Tema 11

Oxidacin y corrosin

Antonio Daz Parralejo

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Oxidacin y corrosin

Contenidos
8.1. Introduccin. 8.2. Oxidacin directa. 8.3. Corrosin qumica. 8.4. Corrosin galvnica. 8.5. Corrosin electroqumica. 8.6. Proteccin contra la oxidacin y corrosin. 8.7. Velocidad de corrosin.

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Oxidacin y corrosin

Introduccin
Entre el 20 30 % de la produccin mundial de acero se emplea en reponer el material deteriorado. Los costes directos de la corrosin en pases industrializados se estiman entre el 1.5 3.5 del PIB. Posible agotamiento de ciertas reservas naturales.

LUCHA CONTRA LA CORROSIN

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Oxidacin y corrosin

Por qu se oxidan y corroen los metales?

Caractersticas propias del enlace metlico y la facilidad para ceder electrones. En los procesos de transformacin y conformacin los aportamos energa que los van alejando de su estado natural.

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Oxidacin y corrosin

Clasificacin de los fenmenos de corrosin

Medio atacante o agresivo:
C. atmosfrica.

Mecanismos de reaccin:
Oxidacin directa.

C. por cidos. C. por sales fundidas. C. de estructuras enterradas, etc.

Corrosin qumica. Corrosin electroqumica.

Acciones fsicas y/o qumicas:

C. por tensin.

C. por fatiga. C. por cavitacin. C. por corrientes vagabundas, etc.

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Oxidacin y corrosin

Oxidacin directa
Combinacin del oxgeno con los tomos externos del metal. 2 Fe + O2 2 Al + 3/2 O2 2 FeO Al2O3

Agentes colaboradores del oxgeno

O2 + calor O2 + humedad

oxidacin corrosin

Factores que influyen en la oxidacin:

Facilidad de oxidacin del metal. Temperatura del proceso. Naturaleza de la pelcula formada.

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Oxidacin y corrosin Relacin Pilling-Bedworth

Si: P-B < 1 Relacin P-B = Vol. xido Vol. metal Si: P-B = 1 Si: P-B > 1

e=kt e = k ln (ct + a) e = (k t)1/2

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Oxidacin y corrosin Energas de formacin de xidos

Energa libre de formacin de algunos xidos en funcin de la temperatura. Una gran energa libre negativa indica un xido ms estable.

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Corrosin qumica
Disolucin directa de un metal en un medio corrosivo, bien hasta su desaparicin, bien hasta la saturacin del medio.

Zn + 2 HCl Fe + SO4H2 Mg + 2 HCl

ZnCl2 + H2 SO4Fe + H2 MgCl2 + H2

Casos tpicos de corrosin qumica:

Refractario de altos hornos por escorias. Lingoteras por el fundido.
Reaccin de cido clorhdrico con cinc para producir hidrgeno gas.

Deszincificacin de latones por sol. salinas.

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Oxidacin y corrosin

Corrosin galvnica
Aquella que tiene lugar entre dos materiales metlicos de distinto potencial galvnico, conectados entre s y en presencia de un electrolito.
El H2O y el NaCl se descomponen en sus iones: H2 O NaCl H+ + (OH)Na+ + Cl-

Los iones de la disolucin reaccionan entre s: Fe2+ + 2 ClNa+ + (OH)Cl2Fe Na(OH)

Estos nuevos productos reaccionan entre s: Cl2Fe + 2 Na(OH) 2 NaCl + Fe(OH)2 2 Fe(OH)3

2 Fe(OH)2 + H2O + O2

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Oxidacin y corrosin Elementos constitutivos de una pila galvnica

Electrones Contacto Ctodo nodo Ctodo Agua

eIones

nodo Iones

Electrolito REACCIN ANDICA:

Tubo de acero Conexin de cobre cidos no oxidantes: 2 H+ + 2 ecidos oxidantes: O2 + 4 H+ + 4 eAgua aireada: O2 + 2 H2O + 4 e-

Mo

Mn+ + n e-

H2 2 H2O 4 (OH)M (OH)n Mo

REACCIONES CATDICAS

n (OH)- + Mn+
Electrodeposicin: Mn+ + n e-

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Oxidacin y corrosin Determinacin de potenciales de electrodos

Metal Li Li+ + eMg Mg2+ + 2 eAl Al3+ + 3 eTi Ti2+ + 2 eZn Zn2+ + 2 eCr Cr3+ + 3 eFe Fe2+ + 2 eNi Ni2+ + 2 eSn Sn2+ + 2 ePb Pb2+ + 2 eH2 2 H+ + 2 eCu Cu2+ + 2 e4(OH)- O2 + 2H2O + 4eAg Ag+ + ePt Pt4+ + 4 e2H2O O2 + 4 H+ + 4 eAu Au3+ + 3 ePotencial de electrodo, Eo (V) -3.050 -2.363 -1.662 -1.630 -0.763 -0.744 -0.440 -0.250 -0.136 -0.126 0.000 +0.337 +0.401 +0.799 +1.200 +1.229 +1.498

Variacin del potencial de electrodo con la concentracin del electrolito:

Ec. de Nernst:

E = Eo +

0.0592 log (Cin ) n

Catdicos

Andicos

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Oxidacin y corrosin Causas que pueden originar un par galvnico

Ferrita Cementita Ferrita Cementita Ferrita

eeee-

Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe2+

En el nodo (ferrita):

Diferencias de composicin En los aceros, la ferrita es andica respecto a la cementita.

Fe

Fe2+ + 2 e4 (OH)Fe(OH)2

En el ctodo (cementita):

O2 + 2 H2O + 4 eFe2+ + 2 (OH)-

Carburo de Cr e-

Fe2+

Austenita %Cr > 12 Austenita %Cr < 12

Fe2+ e-

Depsito

El carburo de cromo hace a la austenita andica en los bordes de grano.

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Oxidacin y corrosin Causas que pueden originar un par galvnico (cont.)

Tensiones residuales La corrosin ocurre en aquellas zonas tensionadas como consecuencia de las operaciones de procesado.

Fe2+

eFe2+

Esfuerzos residuales en los codos con trabajo en fro (nodo)

Fe2+

e-

Bajos esfuerzos residuales en el acero sin doblar (ctodo)

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Oxidacin y corrosin Causas que pueden originar un par galvnico (cont.)

Bajo oxgeno (nodo) Fe Fe2+ + 2 e-

Celdas por concentracin (aireacin diferencial)

Fe2+

Agua

Fe2+

e-

Hierro

e-

La corrosin ocurre en aquellas zonas con limitado acceso o baja concentracin de oxgeno.

Alto oxgeno (ctodo) O 2 + 2 H 2 O + 4 e4 (OH)Fe2+ + 2 (OH)Fe(OH)2

Alto oxgeno (ctodo)

El extremo de la hendidura es bajo en oxgeno (nodo) Sujetador

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Oxidacin y corrosin Tipos de corrosin

Corrosin uniforme

Corrosin localizada

La corrosin uniforme es menos grave y ms previsible en comportamiento que la localizada.

La corrosin intergranular afecta a las uniones entre los constituyentes del material, siendo difcil de prever o detectar.

Corrosin intergranular

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Oxidacin y corrosin Relacin entre superficie catdica y andica (Sc/Sa)

Hojalata
Ctodo
Estao

Acero galvanizado
nodo
Cinc

Acero
nodo Ctodo

Acero

El Fe es andico respecto al Sn El acero resulta atacado

El Fe es catdico respecto al Zn El acero resulta protegido

Sc / Sa

Corrosin localizada

Sc / Sa

Corrosin uniforme

Inters de recubrir con metales ms andicos que el metal base

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Oxidacin y corrosin Corrosin electroqumica con f.e.m. externa

Corrosin por fugas de corrientes (corrientes vagabundas)

Colector de corriente o drenaje

nodo

Ctodo Apantallamiento metlico

Ctodo

nodo

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Oxidacin y corrosin Proteccin contra la oxidacin y corrosin

Factores a considerar
Clase y estado del metal. Medio en que se encuentra. Contacto entre el metal y el medio.

Diseo. Recubrimientos metlicos.

Sistemas empleados

Recubrimientos no metlicos. Inhibidores. Pasivadores. Proteccin catdica.

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Oxidacin y corrosin Proteccin contra la oxidacin y corrosin (cont.) Diseo:

Uso de materiales prximos en la serie galvnica. Baja relacin Sc/Sa. Evitar ranuras, grietas, araazos, chaflanes, etc. Evitar segregaciones, tensiones residuales, etc.

Recubrimientos metlicos (procedimientos):

Electroltico: Ni, Cr, Cu, etc. Inmersin: galvanizado y estaado. Metalizacin: Zn, Pb, Al, etc. Cementacin: Zn, Cr, Al, Si, etc. Chapado.

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Oxidacin y corrosin Proteccin contra la oxidacin y corrosin (cont.) Recubrimientos no metlicos (procedimientos):
Fosfatacin: (PO4H2)Mn-Na-Zn, etc. Oxidacin superficial: Al, Mg, etc. Esmaltado: borosilicatos de Ca, K y Pb. Pinturas.

Inhibidores:
Sustancias que aadidas al medio agresivo reaccionan con l formando, sobre las zonas andicas o catdicas, unas pelculas protectoras capaces de disminuir o detener la corrosin.

Pasivadores:
Materiales capaces de cubrirse de una pelcula protectora, bien de forma natural o artificial.

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Oxidacin y corrosin Proteccin catdica: Consiste en hacer catdico el elemento a proteger,

con o sin ayuda de una f.e.m externa.

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Oxidacin y corrosin Prdidas de material por corrosin

La cintica de un sistema de corrosin es muy compleja y se desarrolla en condiciones de no equilibrio. La velocidad de corrosin puede determinar la vida til del equipamiento.

Ecuacin de Faraday:

w=

ItM nF

w: peso del metal corrodo o electrodepositado (g). I : intensidad o flujo de corriente (A). t : tiempo del proceso (s). M: masa atmica del metal (g/mol). n : n de electrones/tomo producidos o consumidos. F : constante de Faraday (96.500 A s / mol).

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FIN

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