EQUILIBRIO CIDO-BASE.

1. PROPIEDADES DE CIDOS Y BASES. 2. TEORA DE ARRHENIUS. 3. TEORA DE BRONSTED Y LOWRY. 4. TEORA DE LEWIS. 5. FUERZAS DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE DISOCIACIN. 6. EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA. 7. CONCEPTO DE pH. 8. INDICADORES. 9. ACTIVIDADES.

1. PROPIEDADES DE CIDOS Y BASES CIDOS Sus disoluciones diluidas tienen sabor cido Dan coloraciones caractersticas con algunos compuestos indicadores (rojos con rojo de metilo, rojos con papel tornasol) Atacan rocas carbonatadas (CaCO3) produciendo efervescencia al desprender CO2 Reaccionan con algunos metales desprendiendo H2 gas. Sus disoluciones concentradas destruyen los tejidos vivos. En disolucin acuosa dejan pasar la corriente elctrica Neutralizan las acciones de las bases Reaccionan con las bases produciendo sales 2. TEORA DE ARRHENIUS. Segn Arrhenius, los electrolitos (sustancias que conducen la electricidad en disolucin acuosa), al disolverse, se disocian en dos o ms componentes llamados IONES con carga elctrica positiva o negativa. Las propiedades de las disoluciones acuosas de los cidos se deben a los iones H + y las de las bases a los iones OH -. Propuso entonces lo siguiente: En disolucin acuosa: _ CIDO es una sustancia elctricamente neutra que se disocia produciendo iones H+ e iones negativos. HA H+ + AHCl H+ + Cl_ BASE es una sustancia elctricamente neutra que se disocia produciendo iones OH- e iones positivos. BOH B+ + OHNaOH Na+ + OHSegn esto, se comprende la capacidad de cidos y bases de neutralizar sus propiedades entre s en una Reaccin de neutralizacin. Se debe a la desaparicin de los iones H + y los iones OH- que se combinan para formar molculas de agua. Esta teora no explica el comportamiento de todas las bases ya que sustancias como el amoniaco (NH 3), el xido de calcio (CaO) y carbonato sdico (Na2CO3) tienen propiedades bsicas y no tienen grupos OH-. 3. TEORA DE BRNSTED Y LOWRY. Esta teora surge para explicar por qu sustancias que no contienen grupos OH pueden actuar como bases (NH 3, CaO, Na2CO3, ) . Considera que los cidos y las bases no se comportan de forma aislada sino que un cido, para actuar como tal, necesita una base y viceversa. Por tanto, propone una nueva definicin de cidos y bases que adems puede aplicarse a disoluciones no acuosas. _ CIDO es una sustancia capaz de ceder un protn (a una base) _ BASE es una sustancia capaz de aceptar un protn (de un cido) Segn esta definicin, las reacciones de neutralizacin entre cidos y bases son ahora reacciones de transferencia de protones (iones H+) en las que el cido cede protones y la base los acepta. BASES Sus disoluciones diluidas tienen sabor a leja Dan coloraciones caractersticas con algunos compuestos indicadores (amarillo con rojo de metilo, azules con papel tornasol) Reaccionan con las grasas para formar jabn Producen precipitados con disoluciones de algunas sales como las de magnesio Sus disoluciones concentradas destruyen los tejidos vivos. En disolucin acuosa dejan pasar la corriente elctrica Neutralizan las acciones de las cidos Reaccionan con las cidos produciendo sales

Como la transferencia de protones es reversible, cuando una molcula de cido, que se representa de forma general por HA, cede un protn, el resto de la molcula, A-, puede naturalmente aceptar un protn, es decir, puede actuar como una base, que se llama base conjugada del cido. De la misma forma, cuando una base, que se representa por la letra B, acepta un protn, se convierte en un cido, BH+, que puede volver a ceder el protn y que se llama cido conjugado de la base. HA + B A- + BH+ HA + B A- + BH+ Las especies de cada pareja, HA / A - y BH+ / B que participan en la reaccin cido base reciben el nombre de pares cido base conjugados. El concepto de cido-base es relativo. Casos posibles: a) cidos en disoluciones acuosas El ion hidrgeno o protn (H+) no existe como tal en disolucin acuosa, sino que siempre se une a una molcula de agua formando el ion hidronio (H3O+). HCl + H2O H3O+ + Cl-

En disolucin acuosa ambas teoras son parecidas. Todos los cidos clsicos son donadores de H + (HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH, ) pero esta teora ampla el concepto de cido a ciertos iones como NH 4+, HSO4-, H2PO4-, no considerados como cidos por Arrhenius. NH4+ + H2O H3O+ + NH3

b) bases en disoluciones acuosas La transferencia del protn se hace desde una molcula de agua a una molcula de base. Hay notables diferencias entre las dos teoras. Los hidrxidos de metales [NaOH, KOH, Ca(OH) 2] son bases segn Brnsted y Lowry porque contienen iones OH- que son los que realmente actan como bases, aceptando un protn. Esta teora ampla el concepto de base incluyendo como tales a molculas neutras e iones (NH 3, CH3NH2, CO32-, S2-, HCO3-, HS-, .) que en disolucin, generan iones OH- aunque no los tengan en su composicin qumica. H2O + H2O + NH3 CO32- NH4+ + OHHCO3- + OH-

c) Sustancias anfteras:
Son sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases. Por ejemplo, frente a al HCl, el agua acta como base aceptando un protn; en cambio, acta como cido, cediendo un protn, frente al NH3 y el CO32-. Como cido H2O + NH3 OH- + NH4+ Como base HCl + H2O Cl- + H3O+

4. TEORA DE LEWIS. Teora cido base La teora de Brnsted y Lowry comprende prcticamente todas las sustancias que se comportan como bases. En cambio, hay muchas sustancias que no contienen hidrgeno (por lo que no pueden ceder H +) y que se comportan como cidos. Es el caso de SO 3, SO2, CO2, BF3, AlCl3, Ag+, Al3+, etc que neutralizan las acciones de las bases en disolucin (acuosa o no acuosa) e incluso en ausencia de disolvente. Por tanto, Lewis propuso una nueva definicin para cidos y bases: _ CIDO es una sustancia capaz de aceptar y compartir un par de electrones (aportados por una base) _ BASE es una sustancia capaz de ceder y compartir un par de electrones (con un cido) Cuando se comparten un par de electrones se forma un enlace covalente y cuando ambos son aportados por uno de los dos elementos se llama enlace covalente coordinado. Por tanto, la neutralizacin es la formacin de un enlace covalente coordinado. Las molculas de los cidos tienen un orbital vaco en la capa de valencia de alguno de sus tomos que pueden utilizar para compartir un par de electrones. El protn tiene vaco el orbital 1s por lo que se comporta como un cido de Lewis.

H+ + H2O

H3O+

Las bases tienen algn orbital con un par de electrones sin compartir. BF3 + F- BF4Adems, tendrn propiedades cidas todas las sustancias que puedan ceder H + (cidos de Brnsted y Lowry). Como todas las sustancias capaces de aceptar un H+ (bases de Brnsted y Lowry) tienen necesariamente un par de electrones sin compartir, son tambin bases de Lewis. 5. FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE DISOCIACIN. Segn la teora de Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en disolucin acuosa est totalmente disociado, mientras que es dbil si el grado de disociacin es pequeo. cido fuerte HA H+ + Acido dbil HA HA + H+ + A-

En la teora de Brnsted y Lowry, un cido es fuerte cuando muestra una gran tendencia a ceder un H+. Como esta tendencia depende de la sustancia con que se enfrente, se toma como sustancia de referencia el agua. Cuanto ms fuerte sea un cido, tanto ms dbil ser su base conjugada y viceversa. Por todo lo anterior, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante la K eq que resulta de la reaccin de dicho cido (o base) con agua. HA + H2O C (1-) H3O+ + AC C Keq [H3O+] [A-] [HA] [H2O] C= [HA]i = grado de disociacin

En disoluciones acuosas diluidas, la [H2O] permanece prcticamente constante (igual a la del agua pura) por lo que se incluye en la constante de equilibrio. Ka = K [H2O] = [H3O+] [A-] [HA] Ka = C C C(1-)

Constante de disociacin o de ionizacin o constante de acidez El grado de disociacin es el cociente entre los moles que se han disociado y los moles iniciales de soluto. Vara entre 0 y 1 y depende del disolvente. Mide la fuerza del cido HA. Cuanto mayor sea el valor de Ka, ms fuerte ser el cido (y ms dbil su base conjugada). La fuerza de una base B se mide por la constante de equilibrio de su reaccin con agua: B + H2O BH+ + OHKb = K [H2O] = [OH-] [BH+] [B] Kb = C C C(1-) * A veces, en

Constante de disociacin o de ionizacin de la base o constante de basicidad mide la fuerza de la base. vez de usar Ka o Kb se dan los datos de pKa o pKb pK = - log K pKb = 4 Kb = 10-4

No hay que confundir la fuerza de un cido o de una base con el nmero total de protones que pueden ceder o aceptar cada una de sus molculas. Los que slo pueden ceder un protn (HCl, HNO 3) se llaman monoprticos y si pueden ceder ms d eun protn, poliprticos siendo diprticos los que pueden ceder 2, triprticos 3, etc Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones, sino de forma escalonada y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes constantes de disociacin se representan por K 1, K2, K3,

6. EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA El agua pura tiene una conductividad muy pequea que puede medirse con aparatos muy sensibles. Esta conductividad indica que en agua pura deben existir iones, aunque en concentraciones muy pequeas, lo que significa que el agua debe estar ionizada de la siguiente forma: H2O + H2O H3O+ + OH-

Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (55.5 mol / L), puede incluirse en la constante de equilibrio, que se expresa entonces en la forma: Kw = [H3O+] [OH-] Producto inico del agua Su valor a 25C es Kw = 1.0 10-14

En agua pura, por cada ion H3O+ que se forme, debe formarse a la vez un ion OH -, es decir, [H3O+] = [OH-]. Se dice que cualquier disolucin acuosa que cumpla esta condicin es neutra. Por tanto, [H3O+] = [OH-] = 1.0 10-7 mol / L (a 25C) Al disolver en agua pura un cido (disolucin cida) ya no se cumple que [H 3O+] = [OH-] porque el cido aporta iones H3O+ a la disolucin, aumentar la [H 3O+] y el equilibrio de disociacin del agua se desplazar hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), y disminuir [OH -] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (K w) permanece constante. De la misma forma, si se disuelve en agua pura una base (disolucin bsica), aumentar la [OH -] y disminuir [H3O+] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (Kw) permanece constante. Ni [H3O+] ni [OH-] pueden ser cero porque Kw = 0 Esto significa que: En disoluciones cidas siempre hay iones OH-, aunque en pequesima concentracin, y lo mismo ocurre con los iones H3O+ en disoluciones bsicas. Relacin entre Ka y Kb La relacin entre [H3O+] y [OH-] en disolucin acuosa relaciona tambin las constantes de acidez y de basicidad (K a y Kb) de cualquier par cido base conjugados. Ka Kb = Kw 7. CONCEPTO DE pH Los iones H3O+ y OH- participan en muchas reacciones en disolucin acuosa. Como sus concentraciones son muy pequeas es conveniente utilizar una escala sencilla. En disoluciones acuosas, las [H 3O+] y [OH-] se relacionan a travs del producto inico del agua por lo que es suficiente expresar una de ellas para determinar la otra. Normalmente se usa la [H 3O+] y vara entre 1 (para una disolucin 1 N de un cido fuerte) y 10 -4 (para una disolucin 1 N de una base fuerte). Para expresar estas concentraciones mediante nmeros sencillos, se introdujo el concepto de pH, que se define como el logaritmo decimal, cambiado de signo, de la [H3O+] ( o iones H+ si se simplifica): pH = - log [H3O+] As la escala de pH va en sentido contrario al de la [H 3O+], es decir, el pH aumenta a medida que disminuye la acidez. Esta escala va desde 0 para una disolucin fuertemente cida, hasta 14, para una disolucin fuertemente bsica. Se define tambin el pOH como: pOH = - log [OH-] Teniendo en cuenta el producto inico del agua, pH + pOH = 14 De las definiciones anteriores de disolucin neutra, cida y bsica, se deduce que a 25 C: Disolucin neutra: pH = 7 ya que la ionizacin del agua es la suma de las otras dos

Disolucin cida: Disolucin bsica: 8. INDICADORES

pH < 7 pH > 7

El valor del pH de una disolucin tiene una gran influencia en muchos procesos qumicos y biolgicos. El pH se mide con unos instrumentos llamados pehachmetros. Tambin puede conocerse el pH de una disolucin, aunque de manera aproximada, utilizando los indicadores, que son disoluciones de ciertos colorantes orgnicos complejos, cuyo color cambia con el pH del medio en que se encuentren. Los indicadores son cidos o bases dbiles que se caracterizan por tener distinto color el cido y su base conjugada Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida y de la forma bsica deben ser bastantes diferentes. 9. ACTIVIDADES. REACCIONES CIDO BASE

1.) Se dispone de las siguientes sustancias: 1) NH3 2) H2PO4- 3) HNO3

a) Clasifcalas en cidos o bases de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry y escribe las ecuaciones qumicas que justifiquen esta clasificacin. b) se podra utilizar la teora de Arrhenius para clasificarlos?

2.) De las siguientes sustancias, indica cules actan slo como cidos, cules slo como bases y cules son
sustancias anfteras, segn la teora de Brnsted y Lowry: H 2O, H3O+, OH-, H2CO3, CO32-, H2S, HS-, S2-, HCl y Cl-.

3.)
4.)

Indica cules son los cidos conjugados de las siguientes bases: 1) H2O 2) NH3 3) CO32- 4) OHCompleta las siguientes reacciones entre pares cido-base conjugados de Brnsted-Lowry:

NH4+ + H2O NH4+ + OHH2O + CO32H3O+ + CH3COO-

5.) 6.)

A partir del valor de Ka del cido NH4+, calcula la Kb del amoniaco.

Calcula las concentraciones de de los iones H3O+ y OH- y el pH de las siguientes disoluciones acuosas: a) NaOH 0.1 M b) HCl 1.0 M c) HCl 10 M 7.) Calcula el pH de las dos disoluciones acuosas siguientes: a) 0.050 M de HCl b) 0.025 M de NaOH

8.) 9.)

Calcula el pH de un vinagre que contiene cido actico, CH 3COOH, en concentracin 0.010 M. Dato: Ka = 1.8 10-5. Calcula el pH de una disolucin acuosa 0.25 M de acetato sdico sabiendo que la constante de disociacin del cido actico vale 1.8 10-5.

10.) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa 0.10 M de cido actico. Ka = 1.8 10-5
11.) Cul es el pH de una disolucin 0.125 M de amonaco, sabiendo que est disociado en un 1.2%?

12.) Una disolucin acuosa 0.10 M de metilamina, CH 3NH2, tiene un pH = 11.85. Calcula la constante de
basicidad de la metilamina y su grado de disociacin.