Termodinmica Clssica

1a Lei da Termodinmica - em essncia, a lei da conservao da energia aplicada a termodinmica. - A qual est baseada no conceito de energia interna de um sistema e as maneiras de alterar esta energia interna (trocando calor e/ou trabalho).

Fato: Um sistema isolado no permite a passagem de matria e/ou energia para dentro ou para fora. Assim se a energia no pode nem entrar ou sair, ento a energia interna (intrnseca) do sistema no muda.
- Como isto pode-se afirmar que em um sistema isolado, a energia interna permanece constante (uma forma de enunciar a 1a lei da termodinmica).

Mas isto no significa que o sistema permanece esttico ou imutvel.

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1a Lei da Termodinmica

- Atravs de vrias investigaes sobre variaes da energia interna de sistemas fechados, descobriu-se que essa variao aparece como trabalho e/ou calor na vizinhana e nada mais.
-Com isto a 1a lei da termodinmica afirma que, para um sistema fechado, a variao da energia interna (U) de um sistema igual a soma de calor (q) mais trabalho (w). - Isto : dU = dq + dw

Calor recebido pelo sistema

Trabalho produzido pelo sistema

Mas o que calor e trabalho? E energia interna?

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1a Lei da Termodinmica

- Energia Interna (U): a soma das energias cintica e potencial das partculas que constituem o sistema (energias qumica, eletrnica, nuclear, cintica,.).
- Energia Cintica das partculas devido ao movimento dos eltrons e das molculas - Energia Potencial das partculas resultado das ligaes qumicas dos tomos e das atraes intermoleculares.

- A 1a lei da termodinmica nada mais do que a lei de conservao de energia em que se levaram em conta, especificamente, efeitos de calor.

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1a Lei da Termodinmica

Mecnica e Termodinmica
- Mecnica trata exclusivamente de fenmenos decorrentes das variaes das chamadas coordenadas mecnicas ou externas do sistema.

- por exemplo: posio, velocidade, acelerao,.

- Os fenmenos mecnicos deram origem aos conceitos de: fora, trabalho e energia, assim como o princpio da conservao de energia mecnica. Alm do trabalho mecnico, outras

formas de trabalho foram reconhecidas. Por exemplo: Trabalho eltrico, trabalho magntico,

O Calor foi includo ao lado do

trabalho, como forma de energia, dando origem a termodinmica.

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1a Lei da Termodinmica O Desenvolvimento da Termodinmica - iniciou em torno da tecnologia da mquina a vapor. - mas os seus princpios foram estendidos s transformaes decorrentes das variaes das coordenadas termodinmicas (propriedades) dos sistemas. - por exemplo: temperatura, presso, composio, entre outras, que como se sabe, constituem manifestaes dos estados internos dos sistemas.

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1a Lei da Termodinmica

Trabalho (w) e energia mecnica:

- da mecnica temos a seguinte definiao:

Trabalho (w) Vetor Fora (F).Vetor Deslocamen to (s )

ou

w F .s F . s . cos
Exemplo:

dw = |F|.cos.dx
f componente de F na direo do deslocamento.

ds

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1a Lei da Termodinmica

Trabalho (w) e energia mecnica:

- Com trabalho possvel alterar a energia mecnica de um sistema, isto , sua energia cintica e/ou potencial.

- pode-se pensar em energia mecnica em termos da energia potencial armazenada, quando se realiza trabalho para levantar um peso contra a fora da gravidade. A energia potencial do peso aumenta.
- Um sistema desse tipo tambm pode liberar energia mecnica, se o peso for liberado convenientemente. A energia potencial do peso diminui.

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1a Lei da Termodinmica

Consideraes com relao ao trabalho mecnico:

- O trabalho Aplicado ao sistema conservado sob forma de um acrscimo da energia mecnica (Cintica e Potencial).
- O acrscimo de energia cintica representa trabalho armazenado no sistema por efeito de um acrscimo de sua velocidade e pode ser devolvida por uma reduo correspondente de velocidade. - O acrscimo de energia potencial representa trabalho armazenado no sistema por efeito de uma variao de uma posio no campo da gravidade e pode ser devolvido pelo retorno do sistema posio inicial. - Energia cintica e energia potencial so funes de ponto, pois suas variaes entre dois estados do sistema no dependem do caminho ou trajetria percorrida, mas apenas das coordenadas (posio e velocidade).
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1a Lei da Termodinmica Trabalho (w) e energia interna (U): -Trabalho aplicado a um sistema cujas

Experincia de Joule

coordenadas mecnicas (posio, velocidade e acelerao) se mantm inalteradas. (temperatura, presso, ....). alterada.

- Mas as coordenadas internas alteram

- Consequentemente a energia interna

- Devido ao seguinte trabalho aplicado ao

sistema, - que igual a diminuio da energia potencial das massas (M1 e M2).
w = (m1.g.h + m2.g.h)

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1a Lei da Termodinmica

Trabalho (w) e energia interna: -Trabalho em termodinmica: define-se como a energia trocada entre o sistema e o meio externo, como consequncia exclusiva de uma fora que atua entre esse sistema e o meio externo (reservatrio mecnico ou reservatrio de trabalho).
- O trabalho medido no meio externo. Exemplo a energia potencial do peso. - Em termodinmica no h trabalho interno. - Todo trabalho realizado por foras externas ao sistema.
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( realiza trabalho ou trabalho realizado sobre ele)

Sistema

Reservatrio de Trabalho

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1a Lei da Termodinmica

Calor ou Energia Trmica

- energia trocada entre sistema e meio externo (vizinhana), por efeito exclusivo de uma diferena de temperatura;
- Pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um corpo a outro por efeito exclusivo de uma diferena de temperatura em ambos.

( produtor de calor ou consumidor de calor)

Sistema

gua e gelo

Reservatrio trmico (um calormetro de gelo)

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1a Lei da Termodinmica - da experincia tem-se que a quantidade de calor recebida por um sistema simples, sob presso constante ou volume constante, proporcional ao acrscimo de temperatura produzido, isto : q T

q = C.(Tf Ti)

ou

dq = C.dT

- onde C a constante de proporcionalidade, chamada Capacidade calorfica.

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1a Lei da Termodinmica

Calor
- A capacidade calorfica funo da .....
C = f(natureza do sistema, massa, T) - Assim:

q C.dT
Ti

Tf

- tem-se tambm que a capacidade calorfica a presso constante (Cp) diferente da capacidade calorfica a volume constante (CV). - logo o calor (q) no pode ser propriedade de um sistema. - pois isto mostra que o calor depende do caminho em que a transformao feita, o que faz com que o calor no tenha valor definido quando o estado de um sistema especificado.
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Coisas importantes, a saber, nas definies de trabalho e calor.
TRABALHO CALOR
1) O trabalho aparece apenas na fronteira 1) O calor aparece apenas na fronteira do de um sistema. sistema. 2) O trabalho aparece apenas durante uma 2) O calor aparece apenas durante uma mudana de estado. mudana de estado. 3) O trabalho se manifesta atravs de um 3) O calor se manifesta por um efeito nas efeito nas vizinhanas. vizinhanas. 4) A quantidade de trabalho igual a mgh, onde m a massa que foi suspensa, g a acelerao devido gravidade e h altura em que a massa foi suspensa. 4) A quantidade de calor proporcional massa de gua que, nas vizinhanas, aumenta de um grau a temperatura, comeando numa temperatura e sob uma presso especificada. (Precisamos concordar em usar um determinado termmetro).

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Coisas importantes, a saber, nas definies de trabalho e calor.
TRABALHO
5) O trabalho uma quantidade algbrica; ele negativo quando a massa suspensa (h +), neste caso dizemos que o trabalho foi produzido nas vizinhanas ou que escoa para as vizinhanas; ele positivo quando a massa abaixada (h -), neste caso dizemos que o trabalho foi destrudo nas vizinhanas ou que escoou a partir das vizinhanas.

CALOR
5) O calor uma quantidade algbrica; ele negativo quando uma massa de guas nas vizinhanas aquecida, neste caso dizemos que o calor escoou para as vizinhanas; ele positivo quando uma massa de gua nas vizinhanas resfriada, neste caso dizemos que o calor escoou a partir das vizinhanas.

w < 0 o sistema realizou trabalho q < 0 o sistema perdeu calor w > 0 a vizinhana realizou traba- q > 0 o sistema recebeu calor lho sobre o sistema

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1a Lei da Termodinmica U = q + w ou dU = dq + dw
Sistema

( produtor de calor ou consumidor de calor)

gua e gelo

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1a Lei da Termodinmica

Calor e trabalho no so propriedades de um sistema. Porque?

- Vamos analisar um sistema sofrendo uma transformao por dois caminhos diferentes.

- transformao:
gua (10 g, 25 C, 1 atm) gua (10 g, 35 C, 1 atm) - sabemos que independente do caminho da transformao a variao na energia interna do sistema (U) a mesma. - a energia interna (U) uma funo de ponto ( uma propriedade do sistema).

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1a Lei da Termodinmica - gua (10 g, 25 C, 1 atm) gua (10 g, 35 C, 1 atm)

Processo 1:

Isolamento Trmico
- Assim: q = 0 e w 0

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1a Lei da Termodinmica - gua (10 g, 25 C, 1 atm) gua (10 g, 35 C, 1 atm) Processo 2:

a 25 C e 1 atm

Sistema

gua a T = 100 C

a 35 C e 1 atm

Sistema

gua a T < 100 C

- Assim: q # 0 e w = 0
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1a Lei da Termodinmica

Concluso:

Calor e trabalho no so propriedades de um sistema. Por que dependem do caminho (processo) da transformao!

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1a Lei da Termodinmica

Trabalho de Expanso (w)

- Agora vejamos o que e como calcular trabalho de expanso. - Sabendo que a maioria das transformaes termodinmicas constituda de transformaes termoelsticas; - E tendo que para vrias situaes a nica forma de trabalho que pode ser produzida pelo ou sobre o sistema o elstico.

Reversibilidade Termodinmica
- Tendo o conceito de trabalho de expanso podemos, us-lo para introduzir a idia ou conceito de reversibilidade termodinmica, isto , o que diferencia uma transformao reversvel de uma irreversvel.

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