEZCLAS COMPLEJAS

En destilacin, una mezcla se considera compleja cuando: -El nmero de tomos de carbono de los componentes puede variar entre 1 y 50. -Los puntos de ebullicin estn en el rango entre 162 a 538C. -Los productos de la destilacin son tambin mezclas complejas. -En las fracciones de petrleo, podemos encontrar parafinas, olefinas, naftenos y aromticos.

MEZCLAS COMPLEJAS

Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan, en general, en las refineras de petrleo. Esta destilacin requiere grandes equipos con altos consumos energticos que involucran costos de instalacin y de operacin considerables, considerables por lo que el diseo exige estudios rigurosos de optimizacin

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MEZCLAS COMPLEJAS Caracterizacin de las muestras complejas (petrleo y sus fracciones) - Gravedad API - Volatilidad - Puntos de ebullicin promedio - ndice de parafinas - Contenido de azufre - Contenido de agua y sedimento - Contenido de sales y metales - El punto de anilina y nmero de octanos, entre otros. Las pruebas para determinar los valores anteriores estn estandarizadas por la ASTM.

MEZCLAS COMPLEJAS La gravedad API (ASTM D 87; ASTM D 1298) se define como: Gravedad API = 141.5 / (SG 60/60F) 131.5 Donde, SG 60/60F significa gravedad especfica medida a 60F y referida a la gravedad especfica del agua a 60F. As la gravedad API de agua es 10, la de la mayora de los hidrocarburos est entre 10 y 80, y la de los hidrocarburos ligeros tiene valores superiores a 92.8.

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MEZCLAS COMPLEJAS

SG

fluido fluido fluido agua 62,37 lbs 8,31 lb 3

pie

gal

SG

141,5 131,5 + API

G. E. 0,85 0,92

oAPI

35 22

API

141,5 131,5 SG

MEZCLAS COMPLEJAS LA DENSIDAD ES FACILMENTE MEDIBLE (ASTM D 1298). POR ESA RAZON ES UN PARAMETRO DE CORRELACION IMPORTANTE Escala graduada Termmetro Lectura visual

Fluido

Flotador

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MEZCLAS COMPLEJAS
FACTOR DE CARACTERIZACIN EN LAS FRACCIONES DE PETROLEO PODEMOS PETROLEO, ENCONTRAR PARAFINAS, OLEFINAS, NAFTENOS Y AROMATICOS. EL KW INDICA CUALITATIVAMENTE DOMINANTE LA FRACCIN

ORIGINALMENTE UNA MEDIDA DE LA AROMATICIDAD DE LA MEZCLA (WATSON Y NELSON) Tb (oF) 292 292 Kw 12,6 10,3

3-METIL-OCTANO O-XILENO

MEZCLAS COMPLEJAS
FACTOR DE CARACTERIZACIN

KW =

MeanTb ( R ) SG( 60 / 60 )

KW Parafinas: 12 - 12,5 Kw Naftenos: 11 - 12 Kw Aromticos: 10 - 11

LAS FRACCIONES DE CRUDO MANTIENEN EL MISMO Kuop QUE EL CRUDO ORIGINAL

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MEZCLAS COMPLEJAS TEMPERATURA DE EBULLICIN EL COMPONENTE PURO SE CARACTERIZA POR UNA SOLA Tb A P atm. UNA MEZCLA SE CARACTERIZA POR UNA CURVA DE PUNTOS DE EBULLICIN. PARA MEZCLAS, UN ANALISIS DE COMPONENTES NO ES PRACTICO. UNA COMPOSICIN FCTICIA, EN TRMINOS DE PSEUDO COMPONENTES PUEDE OBTENERSE DE LA CURVA DE PUNTOS DE EBULLICIN Y LA GRAVEDAD API (SG)

CARACTERIZACIN DE CRUDOS Y FRACCIONES ASTM D86 GRADO DE FRACCIONAMIEN D NTO

PRUEBA DE DESTILACION POR LOTES (BATCH) SIN REFLUJO. CORREGIR POR SUMERGENCIA DEL TERMOMETRO SIETE TEMPERATURAS. y PARA LA FRACCION COMPLETA. METODO ESTANDARIZADO

ASTM D1160
PARA FRACCIONES PESADAS QUE PUEDEN SER VAPORIZADAS PARCIAL O TOTALMENTE A 750 oF. SE CORRE EN VACIO (0,2 psia). METODO ESTANDARIZADO.

ASTM D2887
CROMATOGRAFIA A TEMPERATURA PROGRAMADA (ALTA T) CONVERTIDA A CURVA TBP PM MEDIDOS PARA LA FRACCION TBP. PM, COMPLETA C6+. METODO ESTANDARIZADO

TBP
PRUEBA DE DESTILACION CON 5-100 PLATOS TEORICOS Y REFLUJO 5:1. ENTRE 5-15 TEMPERATURAS DE EBULLICION SON REPORTADAS. PM, y SON MEDIDOS PARA CADA CORTE REPORTADO. METODO NO ESTANDARIZADO

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DESTILACION ASTM D86 La volatilidad de los componentes de una mezcla compleja se determina con pruebas de destilacin de laboratorio (ASTM D 86; ASTM D 1160) Es una destilacin intermitente equivalente a una etapa de equilibrio sin reflujo Se aplica a gasolinas: naturales, de motor de aviones, naftas, g gasleos y destilados atmosfricos Por este mtodo tambin se determina la tendencia de un hidrocarburo de producir vapores altamente explosivos

DESTILACION ASTM D86

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ASTM D86: DESCRIPCIN DEL MTODO

Termmetro

Determinar

la gravedad API o Presin de

vapor Reid a la muestra, 100 ml p q p Preparacin del equipo Registro de la temperatura y presin local Suministro de calor al baln y su contenido Se registra el punto inicial de ebullicin IBP (Temperatura leda cuando se genera la primera gota de condensado) Regular el calentamiento de tal forma que la velocidad de condensacin sea uniforme (4.5 ml/min) Se toma para cada volumen recuperado en el cilindro (10,20,3090) el valor de la temperatura.
Muestra 100 ml

Condensador (Tubo de cobre): Agua - hielo

Cilindro graduado

ASTM D86 Despus de que se ha recogido el 95%, aumentar el calentamiento hasta alcanzar punto final (EP: es la temperatura tomada en el momento en que la ltima gota de lquido se evapora desde el frasco de destilacin), y se contina el calentamiento durante tres a cinco minutos ms. Reporte de Datos
Volumen Recuperado IBP 5% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% Temperatura C 38,1 51,6 55,4 62,0 70,4 70 4 81,07 95,5 116,7 186,3 386,7 387,3 Gravedad API % Recuperado V/V 61,9 93%

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DESTILACIN ASTM D86 (Cont.) Las temperaturas IBP y EP no corresponden a las temperaturas de burbuja, ni de roco, respectivamente, y al igual que las temperaturas intermedias registradas no tienen ninguna base terica pero en la prctica se utilizan para caracterizar productos finales e intermedios del petrleo. El porcentaje de recuperacin se determina con respecto al j volumen destilado, el porcentaje de residuo con respecto a lo que queda de la muestra y el porcentaje de prdidas como la diferencia entre los porcentajes anteriores.

DESTILACIN ASTM D86: Equipo

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DESTILACIN ASTM D86 Reporte de resultados

Curva ASTM D-86 CRUDO DE 61,9 API 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 20 40 %v/v 60 80 100
Curva ASTM D-86

CURVAS ASTM D86 representativas

Te m pera tura (C ) e

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DESTILACIN TBP Regida por la Norma ASTM D2892 Otra prueba de laboratorio, con bases tericas, generalmente empleada es l d l punto d ebullicin verdadero (TBP) aunque la del (TBP), l d t de b lli i d d no existe un mtodo estndar, la norma ASTM 2892 o alguna modificacin de ella se utiliza normalmente. Se llevan a cabo en columnas de 15 a 100 etapas tericas con relaciones de reflujo superiores a 5 Temperatura IBP es menor y la temperatura FBP es mayor que las determinadas con la norma ASTM D 86 Las curvas de destilacin TBP (del ingls "true boiling point", temperatura de ebullicin real) distinguen a los diferentes tipos de petrleo y definen los rendimientos que se pueden obtener de los productos por separacin directa

DESTILACIN TBP

Por el costo y las complicaciones que implica se practican p q p p peridicamente en laboratorios, solo para los crudos completos y no para sus fracciones Para las fracciones se usa la destilacin ASTM D- 86 Sin embargo una Curva ASTM D-86 se pueda convertir a curva TBP de esa fraccin.

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DESTILACIN TBP: Equipo

DESTILACION TBP Reporte de resultados

Crudo de 48,75 API

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DESTILACIN TBP Reporte de resultados La mezcla multicomponente se representa por donde seudocomponentes,

cada seudocomponente es caracterizado por un rango TBP, y los siguientes valores promedio: punto de ebullicin normal, gravedad API y peso molecular.

DESTILACIN TBP Reporte de resultados

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CONVERSIN DE CURVA ASTM A TBP

DESTILACIN EFV En la destilacin EFV, el vapor y el lquido se colocan juntos hasta que se alcance el equilibrio, y entonces se registra la cantidad de muestra vaporizada Este proceso se repite a varias temperaturas vaporizada. temperaturas. La separacin obtenida por este mtodo de destilacin es ms pobre que la obtenida con un ensayo ASTM. Esta destilacin es costosa y poco frecuente en la prctica de laboratorio, pero puede estimarse para cortes de petrleo utilizando simuladores comerciales Una Curva ASTM D-86 se pueda convertir a curva EFV de esa fraccin.

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CONVERSIN DE CURVA ASTM AEFV

DETRMINACIN DE LOS PUNTOS DE EBULLICIN ABP (AVERAGE BOILING POINT): Punto de ebullicin promedio VABP: Punto de ebullicin promedio volumtrico MABP: Punto de ebullicin promedio molal WABP: Punto de ebullicin promedio de peso CABP: Punto de ebullicin promedio cbico MeABP: Punto de ebullicin promedio medio

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DESTILACIN ASTM D86 APLICACIONES

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METODO PARA CONVERSIN DE CURVA ASTM D86 A CURVA TBP Y CURVA EFV

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METODO PARA CONVERSIN DE CURVA ASTM D86 A CURVA TBP Y CURVA EFV
Volumen Recuperado IBP 5% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% Temperatura C 38,1 51,6 55,4 62,0 70,4 81,07 95,5 116,7 186,3 386,7 387,3 T, C 0-10 10-30 30-50 50-70 70-90 90-100 ASTM 17,30 15 25,1 90,8 201,0

g Se corrigen las temperaturas que estn por encima de 246 C Log D = - 1,587 + 0,00473*T T: temperatura observada, F D: temperatura a adicionar a T

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mASTM(10-70%) = (TASTM,70 TASTM,10)/(70-10)

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ASTM 50-30

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460

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