RECUPERACIN O RECICLADO DE ACEITES USADOS DE MOTOR

INTRODUCCIN

Un aceite lubricante es un liquido usado para disminuir la friccin entre dos superficies, stos son usados en el interior de los motores donde las condiciones de operacin hacen que despus de cierto periodo de uso se degraden en compuestos cuyas caractersticas no permiten su utilizacin como lubricantes. La mayora de los aceites usados contienen compuestos txicos los cuales al quemarse son liberados a la atmsfera, esto hace necesario la implementacin de polticas dirigidas a su disposicin final y a los mtodos usados para la combustin de los mismos. La regeneracin es uno de los mtodos para reutilizar los aceites usados con menor impacto ambiental, ste mtodo dispone los aceites usados de forma tal que se puedan volver a usar como lubricantes. Entre estos mtodos se encuentra la biodegradacin de los compuestos contaminantes en el interior del aceite, al degradar los compuestos contaminantes se recupera la base lubricante, sta es la que otorga las propiedades lubricantes a los aceites, y ste producto es la materia prima para la produccin de nuevos aceites. La biodegradacin de un aceite usado requiere del uso de microorganismos con la facultad de degradar los diversos contaminantes presentes en el aceite usado y resistentes a la presencia de metales pesados e hidrocarburos. La variedad de contaminantes presentes en el aceite usado hacen que prcticamente ningn microorganismo est en la capacidad de degradar en su totalidad un aceite usado, para lograr esto es posible usar una mezcla de microorganismos o biodegradacin en serie. En el presente trabajo se describen algunos tratamientos que se les da a los aceites usados y las diversas formas en que es posible sacar provecho de estos desechos de los aceites lubricantes. Se describen los aspectos ms importantes de un aceite lubricante, las diferencias que existen entre ellos y se explica de forma detallada las razones por las cuales se degrada un aceite lubricante.

1. ACEITES LUBRICANTES

El aceite lubricante para motores tiene como funcin primordial evitar el contacto directo entre superficies con movimiento relativo, reduciendo as la friccin y sus funestas consecuencias: calor excesivo, desgaste, ruido, golpes, vibracin, etc. Los aceites lubricantes tienen entre sus funciones: no permitir la formacin de residuos gomosos, no permitir la formacin de lodos, mantener limpias las piezas del motor, formar una pelcula continua y resistente y permitir la evacuacin de calor. El aceite lubricante tanto para uso en automviles e industrias, est compuesto en general (excepto en aceites sintticos) por una base orgnica y aditivos, estos ltimos utilizados para aumentar su rendimiento, eficiencia y vida til. La composicin de la base orgnica est formada de cientos de miles de compuestos orgnicos, siendo la gran mayora compuestos aromticos polinucleares (PNA). Algunos de estos PNA

(principalmente estructuras de 4, 5 y 6 anillos) son considerados cancergenos como el benzopireno, sin embargo, existen otros combustibles cuyas concentraciones de PNA son superiores, por lo que los PNA tanto en aceite lubricante virgen como usado no son la mayor fuente de preocupacin. Los aditivos de la base orgnica del aceite que pueden llegar a constituir hasta un 30 % en volumen del total de aceite virgen, tpicamente contienen constituyentes inorgnicos como azufre, nitrgeno, compuestos halogenados y trazas de metales. [1, 2]

1.1 BASE LUBRICANTE Los aceites lubricantes estn constituidos por una base lubricante la cual provee las caractersticas lubricantes primarias. La base lubricante puede ser base lubricante mineral (proveniente del petrleo crudo), base lubricante sinttico o aceite base lubricante vegetal segn la aplicacin que se le va a dar al aceite. [3]

1.1.1 Aceite mineral Las base lubricantes minerales son refinadas del crudo del petrleo, sus caractersticas estn determinada por la fuente de crudo y el proceso especifico de refinacin usado por el fabricante. Existen dos tipos principales de crudos de

petrleo: crudo parafnico y crudo naftnico. El crudo parafnico es el ms usado para la fabricacin de aceites lubricantes, su alta composicin en componentes parafnicos hace que su ndice de viscosidad sea ms elevado que el de el crudonaftnico. [3]

1.1.2 Aceite sinttico Las bases lubricantes sintticas son fabricadas por procesos especiales (distintos a la refinacin)para realizar funciones especificas, lo cual les otorga una mayor uniformidad en sus propiedades. Estos aceites son la solucin para trabajos en condiciones extremas (temperaturas muy altas o muy bajas. Las principales ventajas del uso de bases sintticas comparadas con las bases minerales son: amplio rango de temperaturas de operacin, mayor resistencia a la oxidacin, ahorro de energa, mantenimiento con menor frecuencia, menor uso de aditivos y ms fcil degradacin. Los aceites sintticos suministran aproximadamente cuatro veces el tiempo de operacin del mejor aceite mineral, mientras que su costo es aproximadamente cinco veces mayor, su uso se basa ms en la idea de preservar la maquinaria que en ahorrar dinero. [3]

1.1.3 Aceite vegetal Las bases lubricantes vegetales tienen tasas de biodegradacin ms altas, por esto estas base lubricantes son usadas para producir aceites verdes o aceites ms biodegradables que el aceite mineral. Estos aceites combinados con los aditivos correctos pueden ser biodegradables y no txicos. [3]

1.2 ADITIVOS El aceite base debe estar acompaado de aditivos o se degradar rpidamente, los aditivos son compuestos qumicos que se adicionan a los aceites lubricantes para otorgarle propiedades especificas. Algunos aditivos otorgan nuevas y tiles propiedades a un lubricante, la mayora de estas propiedades reducen la tasa a la cual ocurren algunos cambios indeseables en el aceite durante el funcionamiento. Los aditivos pueden tener efectos colaterales negativos, especialmente si su dosis es excesiva o si ocurren reacciones indeseables entre los aditivos. No es recomendable el uso de

aditivos por parte del usuario final de un aceite lubricante, ya que estos pueden alterar las propiedades del aceite. El fabricante del aceite es el responsable de conseguir un balance de los aditivos para un desempeo ptimo. [3]

1.2.1 Inhibidores de corrosin Estos aditivos previenen la corrosin causada por cidos orgnicos, que se producen en el interior del aceite, y la causada por contaminantes arrastrados por el aceite. Estos compuestos generalmente estn hechos por sulfonatos o fenatos. [3, 4]

1.2.2 Detergentes y dispersantes Los detergentes neutralizan los cidos en el aceite y ayudan a mantener el aceite limpio neutralizando los precursores de depsitos que se forman bajo altas temperaturas o como el resultado de quemar combustibles con un alto contenido de sulfuro. Los principales detergentes usados en la actualidad son sales de metales alcalinotrreos como bario, calcio y magnesio, conocidos como compuestos rgano-metlicos. Los dispersantes son compuestos qumicos que dispersan o suspenden en el aceite los materiales que pueden formar lodos, particularmente los que se forman durante la operacin a bajas temperaturas, cuando por condensacin combustible parcialmente sin quemar (holln) entra al aceite. [3, 4]

1.2.3 Aditivos antidesgaste Estos aditivos son usados en muchos aceites lubricantes para reducir la friccin, el desgaste y las ralladuras bajo condiciones por debajo de los limites de lubricacin, estas se producen cuando no se puede mantener una pelcula lubricante completa, hacindose progresivamente ms delgada, debido a incrementos de carga o temperatura, producindose un contacto entre las piezas a travs de las irregularidades o asperezas que estas pudieran presentar, cuando estas irregularidades hacen contacto se producen los rayones y se perfora la superficie de la pieza. Los principales aditivos usados para evitar el desgaste son: cidos grasos y esteres. [3

1.2.4 Aditivos de presiones extremas Estos compuestos llamados EP son requeridos en condiciones de operacin a altas temperaturas o bajo cargas pesadas para reducir la friccin, controlar el desgaste y prevenir graves daos en la superficie de las piezas. [3]

1.2.5 Antiespumantes Las molculas de estos aditivos se pegan a las burbujas de aire en la espuma, produciendo puntos dbiles en la burbuja para que esta colapse. El volumen adicionado de ste aditivo es crtico, ya que mucha cantidad incrementa el potencial de producir espuma. Los antiespumantes usados son polmeros de la silicona y polmeros orgnicos. [3, 4]

1.2.6 Disminuyentes del punto de fluidez Estos aditivos ayudan a mantener el aceite como un perfecto fluido a bajas temperaturas al inhibir la conglomeracin de partculas de cera que impediran el flujo del aceite, estos aditivos en realidad hacen uso de las propiedades coligativas de la solucin ocasionando un descenso crioscpico, el punto de fusin de las partculas de cera disminuye mas no desaparece. Los aditivos usados para ste fin son los alquilaromticos. [3]

1.3 CARACTERSTICAS FSICAS Los aceites usados se clasifican segn sus caractersticas fsicas, ya que son las ms fciles de medir y en ltima instancia son las que determinan el comportamiento del aceite en el interior del motor.

1.3.1 Color El color de la luz que atraviesa los aceites lubricantes varia de negro (opaco) a transparente (claro).Las variaciones en el color de los aceites lubricantes resulta de: diferencias en los petrleos crudos, viscosidad, el mtodo y grado de tratamiento durante la refinacin, y la cantidad y naturaleza de los aditivos usados. El color tiene poco significado al momento de determinar el desempeo de un aceite. [5]

1.3.2 Nmero total de bases (TBN) Una de las funciones del aceite de motor es neutralizar los cidos creados durante el proceso de combustin, esto es de particular importancia cuando se usan combustibles con un alto contenido de sulfuros. La cantidad de cido que un aceite puede neutralizar es expresado en trminos de la cantidad requerida de una base estndar para neutralizar el cido en un volumen especificado de aceite, esta caracterstica de un aceite es llamada TBN. [5]

1.3.3 Punto de fluidez ste punto es la temperatura ms baja a la cual fluir el aceite cuando es enfriado bajo unas condiciones preestablecidas. La mayora de los aceites contienen ceras disueltas, cuando el aceite comienza a enfriarse las ceras se empiezan a separar en cristales que se interconectan para formar una estructura rgida, reduciendo la habilidad del aceite a fluir libremente. La agitacin mecnica puede romper la estructura de las ceras, as es posible tener un aceite por debajo de su punto de fluidez. La importancia de esta propiedad depende del uso que se le va a dar al aceite. El punto de fluidez debe estar al menos 200 F debajo de la temperatura a la que se realiza el encendido. [5]

1.3.4 Cenizas sulfatadas Son el residuo no combustible de un aceite usado. Contenidos excesivos de cenizas ocasionan depsitos de cenizas que pueden afectar el desempeo del motor, su potencia y eficiencia, aunque muy poca cantidad de cenizas proporciona una menor proteccin contra el desgaste. Los detergentes y el zinc difosfato son las fuentes ms comunes de las cenizas. [5]

1.3.5 Viscosidad Probablemente la propiedad ms importante de un aceite lubricante es la viscosidad. La viscosidades un factor fundamental para: la formacin de pelculas lubricantes, afecta la generacin de calor y el enfriamiento de cilindros, engranes y cojinetes. La viscosidad rige el efecto sellante del aceite, la tasa de consumo del aceite y determina la facilidad con la cual la maquinaria se enciende en condiciones de fro. Al momento de seleccionar el aceite

apropiado para una aplicacin dada la viscosidad es la consideracin primaria, esta debe ser lo suficientemente alta para proveer pelculas lubricantes y no tanto como para que las perdidas debidas a la friccin sean excesivas. Como la viscosidad es un factor de la temperatura es necesario considerar las temperaturas de operacin del aceite en la maquinaria. [1, 3, 5]

1.4 CARACTERSTICAS QUMICAS Los aceites de automocin, bsicamente son una mezcla de hidrocarburos parafnicos, naftnicosy aromticos obtenidos por destilacin de crudos petrolferos (aceites minerales) o por sntesis a partir de productos petroqumicos (aceites sintticos). La variacin en la proporcin de los diferentes tipos de hidrocarburos en la mezcla determina las caractersticas fsicas y qumicas de los aceites. Una alta fraccin de hidrocarburos parafnicos confiere al aceite una mayor resistencia a la oxidacin, mientras que un alto contenido de hidrocarburos aromticos favorece la estabilidad trmica. Para mejorar las prestaciones del aceite como su longevidad es comn aadir aditivos en cantidades de entre un 15 y un 25% en volumen de producto terminado. Los aditivos son de distinta naturaleza y confieren al aceite propiedades especificas (antiespumantes, antioxidantes, etc.), stos suelen provocar problemas en la gestin del aceite una vez se ha usado. [3, 4]

Parafinas

Alcanos

45-76%

Naftenos

Cicloalcanos 13-45%

Aromticos

Aromticos 10-30%

Aditivos (15 - 25%) Antioxidantes Ditiofosfatos, fenoles, aminas Detergentes Sulfonatos,

fosfonatos, fenolatos (de bario, magnesio, zinc, etc.)Anticorrosivos Ditiofosfatos de zinc y bario, Sulfonatos Antiespumantes Siliconas, polmeros sintticos

Antispticos Alcoholes, fenoles, compuestos clorados Fuente: Jos Luis Martn Pantoja y Pilar Matas Moreno. Qu se hace en Espaa con los aceites

usados? En: Ingeniera Qumica. Enero 1995, p. 114 1.5 SISTEMAS DE CLASIFICACIN Los aceites lubricantes para motores a gasolina se pueden clasificar de acuerdo a dos criterios generales: segn su viscosidad (SAE) y segn requerimientos industriales (API).La sociedad de ingenieros automotores SAE ha generado una clasificacin que depende exclusivamente del grado de viscosidad del lubricante. En aceites para motor existen los monogrados que van del 0W hasta el 60 y en los multigrados desde el 5W 50 hasta el 20W 50. El instituto Americano del Petrleo (API) clasifica los aceites para motor de acuerdo a sus caractersticas y a las condiciones exigidas por los lubricantes de automviles. La designacin para aceites segn API ha variado desde SA hasta SG que es el recomendado en la actualidad. Los fabricantes de motores recomiendan una viscosidad determinada para el aceite a usar y es aconsejable aceptarla. En ciertos casos es posible que como consecuencia del desgaste el aceite recomendado resulte demasiado fluido para que la lubricacin cumpla con su papel, en tales casos es beneficioso utilizar un aceite de mayor viscosidad. Adems de la viscosidad es conveniente seleccionar el aceite de acuerdo a su calidad indicada por los trminos de la clasificacin API. En la actualidad los aceites de mejor calidad son los SG. Para el cumplimiento de las condiciones exigidas a los lubricantes para motor se han establecido normas que disponen los procedimientos regulares para la evaluacin de las principales caractersticas que posee un aceite especfico. Las principales asociaciones encargadas de producir ste tipo de metodologas son la SAE y la ASTM. [2, 5]

2. ACEITES USADOS Despus de su uso, el aceite lubricante adquiere concentraciones elevadas de metales pesados producto principalmente del desgaste del motor o maquinara que lubric y por contacto con combustibles. Adems, se encuentran con frecuencia solventes clorados en los aceites usados, provenientes del proceso de refinacin del petrleo, principalmente por contaminacin durante el uso (reaccin del aceite con compuestos halogenados de los aditivos) o por la adicin de estos solventes por parte del generador. Dentro de los solventes que principalmente figuran son tricloroetano, tricloroetileno y percloroetileno. La presencia de solventes clorados, junto con altas concentraciones de algunos metales pesados constituyen la principal preocupacin de los aceite usados. [1]Los aceites lubricantes sufren una descomposicin luego de cumplir con su ciclo de operacin y por esto es necesario reemplazarlos. Despus del uso de un aceite queda holln en el interior, ste es una parte de hidrocarburo parcialmente quemado que existe como partcula individual en el aceite, los tamaos de estas partculas varan de 0.5 a 1.0 micras y generalmente se encuentran muy dispersas por lo cual es muy difcil filtrarlas. Durante la combustin en el interior de los motores algunos materiales en el combustible, como el sulfuro, pueden convertirse en cidos fuertes, stos se condensan en las paredes del cilindro llegando al aceite, el cual transporta los cidos a las paredes de los cilindros y desgastan estas piezas metlicas. [3]La descomposicin de los aceites de motor se debe especialmente a una reaccin de oxidacin. La oxidacin de los hidrocarburos en fase liquida algunas veces es una reaccin de radicales encadena. Esta reaccin se muestra en la Figura1. R- + O2 ROOROO- + R - X R- + ROOH

Figura 1. Reaccin de oxidacin de los hidrocarburos en el aceite.

La reaccin no se inicia hasta pasado un cierto periodo de induccin el cual corresponde al intervalo necesario para la formacin de los perxidos, que

actan como catalizadores, durante ste periodo la oxidacin del aceite es muy dbil. En el motor la oxidacin se produce de forma muy rpida, en particular por la elevada temperatura que alcanzan las piezas prximas a la cmara de combustin. Los hidrocarburos parafnicos se oxidan por los extremos de la cadena formando cidos ocetocidos corrosivos (pasando por los

correspondientes productos intermedios).Con los hidrocarburos naftnicos se rompe la cadena y ocurre un proceso anlogo al de los hidrocarburos parafnicos. Los hidrocarburos aromticos se oxidan con ms facilidad que los parafnicos y los naftnicos, a causa de la sensibilidad del hidrogeno unido a un carbono de una cadena lateral prxima al cicloaromtico. [5]La Figura 2. muestra las reacciones que ocurren en los hidrocarburos parafnicos y en los naftnicos.

2.1 FACTORES DE DETERIORO En condiciones ideales de funcionamiento no habra necesidad de cambiar un aceite lubricante, la base lubricante no se gasta, se contamina y los aditivos son los que soportan las crticas condiciones de funcionamiento. La naturaleza

de las partculas extraas que contaminan el lubricante vara de acuerdo con el tipo de trabajo del mecanismo. Diversos factores como la temperatura y el estado son los factores ms influyentes para el deterioro del aceite. [1, 5]

2.1.1 Temperatura de operacin Los lubricantes derivados del petrleo son hidrocarburos, stos se

descomponen cuando estnsometidos a altas temperaturas, esto hace que el aceite se oxide o se polimerice. Un aceitedescompuesto de esta manera puede presentar productos solubles o insolubles, los productossolubles, por lo general, son cidos que forman emulsiones estables en presencia de agua y queatacan qumicamente las superficies metlicas, principalmente cuando son de plomo o de cobre-plomo, si la concentracin de estos cidos aumenta considerablemente no pueden ser inhibidospor los aditivos antioxidantes y anticorrosivos, formando lodos que dan lugar a los productosinsolubles. Si estos productos no se eliminan del aceite pueden deteriorar las superficies metlicasque lubrican o taponan las tuberas de conduccin del mismo.La oxidacin y la polimerizacin depende en mayor grado del tipo de base lubricante de que estcompuesto el aceite y del grado de refinamiento que posea, aunque es posible evitar que ocurranmediante la utilizacin de aditivos antioxidantes.A temperatura ambiente el aceite puede mostrar algn grado de deterioro, el cual no incideapreciablemente en su duracin, a temperaturas menores de 50C la velocidad de oxidacin es

bastante baja como para no ser factor determinante en la vida del aceite. Mientras ms baja sea latemperatura de operacin, menores sern las posibilidades de deterioro. [5] 2.1.2 Agua Esta se encuentra principalmente por la condensacin del vapor presente en la atmsfera o enalgunos casos se debe a fugas en los sistemas de enfriamiento del aceite. El agua presente en elaceite provoca emulsificacin del aceite, o puede lavar la pelcula lubricante que se encuentrasobre la superficie metlica provocando desgaste de dicha superficie. [5] 2.1.3 Combustibles

Se encuentran en los aceites debido a su paso hacia la cmara de combustin y de esta hasta elcrter, al interactuar con el aceite ocasionan una dilucin del mismo. [5] 2.1.4 Slidos y polvo Se deben principalmente a empaques y sellos en mal estado, permitiendo que contaminantes delmedio entren al aceite.Otros contaminantes menos

frecuentes aunque igualmente perjudiciales son: tierra y partculasmetlicas provenientes del desgaste de las piezas, holln y subproductos de la combustin decombustibles lquidos. [5] 2.2 PROBLEMTICA AMBIENTAL Todo residuo o desecho que pueda causar dao a la salud o al medio ambiente es consideradocomo un residuo peligroso, fundamento por el cual los gobiernos tienen la responsabilidad depromover la adopcin de medidas para reducir al mximo la generacin de estos desechos, ascomo establecer polticas y estrategias para que su manejo y eliminacin se ejecuten sinmenoscabo del medio ambiente y se reduzcan sus propiedades nocivas mediante tcnicasapropiadas.En el mundo han hecho su aparicin en los ltimos aos, nuevos procesos y tecnologas quepermiten la reutilizacin o reciclaje de residuos o desechos peligrosos, transformndolos ensustancias susceptibles de ser utilizadas o aprovechadas ya sea como materia prima o comoenergticos. Por desconocimiento de procedimientos tcnicos para su adaptacin, por ausencia denormatividad sobre su reutilizacin industrial, por la carencia de estndares de consumo encalderas, hornos y secadores y por el mercado negro existente con estos productos, se presumeque los manejos dados a los aceites usados y en general a este tipo de energticos alternativos,son inadecuados, no solo ambiental, sino tcnicamente. Estos procedimientos estn generando ladegradacin del medio ambiente por la gran cantidad de contaminantes, particularmente aquellosasociados con contenidos de metales como arsnico, cadmio, cromo, plomo y antimonio entreotros, que son emitidos a la atmsfera durante el proceso de combustin. Estos compuestosqumicos producen un efecto directo sobre la salud humana y varios de ellos son cancergenos. [6] 2.3 CARACTERISTICAS QUMICAS

Dependiendo de la aplicacin que se les vaya a dar, los aceites poseen composiciones muyvariables, en todos los casos como consecuencia de su utilizacin se degradan perdiendo lascualidades que les hacan operativos, llegado ste punto se hace necesaria su sustitucin por otrosnuevos, generndose un residuo que puede ser variable en cantidad y composicin, dependiendode la procedencia. Las caractersticas del aceite usado pueden variar dentro de un amplio margen

dependiendo de la procedencia y aplicacin del aceite, en general las contaminaciones tienen suorigen en compuestos derivados de la degradacin de los aditivos en subproductos de combustinincompleta, polvo, partculas metlicas o en contaminaciones exteriores por mal mantenimiento omal almacenamiento del aceite (agua, disolventes, etc.).Su composicin qumica presenta una serie de contaminantes como son: agua, azufre,compuestos clorados y metales pesados que determinan sus caractersticas toxicas y peligrosas.[4]La Tabla 2. muestra la composicin media de un aceite usado.

La concentracin de metales en un aceite usado se debe principalmente a la degradacin deaditivos rgano metlicos del aceite lubricante nuevo, adems de desgastes producidos por rozamientos en las piezas mviles del motor. La presencia del plomo en particular se debe en sutotalidad a la degradacin del tetraetilo de plomo de las gasolinas. Estos contaminantes provocanimportantes dificultades a la hora de buscar destinos finales al aceite.Se esta investigando la posibilidad de disminuir al mximo el porcentaje de aditivos rganometlicos en los lubricantes o sus sustitucin por otros compuestos capaces de conferir al

aceitecaractersticas similares sin incluir metales pesados en su composicin. [4, 6] 2.4 CARACTERIZACIN Las pruebas establecidas para aceites se pueden dividir en dos clases:La primera de ellas agrupa a todas aquellas que evalan las caractersticas fsicas o qumicas dellubricante tales como viscosidad, ndice de viscosidad, color, componentes, gravedad especfica,etc.La segunda clase de ensayos sirve para evaluar las cualidades del lubricante en operacin,observando y midiendo los efectos producidos en el motor durante un tiempo programado deprueba. [2]La caracterizacin consiste en medir las propiedades ms representativas que tienen los aceiteslubricantes. Es importante conocer la naturaleza y extensin del grado de contaminacin odeterioro de dicho lubricante.La caracterizacin se puede tomar como una medida o patrn de calidad de un aceite lubricante,para determinar la factibilidad del nuevo uso o para diagnosticar defectos en el rendimiento yfuncionamiento del motor de un vehculo. Los anlisis de caracterizacin implican y ayudan a juzgar la eficiencia del proceso de regeneracin escogido.Las propiedades susceptibles a ser medidas en un proceso de caracterizacin de un aceite usadoestn estipuladas y regidas por las normas ASTM, las propiedades y las normas que rigen su usose muestran en la Tabla 3.

La presencia de los diversos metales presentes en el interior del aceite usado es determinadausando absorcin atmica.La presencia de cenizas es un indicativo de la cantidad de aditivos presentes en el aceite usado,un alto porcentaje de stas implica una alta concentracin de detergentes. [5]Para lograr un anlisis efectivo de los aceites usados es necesario tomar una muestrarepresentativa del aceite que se quiere analizar, por esto no se recomienda tomar las muestras delsistema de drenado del motor. Si es necesario tomar la muestra del drenado esta se debe hacer cuando el aceite est caliente y tomando la muestra de un punto intermedio en el drenado.Las muestras deben ser consistentes, tanto en el sitio donde se toman como en el tiempo de vidaque llevan en el interior de la maquinaria y se deben tomar cuando el aceite est a la temperaturade operacin, preferiblemente mediante

el uso de una bomba de vaco. El aceite muestreado sedebe mantener aislado del ambiente despus de tomar la muestra para evitar la contaminacinexterna, las tcnicas de anlisis del aceite buscan las partculas presentes en el aceite, si estascontienen agentes externos dicha muestra no ser representativa.Al momento de tomar la muestra se deben limpiar las boquillas del motor para evitar que losmetales presentes en las boquillas entren en la muestra y es necesario anotar todos los datospertinentes a dicha muestra como lo son: la fecha, la maquina de la que se tomo la muestra,tiempo de uso del aceite y el sitio donde se realizo el muestreo. [7]

3. RECUPERACIN Y RECICLADO DE ACEITES USADOS El aceite recuperado se debe emplear para condiciones de servicio menos crticas que aquellas enlas que estaba sometido inicialmente.Los aceites usados que se generan en el mundo son manejadas en tres formas principales:rerrefinadas (regeneracin) en bases lubricantes para su posterior uso, destiladas a combustiblediesel y comerciadas como combustible sin tratar (fueloil).La combustin de 1 litro de aceite usado produce en promedio emisiones al aire de 800mg de zincy 30mg de plomo. La combustin de los aceites usados comparados con la rerrefinacin y ladestilacin genera en promedio 150 y 5 veces ms contaminacin respectivamente. [1,7]Antes de decidir cual mtodo se usara en la recuperacin de un aceite usado es necesario conocer la composicin qumica de dicho aceite (cuanto menor sea la calidad del aceite base en el aceiteusado mayor ser el precio y dificultad de

su tratamiento), ya que el mtodo de recuperacin aelegir esta ntimamente ligado a la composicin qumica de un aceite usado, en algunos casos elfactor decisivo es la disposicin de infraestructuras adecuadas. [5] 3.1 DESTILACIN ste proceso es empleado para producir MDO y flux de asfalto, al comienzo del proceso se destilael aceite usado para remover compuestos voltiles, agua y el destilado final es la separacin de losaceites pesados (destilado) de los contaminantes (fondos). El proceso de destilacin requieresuministro de materia (NAOH) y energa (electricidad y gas natural). El producto de la destilacines un aceite diesel de alta calidad (bajo en cenizas y contenido de azufre) y un subproducto de fluxde asfalto. El volumen de combustible MDO es una fraccin menor del producto total. Por destilacin los metales pesados y otros contaminantes del aceite usado salen por el flujo de asfalto.[8] 3.2 COMBUSTIN Para el aprovechamiento energtico de los aceites usados se pueden seguir dos caminosdiferentes en funcin de las instalaciones en las que se va a realizar el mismo. El primer caminoesta destinado como combustible en instalaciones con alta potencia trmica, altas temperaturas,gran consumo de combustible y alta produccin de gases. El mayor ejemplo de esto son los hornosde clinker en las cementeras, estos hornos queman el aceite usado y los contaminantes de steespecialmente los metales quedan incorporados al cemento, aquellas partculas que no lo hacenson retenidas por precipitadores electrostticos. El segundo camino es usado en la aplicacin detratamientos fsico-qumicos ms complejos con el fin de fabricar un combustible que pueda tener un espectro de utilizacin ms amplio en instalaciones con menos potencia trmica o en motoresde combustin y calderas. Estos tratamientos deben incluir como mnimo la separacin deelementos voltiles y de metales pesados, as como agua y slidos (normalmente esto hace por destilacin o por tratamiento con aditivos floculantes).El aceite se constituye en uno de los residuos con mayor potencial para ser empleado comocombustible por su elevada capacidad calorfica. La transformacin del aceite usado a

energtico,requiere la aplicacin de un tratamiento tendiente a adecuar las condiciones del aceite a lascaractersticas propias del proceso de combustin, consistente bsicamente en la aplicacin dedos etapas: adecuacin del aceite

usado mediante procesos de filtracin para retirar partculasgruesas y remocin de partculas finas, mediante procesos de sedimentacin y centrifugacin.Estas etapas involucran la adicin de desemulsificantes, para el rompimiento de las emulsionesformadas con el agua. [4, 6]

Los aceites usados contienen concentraciones de metales pesados, sulfuros, fsforo y total dehalgenos un poco ms altas que las de los petrleos crudos, por la baja calidad como combustiblede los aceites usados estos se mezclan con otros combustibles antes de su uso, con esto losniveles especficos de contaminantes se disminuyen a los lmites aceptados. Desde el punto devista global las emisiones netas por unidad de combustible quemado son las mismas sin importar el grado de dilucin. [8] 3.3 REGENERACIN La regeneracin de aceites usados es la operacin mediante la cual se obtienen de los aceitesusados un nuevo aceite base comercializable. Casi todos los aceites usados son regenerablesaunque en la prctica la dificultad y el costo hacen inviable la regeneracin de aceites usados conalto contenido de aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos.Un proceso de

regeneracin consta de tres fases:Pretratamiento: esta fase consiste en eliminar una parte importante de los contaminantes del aceiteusado, como son: el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas gruesas, etc. Cadaproceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de varios.Regeneracin: en esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y fangos asflticos. stepunto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de ellos obteniendo al final un aceite libre decontaminantes con una fuerte coloracin que lo hace inviable comercialmente, por esto esnecesario incluir una ultima etapa de acabado.Acabado: Dependiendo del objetivo final del aceite dependern los mtodos usados en esta etapa.Dependiendo del proceso empleado pueden existir o no todas las fases. [3, 8] 3.3.1 Proceso convencional cido-Arcilla

La carga de lubricante usado es sometida a una evaporacin de aquellos productos ligeros comoagua e hidrocarburos del rango de la gasolina. Despus de ste paso previo la carga se trata concido sulfrico obtenindose un rendimiento de 85% aproximadamente en relacin con el productotratado. El resto constituye un desecho aceitoso y cido. El producto obtenido despus deltratamiento cido es enviado a filtracin con arcilla y cal, para mejorar su color y su acidez. En steproceso de filtracin se obtiene un desecho del 3 al 4 por ciento constituido por una mezcla deaceite cido y arcilla. En la siguiente etapa el aceite se fracciona para separar destilados livianosdel tipo gas-oil y as obtener finalmente la base lubricante.El proceso tiene un rendimiento global de 70% en peso. [5] 3.3.2 Proceso Meinken La carga de aceite usado es previamente deshidratada para eliminar el agua existente y otroscontaminantes de bajo punto de ebullicin. Posteriormente el aceite se pasa a travs de unaunidad de termocraking, la cual permite reducir los desechos, por el tope de esta unidad se obtieneun destilado que unido al producto de la unidad de vaco, formaran despus de la redestilacin elspindle oil. El producto de salida de la unidad de termocraking se bombea a la unidad detratamiento cido, en la cual se pone en contacto con el cido sulfrico, obtenindose de estaoperacin el aceite cido, resultante del tratamiento y un desecho cido, el cual representa el10.5% en peso en relacin ala carga. Este aceite cido se lleva a la unidad de vaco donde sedespoja de la fraccin de gas oil y finalmente se trata en la unidad de filtracin-neutralizacin,donde se obtiene un bsico de alta calidad.El rendimiento de la planta es del 70% en peso con relacin a la carga sin contar un 12% de gas oilobtenido como producto secundario, el cual se utiliza como combustible. Este proceso es el msdifundido mundialmente por su versatilidad y eficiencia. [5]

3.3.3 Proceso selecto propano cido-arcilla Es una modificacin del proceso cido-arcilla convencional. En ste proceso, se incluyen nuevasunidades con el objeto de disminuir el consumo de cido sulfrico y por consiguiente la produccinde desechos.El rendimiento del

proceso en relacin con la carga es 79.5% en peso y un 6% de gas oil, y elvolumen de residuos se limita a un 5%. [5] 3.3.4 Proceso selecto propano-hidroterminado Este proceso tiene como fin producir bases de alta calidad, sin dejas desechos como el procesoselecto propano cido-arcilla. La carga de aceite usado, alimenta a la unidad de pretratamiento,para eliminar agua e hidrocarburos livianos, esta carga pretratada, se bombea a la unidad deselecto propano, en la cual se preparaba los destilados con propiedades lubricantes y un residuode hidrocarburos pesados, que pueden usarse como combustible.Los destilados obtenidos se bombean a la unidad de hidrotratamiento, en donde son hidrogenados.Las bases hidrogenadas se destilan en tres cortes, los cuales se filtran y almacenan. Las basesobtenidas del tipo spindle oil, neutral y brightstock representan un 83.2% en peso con relacin ala carga, se obtiene adems un 6% de gas oil, 1.5% de gas combustible y un 5% de combustiblepesado. [5] 3.3.5 Proceso K.T.I. ste proceso no deja productos de desecho y consiste en las siguientes etapas:Pretratamiento y destilacin al vaco: el aceite usado es deshidratado y son eliminados parte de loshidrocarburos livianos, subsiguientemente el aceite se enva a una torre de destilacin al vaco,donde se extraen los livianos remanentes por la cabeza y contaminantes diversos por el fondo.Esto ltimo es considerado de suma importancia para minimizar el consumo de hidrgeno en elhidrotratamiento posterior del aceite, la destilacin al vaco produce bases lubricantes en el rangodeseado para su posterior tratamiento. Un diseo especial de la torre permite la obtencin de altosrendimientos de destilado, con mnimo de arrastre de compuestos asflticos en los cortes, con elobjeto de evitar el envenenamiento prematuro y excesiva deposicin de cocke en el catalizador dehidrogenacin. Los productos livianos separados pueden ser usados como combustibles. El fondocontiene metales, productos de

polimerizacin y materiales asflticos, que se pueden mezclar conresiduos de refinera para la manufactura de asfalto para pavimento.Hidroterminado: estabiliza el color y olor en los aceites, produce bases lubricantes con lasespecificaciones deseadas. [5] 3.3.6 Proceso Berk

ste proceso incorpora un primer paso de deshidratacin para eliminar agua e hidrocarburoslivianos, seguido por una precipitacin de lodos que se consigue con el uso del solvente 2-propanol-metilcetona-1-butanol con una relacin de aceite de 3:1. ste paso provee unarecuperacin promedio de la base 95% en peso con una reduccin de cenizas del 75%.Posteriormente el aceite extrado con solvente se pone en contacto con arcilla para mejorar el color y el olor.Finalmente se realiza el hidrotratamiento que es el paso ms complejo y ms costoso con laventaja de generar un mnimo de subproductos. [5] 3.3.7 Proceso PROP El aceite usado se pone en contacto con una solucin de fosfato diamonico, los metales (excepto elzinc ditiofosfato) reaccionan con el fosfato para producir fosfatos insolubles en agua y en aceite.El aceite sale de ste proceso convertido en una emulsin que contiene aproximadamente el 1%de los slidos, esta emulsin se trata mediante un tratamiento trmico que produce la degradacinde una cantidad apreciable de ste compuesto de fsforo y a la vez produce la aglomeracin de losslidos dispersos, los cuales se separan posteriormente por filtracin.El aceite desmetalizado y deshidratado se mezcla con hidrgeno en caliente utilizando nquel-molibdeno, ste tratamiento remueve compuestos de azufre, nitrgeno y cloro.El aceite se hace circular a travs de un lecho de arcilla, la arcilla tiene como fin la descomposicinde los cidos sulfnicos y mejorar el color y el olor del aceite obtenido.Finalmente se lleva a cabo un proceso de limpieza para remover la fraccin de combustiblesrestantes, esta operacin permite controlar el punto de encendido del aceite purificado.Esta es una de las tecnologas usadas en la regeneracin de lubricantes que no producecontaminacin (ya que no usa cidos o solventes en el tratamiento), no requiere destilacin alvaco, no cambia la estructura de los hidrocarburos que constituyen el aceite y los contaminantesse retiran de forma tal que no contaminan el ambiente. [5] 3.3.8 Extraccin por solvente Esta tcnica es uno de los procesos ms econmicos y ms eficientes en la recuperacin deaceites usados. ste proceso reemplaza el proceso de cidoarcilla produciendo un lodo orgnicotil en lugar de un lodo toxico. El proceso consiste en mezclar el aceite usado y el solvente enproporciones adecuadas para asegurar una completa miscibilidad de la base lubricante en elsolvente. El

solvente debe retener los aditivos y las impurezas orgnicas que normalmente seencuentran en los aceites usados, estas impurezas floculan y sedimentan por accin de lagravedad. Al final se recupera el solvente por destilacin para propsitos de reciclaje.ste proceso es capaz de remover entre 10-14% del aceite usado como contaminante, lo cualcorresponde a la cantidad de aditivos e impurezas que normalmente se encuentran en el aceiteusado. La etapa ms crtica en el diseo de ste proceso es desarrollar el tipo apropiado desolvente, los parmetros de extraccin y la relacin de solvente: aceite. El sistema debe tener lacapacidad de separar el mximo posible de lodos del aceite usado y al mismo tiempo perder lamnima cantidad de base lubricante en los lodos.El aceite usado se guarda en un tanque con fondo cnico para permitir la sedimentacin departculas grandes, se deja en el tanque por 3 das para homogenizarlo. Una mezcla de aceiteusado y solvente (se recomienda usar: 2propanol, MEK o 1-butanol) se agita a 275rpm durante 15minutos, estas condiciones aseguran un mezclado adecuado. La mezcla se deja sedimentar por 24horas, despus de esto se lavan los lodos usando 2-propanol y nhexano, ste proceso de lavadoremueve un 95% del aceite intersticial presente en los lodos. Siguiendo el proceso de lavado loslodos se llevan al horno por 5 minutos a 100 C para evaporar el exceso de solventes. Las perdidasdel aceite se calculan como el peso de los lodos hmedos antes de lavarlos menos el peso de loslodos secos sobre el peso del aceite adicionado en la mezcla. [9] 3.4 DESTRUCCIN TRMICA Esta solucin se usa cuando no es posible ni la regeneracin, ni la combustin de los aceitesusados, debido a la presencia de contaminantes txicos en el aceite usado. La estabilidad de estoscompuestos y la dificultad de su eliminacin hacen inviable otros procedimientos. La presencia dePCBs en el aceite en concentraciones superiores a 50ppm se debe eliminar por ste mtodo. [4, 8] 3.5 OPCIONES EN COLOMBIA En Colombia se generan mensualmente 2.9 millones de galones de aceites usados al mes, 450 milde ellos proceden del Valle de Aburr. En la estacin de transferencia de Corpal se puedenrecolectar176 mil galones mensuales. La recoleccin de aceites usados en la planta se hace concuatro camiones para recoleccin con tambores de 55 galones y un carrotanque para larecoleccin a

granel. [10]La opcin ms adecuada para el pas, por la factibilidad del montaje y los costos, es la combustinde los aceites usados. En ste proceso luego de realizada la operacin de separacin, se originaun desecho o lodo con alto contenido de metales pesados, el cual debe ser dispuesto de forma talque asegure de cualquier manera que estos metales no sern absorbidos por los seres vivos,existen 4 opciones posibles para tratar estos lodos: incineracin, encapsulamiento en clinker,vitrificacin o ceramizado y relleno en las vas durante la elaboracin de capa asfltica.Una vez el residuo es transformado, puede producir distintos combustibles industriales almezclarse con los energticos tradicionales y comnmente empleados en la industria en generalcomo son el ACPM y el fueloil, cumpliendo igualmente con las especificaciones establecidas por laASTM 396.La cantidad mxima de aceite usado tratado que puede ser mezclado con otros combustiblespesados, se encuentra limitada por algunas especificaciones determinantes, como el contenido decenizas (generalmente 0.1 % mx.) y principalmente por los rangos de viscosidad, que varan deacuerdo con los diferentes equipos a los cuales se destinen estos combustibles. [6] 4. BIODEGRADACIN El trmino biodegradacin no indica la extensin en la que se ha alterado una molcula, tampocoseala si en el proceso se genera energa. Quiz resulte ms apropiado hablar debiotransformacin para referirse al proceso a travs del cual un ser vivo modifica un compuesto sinllegar a mineralizarlo. En algunos casos el producto resultante puede ser incluso ms txico yperjudicial que la sustancia de partida.Los compuestos mineralizables se convierten en CO 2 , agua y formas inorgnicas por la accin delos seres vivos,

predominantemente por los microorganismos y como parte del constante reciclajede los tomos de carbono. La mineralizacin de un compuesto implica su alteracin estructural y laformacin de intermediarios metablicos que pueden servir de elementos estructurales de la clulao de combustible al oxidarse. Los intermediarios pueden convertirse en distintos

compuestosorgnicos antes de su combustin final. En el proceso de transformacin de un compuesto en otro,puede sufrir la prdida de uno o ms

de sus elementos estructurales o slo una mera reordenacinde sus tomos.El principal problema en la biodegradacin es la baja en la tasa de degradacin cuando disminuyela concentracin de contaminantes (compuestos a degradar), en la mayora de los casos esto esocasionado por la eliminacin de cosustratos necesarios para la degradacin de otroscontaminantes por medio del co-metabolismo. sto lleva a disear procesos basados en

reactorescontrolados, para una correcta biodegradacin del aceite y no simplemente agregar el inoculo a losaceites para degradarlos. [11] 4.1 HIDROCARBUROS Hay dos mtodos usados en la degradacin de hidrocarburos, el primero se basa en lascapacidades metablicas de las especies presentes en los hidrocarburos, la degradacin seconsigue al modificar el sustrato, por aeracin o aplicando un fertilizante, y en el segundo seadicionan poblaciones forneas de microorganismos que son escogidos por sus capacidades dedegradar hidrocarburos. El mtodo de siembra de microorganismos requiere que se agregue unacantidad de inoculo mayor a la biomasa que esta presente en el medio para asegurar lasupervivencia del inoculo, ste mtodo no es muy rentable para la aplicacin en aceites usados, yaque debe competir con una gran cantidad de microorganismos. La modificacin del sustrato es unmtodo puede incrementar la degradacin de 0.03 g/m3 da que se tiene normalmente en el aceitehasta 50g/m3 da, esto tiene el inconveniente de que es posible que tambin aumente la tasa dedegradacin de sustancias que no se desean degradar. [12]La degradacin, o catabolismo, de compuestos orgnicos por las bacterias ha llamado la atencinde numerosos microbilogos, bioqumicos y genticos de este siglo. El enfoque y el punto deinters han variado con la naturaleza de la propia disciplina y en conjunto han contribuido adesentraar las bases moleculares del metabolismo bacteriano.Es difcil exagerar la importancia de la versatilidad metablica bacteriana y de las leyes que regulansu funcionamiento. Las bacterias son organismos que gozan de una enorme plasticidadbioqumica, se adaptan con facilidad a cambios ambientales y son muy tolerantes a situacionesextremas en el medio donde habitan. Esos microorganismos constituyen, adems, un sistema idealpara el desarrollo de modelos biolgicos que no encuentra parangn en otros sistemas vivos. Loscambios evolutivos que se producen en las bacterias ocurren de manera

constante, debido a quese multiplican rpidamente, permiten el estudio de esos cambios, su control y su imitacin en ellaboratorio.Muchos investigadores se han mostrado escpticos ante la posibilidad de que las bacterias y otrosmicroorganismos del suelo crezcan a expensas de hidrocarburos como nica fuente de energa,aunque esa capacidad parece plenamente

comprobada: a lo largo de miles de aos, los microorganismos se han visto expuestos a compuestos aromticos naturales que se han formadopor pirolisis de compuestos orgnicos naturales. El tipo de aromtico que se forme depender de latemperatura de pirolisis, as, a temperaturas elevadas (2000 grados Celsius) se producen,preferentemente, hidrocarburos policclicos no sustituidos, a temperaturas intermedias (800 gradosC), hidrocarburos con sustituciones alqulicas, y, a bajas temperaturas (150 grados C), lospetrleos.La estrategia seguida por los microorganismos consista en desestabilizar el anillo aromticomediante la introduccin de dos grupos hidroxilo. As, el compuesto pasa a ser susceptible deataque enzimtico para rendir formas asimilables del carbono.Desde el punto de vista termodinmico, y en las condiciones actuales de la tierra, todos loscompuestos orgnicos son inestables y tienden a su forma ms estable, que es el anhdridocarbnico (CO2) en situacin aerobia o el metano (CH4) en un ambiente anaerobio, o carente deoxgeno.Un compuesto recalcitrante es txico para los microorganismos, presenta estructuras qumicasmuy estables y resistentes al ataque biolgico o posee elementos estructurales que raramente seencuentran en la naturaleza. En general, la resistencia de un compuesto aromtico al ataque por los seres vivos aumenta con el nmero de sustituyentes que tenga, cualquiera que sea sunaturaleza qumica. La degradacin de aromticos ocurre en dos fases: la primera consiste en laactivacin del anillo mediante la introduccin de dos grupos hidroxilo, la segunda, en la fisin oruptura del anillo activado. El ejemplo ms sencillo de activacin del anillo aromtico lo constituyela oxidacin del benceno por la benceno oxigenasa para producir un dihidrodiol, queposteriormente se oxida a catecol, ste ltimo compuesto es la verdadera forma activada del anillo.Un mismo compuesto puede sufrir distintos tipos de ataque que conduzcan a la forma activada.[11]En algunos casos, los compuestos naturales presentan ya un grupo hidroxilo en su molcula.Acontece eso con el fenol, el cual se oxida a

catecol por accin de un fenol hidroxilasa. En estoscasos, la preparacin del anillo para su rotura no slo implica su activacin, sino ambin laeliminacin de la sustitucin.Uno de los aspectos ms interesantes del metabolismo de los aromticos lo ofrece la fisin delanillo aromtico, una vez que lleva incorporados los dos sustituyentes hidroxilo. La rotura del anilloest siempre catalizada por una dioxigenasa, se denomina fisin orto (tambin, fisin intradiol),cuando ocurre entre los carbonos 1 y 2 del anillo aromtico, y fisin meta (fisin extradiol), si seproduce entre los carbonos dos y tres del anillo aromtico. Los productos que se forman tras lafisin del anillo se transforman luego, a travs de varios pasos, en compuestos que entran en elmetabolismo central de la bacteria. [13]Los microorganismos producen una variedad de biosurfactante, ya sea como parte integral de susuperficie celular o como molculas liberadas de forma extracelular al medio, estas biosurfactantepueden mejorar la remocin de hidrocarburos.Los surfactantes qumicos tienen el potencial de mejorar el acceso de los microorganismos asustratos hidrofbicos, aunque en algunas ocasiones pueden llegar a inhibirlos. Una de

laspropiedades de los surfactantes qumicos que puede influenciar su eficacia es la concentracincrtica de micelas (cmc), esta es la concentracin de surfactante a la cual la tensin superficialalcanza un mnimo y los monmeros de surfactante se agregan en micelas, el valor del cmc esmuy importante porque es el valor de surfactante que se debe agregar para obtener unabiodegradacin mxima. La determinacin de ste valor para un cultivo mixto es muy compleja, por lo cual se prefiere estudiar el comportamiento de cultivos puros. [14]La degradacin de aceites normalmente se hace usando la bacteria Rhodococcus sp.strain I72,esta bacteria posee la facultad de degradar correctamente tanto aceites nuevos como aceitesusados. Las bacterias adaptadas a un medio particular deberan tener una mayor eficiencia en ladegradacin de dicho medio que una que no esta habituada a dicho medio, por esto es necesarioestudiar por separado el efecto de los microorganismos en los aceites nuevos y los usados. [13] 4.2 ACEITES NUEVOS En estos aceites por lo general se encuentran las siguientes gneros de bacterias: Nocardia,Acinetobacter, Pseudomonas, Ralstonia, Gordono,

Rhodococcus, Agrobacterium y Debaryomyces.Los microorganismos tienen capacidad de degradar la mayora de los componentes dehidrocarburos naturales, especialmente: alcanos saturados e insaturados, monoaromticos ehidrocarburos aromticos de bajo peso molecular. Los microorganismos deben estar en contactodirecto con el sustrato para poder degradar el compuesto orgnico, esto se ve dificultado por lanaturaleza insoluble de la mayora de las molculas de hidrocarburos. Los mtodos ms comunesde degradacin se realizan por la adhesin de los microorganismos a gotas de aceite emulsificado(pseudosolubilizado). Todo intento de mejorar la

degradacin del aceite debe incluir estrategiaspara mejorar el acceso de los microorganismos a las molculas insolubles. [13] 4.3 ACEITES USADOS Los microorganismos presentes en los aceites nuevos son muy similares a los que se encuentranen los aceites usados, estos ltimos presentan una mayor resistencia a los metales pesados lo quese traduce en una menor capacidad de degradar los compuestos orgnicos [13]. La forma ms fcilde degradar completamente estos hidrocarburos es usar degradacin secuencial con diferentesmicroorganismos. La degradacin secuencial consiste en usar microorganismos distintos paradegradar el aceite, usando primero de ellos, luego el producto de ellos se usa como sustrato parael siguiente [15]. La biodegradacin se determina mediante el uso de TLC-FID, usando hopano (unhidrocarburo de 30 C) como el estndar interno [16]. 4.4 CROMO Y PLOMO Los metales pesados a concentraciones excesivas tienen un gran impacto en la estructura de unacomunidad microbiana, su actividad y biomasa. Los efectos adversos de metales pesados sereflejan en: reducciones en la biomasa y la actividad de los microorganismos, estas bajas en labiomasa y en la actividad microbiana limitan la descomposicin de compuestos orgnicos por partede los microorganismos. Una reduccin en la actividad microbiana puede estar originada por uncambio en la estructura despus de una exposicin a largo plazo a metales pesados. La presenciade mltiples contaminantes puede presentar problemas al momento de degradarlos, puesto que

losmicroorganismos resistentes a los contaminantes poseen una habilidad restringida para degradar contaminantes orgnicos.La relacin entre la

composicin de la comunidad microbiana y el Plomo y el Cromo, se realizamediante un anlisis con cido graso fosfolipido (PLFA). Los anlisis por PLFA muestran que noexiste diferencia en la actividad microbiana para diferentes concentraciones de Cr o Pb (paraconcentraciones mayores a 2.5mM y 0.01mM respectivamente). La resistencia de losmicroorganismos a la presencia del Cr es mucho mayor que al Pb, en el Cr se ha obtenidocrecimiento de bacterias a 10 mM de Cr mientras que en el Pb el mximo obtenido es enconcentraciones de 150 M. La presencia de contaminantes con Pb(NO3)2 en adicin al Pb y Cr tiene un incremento en la actividad microbiana con relacin a Pb y Cr solos, las bases fisiolgicasde esto son an desconocidas, aunque se sabe que no es debido a la presencia del nitrgeno.[17] 4.5 PCB Los bifeniles policlorados se sintetizan por cloracin del bifenil, siendo posibles 209 posibles tiposde PCB. Debido a su naturaleza fsica y qumica (alta resistencia trmica, inertes qumicamente,) han sido ampliamente usados industrialmente, y su misma naturaleza ha llevado a unaacumulacin de estas sustancias, causando problemas de salud en los organismos contaminados.La mayora de las bacterias que degradan PCB pertenecen al gnero de las pseudomonas, y todasson obligatoriamente aerobias.El bifenil es el sustrato ms usado para el desarrollo de las bacterias que degradan PCBs debido aque tiene una ruta metablica muy similar a la de los PCBs. Se han usado otros sustratos para elcultivo de los microorganismos, debido a la naturaleza txica del bifenil, entre estos sustitutos seencuentra el cido linoleico. [18]La degradacin de los PCB es un ejemplo de cmo la polucin por compuestos fabricados por elhombre puede ser manejada por los microorganismos, y de la increble habilidad de estos deadaptarse a cambios en el entorno.Una bacteria anaerobia aislada de la baha de Charleston cataliza la biodegradacin de PCBs, stabacteria es de coloracin negra y textura gelatinosa. Dichas bacterias son las primeras que se hanencontrado capaces de romper los enlaces de cloro en posicin otro- de los bifeniles, la distincinyace en el potencial de una completa degradacin de desechos con PCBs.El crecimiento de estas bacterias se monitorea midiendo el cambio en la

densidad ptica a 600nm,y se mide el crecimiento de alcohol usando un cromatgrafo de gases.La presencia de bromo-sulfuro de etano (BES), neomicina, estreptomicina y amficilina inhibe elcrecimiento de la bacteria, aunque el 2, 3, 4, 5cloro-bifenil se degrada en presencia de

pequeascantidades de BES. [19] 4.6 MEZCLA DE MICROORGANISMOS Los productos de los aceites minerales pueden ser degradados por el uso de microorganismos. Lapseudomonas putida y el geotrichium candidum puestos en una proporcin de 5:1 hasta 1:1degradan aceites usados provenientes de bases lubricantes minerales. La mezcla de estosmicroorganismos no es toxica, ni patolgica para los humanos.La pseudomonas putida es un contaminante comn del suelo, el agua y las plantas. Se encuentracon frecuencia en las cercanas de los hospitales. Es gram negativa, de forma alargada y demetabolismo aerobio.El geotrichium candidum es un contaminante comn de la leche y de las aguas negras.La mezcla de microorganismos se prepara en un liquido con una concentracin de 1g/L 10g/L deuna mezcla de pseudomonas putida y geotrichium candidum en proporcin de 5:1 hasta 1:1, elliquido debe contener adems del medio de cultivo necesario la presencia de nitrgeno y fsforo.ste liquido constituye el inoculo, despus de preparar la mezcla se procede a poner el inoculo encontacto con el aceite usado en una proporcin de 1:1, la solucin debe tener un pH entre 4.5 y7.5, la biodegradacin debe realizarse en un rango de temperaturas entre 5 C y 35 C, durante elproceso se debe alimentar constantemente nitrgeno, cuidando que la relacin de carbononitrgeno no supere 100:1 ni sea inferior a 10:1. La biodegradacin requiere de aproximadamenteuna semana. Si sea desean obtener productos intermedios (diferentes al dixido de carbono) sedebe realizar la curva de calibracin pertinente. La efectividad del mtodo aumenta con el aumentodel tiempo de incubacin, con efectividades mayores al 80% de aceite degradado para periodosmayores de 90 das. [20] 4.7 BIOLIXIVIACIN Es un proceso en el cual se emplean microorganismos para recuperar metales como cobre y orodesde los minerales que los contienen. El vanadio y sus derivados se encuentran presentes en elaceite usado debido a impurezas provenientes del combustible o posible aceite quemado. Lasbacterias

Acidithiobacillus [21] y Shewanella oneidensis [22] tienen la capacidad de reducir anaerobiamente el vanadio, incrementando su solubilidad. La bacteria Acidithiobacillus es una

bacteria que oxida el sulfuro el cual reacciona con el vandanio (V) y ste se reduce a vanadio (IV).Al reducirse el vanadio su toxicidad disminuye y su solubilidad en el aceite aumenta, mientras quela Shewanella oneidensis reduce el vanadio directamente. [21, 22]

5. CONCLUSIONES Previo a la realizacin de una biodegradacin de aceites es necesario la caracterizacin del tipo deaceite que se va a emplear, porque los contaminantes presentes en el aceite dependen de diversosfactores y no sern iguales en todos los casos, por lo cual puede que se requiera algn paso extraen la biodegradacin.Los mtodos de biodegradacin de aceites son poco usados de forma industrial debido a lasdificultades de trabajar en continuo con una gran diversidad de microorganismos, esto podrasolucionarse combinando los mtodos fsico-qumicos y los biolgicos, de esta forma es posibletrabajar con una sola clase de microorganismos y as evitar los inconvenientes de trabajar con unagran cantidad de estos.Los mtodos de biodegradacin en serie [14] a pesar de tener rendimientos similares a los demezcla de microorganismos, son ms recomendables debido a que en ellos no se presentacompetencia, ni ninguna otra relacin entre los microorganismos.

BIBLIOGRAFA

1. BENAVENTE R, Gonzalo. Aceite Lubricante Usado. Bravo Energy Chile S.A. Boletn N 2.Junio 19992. 2. RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso d e educacincontinuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 19913.

3. Pit & Quarry. 2000 Equipment & Tech Handbook. Vol. 92 Issue 6, p. 126 4. 4. PANTOJA, Jos Luis Martn y MORENO, Pilar Matas. Qu se hace en Espaa con losaceites usados? En: Ingeniera Qumica. Enero 1995, p. 113-1175. 5. RAMREZ, Jairo Antonio. Recuperacin de aceites lubricantes para auto motores a partir deaceites usados y desechados, utilizando procesos fsico-qumicos. Tesis (ingenieroqumico). Universidad de Antioquia.6. 6. FLOREZ PIEDRAHITA, Carlos Arturo. Transformacin de los aceites us ados para suutilizacin como energticos en procesos de combustin. En: Escenarios YEstrategias. Bogot. Diciembre de 2001 No 8. p. 28 32.7. 7. FORBY, Tim. Taking oil samples. En: Construction bulletin. Septiembre 5 , 2003 p. 17.8. 8. BOUGHTON, Bob y Arpad Horvath. Environmental Assessment of Used Oil ManagementMethods. En: Environmental science & technology. Vol. 38, No. 2 (2004); p. 353-358.9. 9. ELBASHIR N.O., et al. A method of predicting effective solvent extraction parametersrecycling of used lubricating oils, Chemical Engineering and Processing. Vol 41 (2002)10. 10. VLEZ DE RESTREPO, Lilliana. Corpal, con planta de aceites usados, En: El Colombiano.Jueves 5 de agosto de 200411. 11. RAMOS Juan Luis y ROJO Fernando. Biodegradacin e ingeniera gentica. En:Investigacin y ciencia 164 (Mayo 1990). p. 72-7912. 12. ATLAS Ronald M. Bioremediation of petroleum pollutants. En: International Biodeteriorat ion& Biodegradation. (1995) p. 311-32113. 13. K. JIRASRIPONGPUN. The characterization of oildegrading microorganisms from lubricatingoil contaminated (scale) soil. En: Letters in Applied Microbiology (2002), Vol 35, p.29630014. 14. WARD, Owen; SINGH, Ajay y VAN HAMME J. Accelerated biodegradation of petroleumhydrocarbon waste. En: Journal Industrial Microbiology Biotechnology (2003) 30: 26027015.

15. VENKATESWARAN y HARAYAMA. Sequential enrichment of microbial populationsexhibiting enhanced biodegradation of crude oil. En: Canadian Journal of Microbiology.Vol 41 (1995), p. 767-775.16. 16. AUSTIN B., CALOMIRIS J., y COWELL. Numerical taxonomy and ecology of petroleum-degrading bacteria. En: Applied and Environmental Microbiology. Vol 34, p. 60-6817. 17. SHI, W. et al. Association of Microbial Community Composition and Activity with Lead,Chromium, and Hydrocarbon Contamination. En: Applied and environmentalmicrobiology. Vol. 68, No. 8 (2002), p. 3859 386618. 18. MASTER Emma y MOHN Wiliam. Psychrotolerant bacteria Isolated from artic soil thatdegrade Polychlorinated Biphenyls at low temperatures, En: Applied and EnviromentalMicrobiology, Diciembre 1998, p. 4823-482919. 19. QINGZHONG Wu; SOWERS Kevin R., y MAY Harold D. Establishment of a polychlorinatedbiphenyl-dechlorinating microbial consortium, specific for doubly flanked chlorines, in adefined, sediment-free medium. En: Applied and environmental microbiology. Vol. 66,no. 1 (Enero 2000), p. 4953.20. 20. NEMEC; Miroslav y HORAKOVA Dana. Mixture of microorganisms, its use for thebiodegradation of hydrocarbons, as well as process for its application. En: UnitedStates Patent. Noviembre 19 (1996) 21. BREDBERG, Katarina; KARLSSONB Hans T. y HOLSTA, Olle. Reductio n of vanadium(V)with Acidithiobacillus ferrooxidans and Acidithiobacillus thiooxidans. En: BioresourceTechnology. Volume 92, Issue 1 (2004), p. 93-9622. 22. CARPENTIER W et al. Microbial Reduction and Precipitation

of Vanadium by Shewanellaoneidensis. En: Applied and environmental microbiology. Vol. 69, No. 6 (Junio 2003),p. 36363639