Resumo de Reaes orgnicas

HIDROCARBONETOS
1- Alcanos
Reaes
Reaes de substituio
R H + Cl Cl
reao de


clorao

HCl + R Cl cloroalcano

R H + Br Br
reao de


bromao

HBr + R Br bromoalcano

R H + OH NO
2

reao de


nitrao

H
2
O + R NO
2
nitroalcano

R H + HO SO
3
H
reao de


sulfonao

H
2
O +
R SO
3
H
cido
alcanossulfnico


Reatividade:
H
terc
> H
sec
> H
prim

Reatividade do Cl
2
> reatividade do Br
2
.
O iodo (I
2
) no reage diretamente com os alcanos.


Condies da halogenao:
presena da luz ultravioleta ou aquecimento.


Condies da nitrao:
HNO
3
conc. e aquecimento.


Condies da sulfonao:
H
2
SO
4
fumante e aquecimento
H
2
SO
4
fumante = H
2
SO
4
+ SO
3

Reaes de combusto

Total:
C
n
H
2n+2
+ (3n+1)/2 O
2
n CO
2
+ (n+1) H
2
O


Parcial:
C
n
H
2n+2
+ (2n+1)/2 O
2
n CO + (n+1) H
2
O
C
n
H
2n+2
+ (n+1)/2 O
2
n C + (n+1) H
2
O

Reao de cracking
Exemplo: C
16
H
34

500 700C

C
8
H
18
+ C
8
H
16

Reao de reforma cataltica
Exemplos:
n.hexano
A

cat.
benzeno + hidrognio
n.heptano
A

cat.
tolueno + hidrognio
Mtodos de obteno


O


||

A

R C ONa + NaOH R H + Na
2
CO
3


CaO



Wurtz

2RX + 2Na R R + 2NaX


Grignard

R Mg X + H
2
O R H + MgX(OH)


Dumas


Sabatier e Senderens
C
n
H
2n
+ H
2

A

Ni
C
n
H
2n+2



Moissan

Al
4
C
3
+ 12H
2
O 4Al(OH)
3
+ 3CH
4


Fontes do metano

Gs de petrleo


Gs de hulha


Gs natural


Biogs
Aplicaes do metano

Combustvel


Fabricao do hidrognio


Fabricao do negro-de-fumo ou p-de-sapato






2- Alcenos
Reaes
|

|

A


|

|
C = C + H
2
H C C H
| |
Ni
| |

alcano


|

|

(frio)


|

|
C = C + X
2
X C C X
| | | |

di-halogenoalcano vicinal

haleto de alquileno vicinal


|

|

|

|
C = C + HX H C C X
| | | |

halogenoalcano

haleto de alquila


Regra de Markownikoff: OH se adiciona ao C ligado ao maior
nmero de H.


H
2
C = CH
2

+ H
2
SO
4

H CH
2
CH
2
OSO
3
H
HOH

H CH
2
CH
2
OH + H
2
SO
4


lcool




O
3
/H
2
O

(ozonlise)

+

+ H
2
O
2


aldedo
ou
cetona

aldedo
ou
cetona

Oxidao de Baeyer Oxidao branda, com KMnO
4

(aq)
neutra ou
alcalina.


HO CH
2
CH
2
OH

dilcool vicinal glicol
Desaparece a cor violeta do MnO
4

e forma-se um precipitado marrom

de MnO
2
.
Oxidao exaustiva ou enrgica KMnO
4
/H
2
SO
4
, K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
,
CrO
3
.


3[O]

+


cido
carboxlico

cetona



Polimerizao

3- Alcadienos conjugados
Reao tpica: adio em 1-4

H
|
H
|
CH = CH CH = CH + H
2
CH CH = CH CH
Polmeros Borracha natural e sinttica
( CH
2

C
= CH CH
2
)
n


|
CH
3

borracha natural
polmero do isopreno

( CH
2
CH = CH CH
2
)
n

buna
polmero do 1,3 butadieno

( CH
2
C= CH CH
2
)
n

|
Cl
neopreno ou duopreno
polmero do cloropreno
Buna-S polmero do (1,3-butadieno + estireno)
Buna-N polmero do (1,3-butadieno + acrilnitrilo)
4- Alquinos
Reaes

X
|

X
|

X
|

X
|
C C + X
2

C = C + X
2

C C

|
X

|
X


di-halogeno-
alqueno

tetra-halogeno-
alcano


H
|

X
|

H
|

X
|
C C + HX

C = C + HX

C C

|
H

|
X


halogenoalqueno
haleto de alquenila

di-halogenoalcano
haleto de alquilideno


H
|
C C + HOH
H
+
/Hg
++

C = C
tautomeria

C C

|
OH
|
H

||
O

|
H

enol aldedo, cetona

C
n
H
2n2

+ H
2


Ni/A
C
n
H
2n

+ H
2


Ni/A
C
n
H
2n+2

alquino alqueno alcano



Trimerizao
3 C
2
H
2

Acetileno

A

Fe

C
6
H
6

Benzeno



Oxidao enrgica
R C C H
[O]


H
2
O
R COOH + CO
2
+ H
2
O
R C C R
1

[O]


H
2
O
R COOH + HOOC R
2



Reao particular de alcinos verdadeiros
C C H + Na C C Na + H
2

C C H + Ag
+
+ NH
3
C C Ag + NH
4
+





Acetileno em particular


calcrio
CaCO
3


hulha


+A +A

cal virgem
CaO


+A
carvo
coque



carbureto
CaC
2



+HOH
A C E T I L E N O

+H
2
+HCl +HCN +HOH +O
2
comb.
etileno
H
2
C = CH
2


cloreto de
vinila
H
2
C = CHCl

acrilnitrilo
H
2
C = CH C N

aldedo actico
H
3
C CHO

CALOR
(maaricos)

+H
2
+polimerizao +polimerizao +H
2
+[O]
etano
H
3
C CH
3


PVC
policloreto de
vinila

poliacrilnitrilo
ORLON

lcool etlico
H
3
C CH
2
OH

cido actico
H
3
C COOH


5- Hidrocarbonetos aromticos








Reaes de Friedel-Crafts

+ R X
AlCl
3

+ HCl


+ Cl C R
AlCl
3

C R + HCl
||
O
||
O

Tolueno

As reaes de substituio no ncleo aromtico se do nas
posies orto e para.


Sua maior aplicao na fabricao do TNT.


Matrias-primas usadas na fabricao do tolueno: carvo (hulha) e petrleo.

Principais orto-para dirigentes
NH
2

OH
R (alquil)
X (Cl, Br, I)



Principais meta dirigentes
NO
2

SO
3
H
COOH
CONH
2

CHO
C N


1- Reaes dos lcoois
Substituio do H do grupo OH

Reao com metais alcalinos:

R OH + Na H
2
+ R O
-
Na
+

alcoxissdio
R O
-
Na
+
+ HOH R OH + Na
+
+ OH

Reao com compostos de Grignard:

R OH + R
1
MgX R
1
H + ROMgX

haleto de
alcoximagnsio
R OMgX + HOH R OH + MgX(OH)

Reao com cidos Mtodo de obteno de steres:

R OH + HO C R
1

HOH + R O C R
1


||
O


||
O




Reao com cloretos de cidos Mtodo de obteno de steres

R OH + Cl C R
1
R O C R
1
+ HCl

||
O


||
O



Substituio do grupo OH

Reao com haletos de hidrognio (HX) Mtodo de obteno de R X:

R OH + HX R X + H
2
O

Reao com haletos do fsforo (PX
3
, PX
5
) Mtodo de obteno
de R X:
R OH + PCl
5
R Cl + POCl
3
+ HCl
3R OH + PX
3
3R X + H
3
PO
3

Reao de desidratao

Desidratao intramolecular Mtodo de obteno de alquenos:


C

C OH
H
2
O

C = C + H
2
O

|
H

|
OH


Desidratao intermolecular Mtodo de obteno de teres:

2R OH R O R + H
2
O
Reao de oxidao

Com agentes oxidantes (KMnO
4
/H
2
SO
4
, K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
):
lcool primrio aldedo cido carboxlico
lcool secundrio cetona
lcool tercirio no reage

Oxidao cataltica:

lcool primrio + O
2 (ar)

Cu/400C

aldedo
lcool secundrio + O
2 (ar)

Cu/400C

cetona

importante mtodo de fabricao de aldedos e cetonas.
2- Mtodos de laboratrio de obteno de lcool

Hidratao de Alcenos


Reao de derivados halogenados com NaOH(aq)


Reao de Hidrlise de steres


Hidrogenao (reduo) de aldedos e cetonas



Reao de aldedos e cetonas com compostos de Grignard, seguida
de hidrlise

3- lcool Metlico (Metanol)


4- lcool Etlico (Etanol)
Os processos industriais usados na sua fabricao so:

A partir do Petrleo
Os gases resultantes do cracking do petrleo contm C
2
H
4
que, por
hidratao, fornece o lcool etlico.



A partir do Carvo
Este processo, pode ser esquematizado:



A partir de Hidratos de Carbono
O lcool etlico forma-se pela fermentao da glicose sob a ao de uma
enzima denominada zimase. Esta enzima elaborada pelo
microorganismoSaccharomyces cerevisae, que se desenvolve na levedura da
cerveja.

Para a fabricao do lcool etlico, a indstria no parte diretamente da
glicose, porque um produto caro. As matrias primas que fornecem a
glicose so o melao da cana de acar, o suco de beterraba, alguns cereais
e a madeira. No Brasil, a matria prima mais usada o melao, que contm

cerca de 40% de sacarose. O melao colocado na presena da levedura em
condies favorveis fermentao. O Saccharomyces, na presena da
sacarose, elabora uma enzima chamada invertase ou sucrase, que hidrolisa
a sacarose, produzindo glicose e frutose, as quais, sob a ao da zimase,
fornecem o lcool etlico:

As substncias aucaradas (melao e suco de beterraba) podem ser
substitudas por substncias amilceas encontradas nos cereais
(milho, cevada, arroz, etc); obtm-se, assim, o lcool de cereais.
Nesse caso, a fermentao iniciada sob a ao do malte, que a
cevada germinada. O malte elabora as enzimas
denominadas amilase e maltase, que transformam o amido em
glicose:


Depois de todo o amido ter-se transformado em glicose, adicionada
a levedura; sob a ao da zimase, a glicose se transforma,
finalmente, em lcool etlico.
Alm das substncias aucaradas e amilceas (milho, cevada, arroz e
outros cereais), a indstria tambm utiliza substncias celulsicas
como fonte de glicose, tais como madeira, papel velho, etc. A
celulose dessas substncias , inicialmente, hidrolisada at ser
transformada em glicose; a seguir, a glicose fermentada, dando o
lcool etlico:

Por destilao do lquido resultante da fermentao em grandes
colunas de fracionamento, pode-se obter o lcool de 96%. Por
destilao fracionada, no possvel obter-se o lcool 100%, porque
a mistura contendo 96% de lcool etlico e 4% de gua azeotrpica e
tem ponto de ebulio inferior ao do lcool etlico puro.



1- Reaes dos aldedos e cetonas
Reduo (hidrogenao) cataltica Mtodos de obteno de
lcoois primrios e secundrios

Reduo (hidrogenao) cataltica Mtodos de obteno de
lcoois primrios e secundrios



Oxidao


Com oxidantes comuns (KMnO
4
/H
2
SO
4
, K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
, etc.)



Com reativo de Tollens (soluo de AgNO
3
+ NH
3
)



Com reativo de Fehling ou Benedict (soluo de CuSO
4
+ NaOH + sal de
Seignette ou citrato de sdio)


Reao com PCl
5
Substituio no grupo carbonilo

Reao com halognios Substituio no carbono alfa


2- Acetona
Obteno: pirlise do acetato de clcio

Maior aplicao: dissolvente (na indstria e no laboratrio)

3- cidos carboxlicos
Fora
HCOOH semiforte, CH
3
COOH e os homlogos seguintes so fracos
e a fora diminui com o aumento da cadeia carbnica.
A substituio de um ou mais H de carbono vizinho ao COOH por
radicais negativos aumenta a fora do cido.
Exemplo: o CH
3
COOH fraco e o CCl
3
COOH forte.
Reao

Com metais e com bases So semelhantes s dos cidos inorgnicos:

2CH
3
COOH + Mg Mg(CH
3
COO)
2
+ H
2

2CH
3
COOH + Mg(OH)
2
Mg(CH
3
COO)
2
+ 2H
2
O


Com PCl
3
e PCl
5
Mtodo de obteno de cloreto de acila:

Reao semelhante dois lcoois e fenis.
RCOOH + PCl
5
RCClO + POCl
3
+ HCl
3RCOOH + PBr
3
3RCBrO + H
3
PO
3



Com RMgX:

RCOOH + R
1
MgX RCOOMgX + R
1
H


Com lcoois Reao de esterificao.


Com halognios Substituio no carbono o(vizinho ao COOH):

CH
3
COOH + 3Cl
2
CCl
3
COOH + 3HCl

cido frmico Obteno e aplicaes
Obteno:
CO + NaOH
A/presso

H COO]Na
HCl

H COOH + NaCl

Aplicaes:
desinfetantes, tingimento de tecidos, curtimento do couro.
Fermentao actica
CH
3
CH
2
OH + O
2 (ar)

Mycoderma aceti

CH
3
COOH + H
2
O

a reao que ocorre na transformao do vinho em vinagre.

4- steres
Hidrlise cida e hidrlise alcalina


Hidrlise cida:

RCOOR
1
+ H
2
O

RCOOH + HOR
1



Hidrlise alcalina Reao de saponificao:

RCOOR
1
+ NaOH RCOO]Na + HOR
1


Reaes de amonlise e aminlise
Mtodo de obteno de amidas

RCOOR
1
+ NH
3
RCONH
2
+ HOR
1

RCOOR
1
+ R
2
NH
2
RCONHR
2
+ HOR
1


Aplicaes


Essncias de frutos steres de cidos inferiores e mdios com lcoois
inferiores e mdios.
Exemplo: acetato de octila (essncia de laranja).


leos e gorduras steres de glicerol com cidos graxos.


Ceras steres de cidos graxos com lcoois superiores.
1- Aminas
Carter
As aminas tm carter bsico:

RNH
2
+ H
2
O

RNH
3
]
+
+ OH

Reaes

Com cidos:

RNH
2
+ H
+
RNH
3
]
+


C
2
H
5
NH
2
+ HCl C
2
H
5
NH
3
]
+
Cl
-

cloreto de etilamnio


Com HNO
2
:

amina primria + HNO
2
lcool + N
2 (g)
+ H
2
O
amina secundria + HNO
2
nitrosamina + H
2
O
amina terciria + HNO
2
no h reao
Anilina
A anilina a principal amina. usada na fabricao de corantes e de
medicamentos (acetanilida e sulfas).
A anilina d reaes de substituio no ncleo aromtico semelhantes
s do benzeno. O grupo NH
2
orto-para dirigente.

2- Amidas
Carter
As amidas no tm carter bsico nem cido.

Reaes


De desidratao Mtodo de obteno de nitrilos:

RCONH
2

A/P
2
O
5

RCN + H
2
O


Hidrlise:

cida (por exemplo, com HCl):

RCONH
2
+ H
2
O + HCl RCOOH + NH
4
Cl

bsica (por exemplo, com NaOH):

RCONH
2
+ NaOH RCOONa+ NH
3



Com HNO
2
- semelhante das aminas.

Uria
A uria principal amida. a diamida do cido carbnico. Sua
fabricao feita a partir da seguinte reao:

CO
2
+ 2NH
3

A/presso

CO(NH
2
)
2
+ H
2
O

A uria usada na fabricao de polmeros do tipo da baquelite, de
medicamentos e como fertilizante na agricultura.

3- Nitrilos
Reaes

De hidrlise:
cida (por exemplo, com HCl):

RCN + 2H
2
O + HCl RCOOH + NH
4
Cl

bsica (por exemplo, com NaOH):

RCN + H
2
O + NaOH RCOONa + NH
3



De hidrogenao:

RCN + 2H
2

RCH
2
NH
2

amina primria