LA INDUSTRIA DEL CEMENTO

1. INTRODUCCIN El cemento juega un rol estelar como material de construccin en la industria actual. Se considera indispensable en la construccin de caminos, autopistas, puentes, grandes edificios, puertos y aeropuertos, adems de viviendas. La versatilidad del cemento Portland como material de construccin puede verse en el crecimiento de su produccin y consumo en los pases desarrollados. En muchos casos las cifras de produccin del cemento se toman como indicativo del desarrollo de un pas. En nuestro pas, la produccin de cemento se ha mantenido estable, pese a la agobiante situacin econmica de los ltimos aos, en que la industria de la construccin se ha mantenido en niveles mnimos. 2. REFERENCIAS HISTRICAS La historia del cemento se remonta a muchos siglos atrs. Desde la poca de sus primeras construcciones, el hombre ha buscado un material que pueda unir piedras dentro de un slido, formando masas compactas. Los babilonios y asirios usaban arcilla para este propsito. Los egipcios lograron amalgamar satisfactoriamente bloques de roca con cal y yeso en sus pirmides. Los griegos desarrollaron un cemento, que usaron en sus estructuras, y que mostr gran durabilidad. Los romanos experimentaron gran xito en la manufactura de un cemento en el cual mezclaban cal apagada con ceniza volcnica del monte Vesubio. Este material, llamado puzolana, produca un cemento capaz de fraguar (endurecer) bajo la accin del agua, por lo que fue llamado, por primera vez, cemento hidrulico. Hasta la actualidad se conservan en buen estado ejemplos de la arquitectura romana, como el Coliseo, la Baslica de Constantino, y los Baos Romanos, construidos hacia el ao 27 a.C. El secreto del cemento que poda endurecer bajo la accin del agua se perdi durante la Edad Media, y desde la poca de los romanos no hubieron avances significativos en la tecnologa de los materiales de construccin, sino hasta la ltima parte del s.XVIII en que empieza la moderna industria del cemento. Despus de varios trabajos y patentes ms o menos exitosos desde 1756, recin en 1824 Joseph Aspdin, un albail de Leeds-Inglaterra, invent y patent el cemento Portland1. Sin embargo, los historiadores no le dan todo el crdito a Aspdin por cuanto con su tcnica slo consigui reproducir el cemento romano que ya haba sido descubierto por varios de sus antecesores. En su patente no alcanz el punto de sinterizacin incipiente, reconocido actualmente como fundamental en el proceso de produccin de cemento. El
1 Por su semejanza con las rocas procedentes de Portland, pueblo costero ingls, que exhiba propiedades de cemento natural.

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principal aporte de Aspdin fue la cuidadosa dosificacin de cal y arcilla, su pulverizacin y quemado de la mezcla para producir un clnker2 que molido finamente era el cemento. La diferencia principal de este cemento con el cemento natural es su composicin qumica definida de cal, slice, xido de hierro y almina. 3. PRODUCCIN DE CEMENTO La produccin mundial anual de cemento hidrulico alcanz 1,8 billones de toneladas en el 2002. Los 15 pases productores ms importantes, son (en orden descendente): China, India, Estados Unidos, Japn, la Republica de Corea, Brasil, Italia, Espaa, Rusia, Turqua, Tailandia, Alemania, Mxico, Indonesia y Taiwn) que aportaron ms del 70 % de la produccin mundial total en el 2002. La produccin peruana de cemento es de alrededor de 4000 toneladas por ao, segn la Asociacin de Productores de Cemento (ASOCEM), y est distribuida en 6 empresas, como se muestra en la Tabla I.
Tabla I. Produccin nacional de cemento de enero a septiembre 2004 (en TM) Empresa Productora Cementos Lima Cementos Pacasmayo S.A.A. Cemento Andino S.A. (Tarma) Yura S.A. (Arequipa) Cementos Sur S.A. (Puno) Cementos Selva S.A. (Rioja) Total Ventas 1616,419 537,106 668,071 346,749 98,631 91,947 3358,924

Fuente: Asociacin de Productores de Cemento (ASOCEM)

4. LOS LIGANTES HIDRULICOS En la terminologa usada en materiales de construccin se genera cierta confusin por el uso de los trminos ligante, cemento y aglomerante. Los tres pueden usarse para representar aquellas sustancias o mezclas de sustancias que puestas en contacto con agua o con otro lquido en modo de formar una pasta ms o menos espesa, adquieren la propiedad de endurecer adhiriendo los cuerpos con los cuales estn en contacto y resisten no slo los requerimientos mecnicos externos, sino tambin
2

Producto de la calcinacin de las materias primas.

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los agentes fsicos y qumicos como el calor y los agentes agresivos qumicos. En la actualidad el trmino cemento se aplica a aquellos productos hidrulicos de mejor calidad que se distinguen de las cales hidrulicas por su mayor resistencia mecnica. El trmino ligante y aglomerante han tenido siempre un significado ms genrico, para referirse a toda sustancia capaz de aglomerar cuerpos slidos contenidos dentro de la pasta por ellos formada, aunque en algunos casos el trmino aglomerante (cementicio) se reserva a productos de resistencia intermedia entre cales hidrulicas y cementos. Si los ligantes fraguan y endurecen incluso bajo agua, se llaman hidrulicos, mientras que si requieren de aire, se llaman areos. Entre los ligantes areos distinguiremos aquellos cuyas pastas fraguan y endurecen por cuenta propia como el yeso y los cementos de magnesio, de aquellos que para su fraguado y endurecimiento requieren de agentes externos, como las cales areas que endurecen por lenta transformacin de la cal en carbonato por accin del anhdrido carbnico del aire. Los ligantes hidrulicos pueden ser slico-calcreos constituidos en gran parte por los silicatos de calcio, y aluminosos, caracterizados por un contenido mayoritario de aluminatos de calcio (ver figura 1). Los ligantes hidrulicos slico-calcreos se subdividen en dos clases segn que el producto de la coccin se utilice con o sin adicin de otras sustancias cementantes. Entre los cementos sin adicin es importante diferenciar dos tipos segn su grado de coccin: si sta llega hasta la formacin de una fase lquida se habla de productos escorificados o clinkerizados; en cambio, a temperaturas menores de coccin no se alcanza la formacin de la fase lquida y se obtienen productos no escorificados. Los cementos tipo Portland, que son los que interesan en este estudio, pueden ser naturales si provienen de la coccin de margas que ya tienen naturalmente la composicin del cemento, y artificiales que se obtienen por coccin de mezclas preparadas artificialmente de calcreos y material arcilloso. A su vez, los cementos artificiales se dividen en tres tipos, el de uso normal, el cemento blanco (prcticamente exento de xido frrico) y el frrico (con dosis elevadas de hierro).

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LIGANTES HIDRULICOS
ALUMINOSOS SLICO - CALCREOS
Con adicin
1) Cemento aluminoso fundido 2) Cemento aluminoso escorificado

Sin adicin

Potencialmente hidrulicos (cascarillas-puzolanas)

Inertes (calcreos o silceos)

Escorificantes (con presencia de fase lquida)

No escorificantes (por reacciones en fase slida)

CALES HIDRULICAS

CEMENTOS

AGLOMERANTES CEMENTICIOS

CEMENTOS PORTLAND NATURALES(1)

CEMENTOS PORTLAND ARTIFICIALES(1)

CALES HIDRULICAS

AGLOMERANTES DE FRAGUADO RPIDO

1) Puzolnicos 2) De alto horno

1) Cementos normales 2) Cementos frricos 3) Cementos blancos

CAL HIDRATADA

(1) Cuando el cemento Portland supera determinada resistencia asume la calificacin de CEMENTO DE ALTA RESISTENCIA

Figura 1. Esquema de clasificacin de los ligantes hidrulicos

5. COMPOSICIN DEL CEMENTO PORTLAND Los componentes de cemento Portland se pueden diferenciar en esenciales y accesorios (dainos), y son los que se indican en la Tabla II.
Tabla II. Componentes del cemento (composicin tpica) Compuesto Frmula % Funcin en Rx Tipo de coccin Cal CaO Bsica e 60 67 Slice SiO2 cida e 17 25 Almina Al2O3 cida e 38 xido Frrico Fe2O3 cida e 0,1 6 Magnesia MgO Bsica a 0,5 5 0,6 xido de potasio K2O Bsica a xido de sodio Na2O Bsica a Anhdrido sulfrico SO3 cida a 13
E = esencial a = accesorio

5.1. Procedencia de los constituyentes esenciales La cal (CaO) procede generalmente del carbonato de calcio o calcita (CaCO3), principal constituyente de los calcreos. Durante la coccin del cemento, a temperatura de 700 900 C la calcita se descompone en cal y CO2 segn: CaCO3 CaO + CO2 396 cal.

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La slice (SiO2) puede provenir de arcillas, esquistos arcillosos, cuarcitas, arenas silceas, rocas gneas (poco aconsejables por el alto contenido de sodio y potasio). La almina (Al2O3) puede provenir de arcillas, esquistos arcillosos, bauxitas, caolinitas. El xido frrico (Fe2O3) puede provenir de arcillas, esquistos arcillosos, cenizas de pirita, minerales de hierro. Los cuatro componentes antes indicados pueden estar contenidos juntos en las margas, rocas resultantes de la asociacin del CaCO3 con arcilla bajo forma microcristalina, que a su vez pueden ser calcreos margosos (80 95% de CaCO3), margas de cemento (75 80% de CaCO3, adecuadas para cementos naturales pero escasas), y margas arcillosas (35 75% de CaCO3). 5.2. Funcin de los componentes esenciales De los cuatro componentes esenciales slo la cal es bsica, por lo que al momento de la coccin se formarn compuestos (especies mineralgicas) de cal con los otros componentes esenciales, en proporciones variables segn el tipo de cemento. Estos compuestos aparecen en la Tabla III.
Tabla III. Principales especies mineralgicas constituyentes del cemento Especie Frmula Abrev. Tipo Silicato biclcico 2CaO.SiO2 C2S s Silicato triclcico 3CaO.SiO2 C3S s Aluminato triclcico 3CaO.Al2O3 C3A f Alumino-ferrito tetraclci4CaO. f C4AF co Al2O3.Fe2O3
s = silicato f = fundente

Los primeros en formarse son los aluminatos (fundentes), que tienen la funcin esencial de formar la fase lquida, que da cierta pastosidad a la masa en coccin. Los silicatos son los ltimos en formarse y a ellos se debe la resistencia del cemento Portland. El aluminato triclcico (C3A) promueve la hidratacin rpida del cemento y regula el tiempo de fraguado y espesamiento. Su proporcin determina la resistencia del producto al ataque de sulfatos (cemento de alta resistencia a sulfatos: < 3% de C3A). El alumino-ferrito tetraclcico (C4AF) hace posible un bajo calor de hidratacin y da al cemento el color caracterstico. Un exceso de hierro incrementara la proporcin de fundentes en el cemento.

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El silicato triclcico (C3S) es el constituyente ms importante en la mayora de los cementos. Da resistencia y permite que el fraguado se logre en forma rpida (1-28 das). Endurece rpidamente es el factor principal de fraguado inicial y rpido endurecimiento. El silicato biclcico (C2S) origina la hidratacin lenta haciendo que el cemento adquiera resistencia de forma gradual. Endurece lentamente contribuye a la resistencia a edades mayores que una semana. 5.3. Relaciones caractersticas Hay relaciones ms o menos empricas que se han establecido entre los componentes a fin de resaltar algunas de las caractersticas esenciales de los cementos. El mdulo hidrulico:
CaO evala basicidad (comSiO 2 + Al 2 O 3 + Fe 2 O 3 ponente bsico/componentes cidos). Este mdulo no da ninguna indicacin relativa al grado de combinacin de la cal, ya que los tres componentes que aparecen en el denominador tienen lmites de saturacin con cal muy diversos. El mdulo silcico:

SiO 2 es importante tanto en materias Al 2 O 3 + Fe 2 O 3 primas como en cementos. Si aumenta, aumentan los silicatos y disminuyen los fundentes El mdulo de los fundentes:

Al 2 O 3 evala tambin la relacin entre Fe 2 O 3 los aluminatos (C3A y C4AF). Valores muy altos de este mdulo (ausencia de xido frrico) caracterizan a los cementos blancos, que tienen muy poco C4AF y gran porcentaje de C3A. En el otro extremo, la ausencia de C3A da al mdulo un valor lmite de 0,64. Por debajo de este valor ya no se tienen cementos Portland propiamente dichos. Los cementos Portland tienen este mdulo entre 0,64 y 3. Por debajo de 0,64 se tienen cementos frricos. Ninguno de los mdulos mencionados nos dice la relacin entre C2S y C3S, que tienen caractersticas muy diversas3. Para ello utilizamos el mdulo calcreo, que en realidad es la relacin entre la cal que va a formar los silicatos y la slice que se combina con ella... pero su clculo es un poco ms complejo. En forma simplificada puede escribirse: CaO (1,65 Al 2 O 3 % + 0,35Fe 2 O 3 ) . Este mdulo puede variar tericaSiO 2 mente entre 1,87 (presencia slo de C2S) y 2,80 (presencia de slo
3 Silicato triclcico: hidratacin y endurecimiento muy rpido, elevado calor de hidratacin Silicato biclcico: hidratacin y endurecimiento my lento, bajo calor de hidratacin.

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C3S). En la prctica los mejores cementos tienen el mdulo calcreo comprendido entre 2,45 y 2,55. A partir de los valores de la slice (S) y del mdulo calcreo (M) puede calcularse el % de C2S y C3S Del mismo modo, conocida la composicin qumica (C. S. A. F) y el mdulo calcreo (M) se puede conocer la constitucin potencial de las especies minerales presentes (C2S, C3S, C3A y C4AF)
NOTA: En todos estos clculos la cal es la cal combinada pero en todo cemento hay una pequea cantidad de cal libre con hidratacin lenta (por la elevada temperatura a que ha sido sometida) y que puede originar problemas de dilatacin en la pasta de cemento. Por este motivo en los cementos artificiales se reduce la cal libre al mnimo mediante la correcta dosificacin, homogeneizacin y coccin de las materias primas.

5.4. Procedencia de los componentes accesorios (dainos)

La magnesia (MgO) puede provenir de la dolomita (CaCO3.MgCO3), de calcreos dolomticos, arcillas micceas, y serpentinas. Su presencia se nota por el desarrollo muy lento de CO2 Los lcalis (Na2O + K2O) provienen de arcillas alcalinas, rocas gneas (volcnicas) inalteradas, etc. El anhdrido sulfrico (SO3) proviene del yeso, arcillas yesferas y alunitas.
5.5. Defectos causados por los compuestos accesorios (dainos)

Por encima de un cierto lmite, la magnesia (MgO) aparece en el clnker como cristales de periclasa, sustancia que se hidrata muy lentamente con aumento sensible de volumen especfico. Podra ocasionar, en consecuencia, peligrosas dilataciones del material inclusive varios meses despus de su puesta en obra. Los alcalinos (Na2O + K2O) hacen difcil la combinacin de la cal, desplazndola en parte de los compuestos clcicos. Causan fraguado anormal y pueden provocar expansiones con algunos agregados silceos. Un exceso de anhdrido sulfrico (SO3) combinado como CaSO4 puede causar dilataciones tardas, por lo que su contenido, al igual que el de los lcalis se limita a cantidades muy bajas en los cementos. Tanto los lcalis como el SO3 son, afortunadamente, voltiles a altas temperaturas (1300 1400 C) por lo que se eliminan mayoritariamente durante la coccin.

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6. TIPOS DE CEMENTO PORTLAND

Se fabrican diferentes cementos para satisfacer ciertos requerimientos especficos. La American Society for Testing and Materials (ASTM) describen 8 tipos de cemento Portland. En las tablas IV y V se ven las composiciones qumica y mineralgicas de los distintos tipos de cemento, que pasamos a describir.
Tabla IV. Especificaciones qumicas para los cementos Portland.
Constituyente Regular. Tipo I De calor de endurecimiento moderado. Tipo II De alta resistencia rpida. Tipo III De bajo calor de hidratacin. Tipo IV Resistente al sulfato. Tipo V

SiO2 (% mn.) 20,0 Al2O3 (% mx.) 6,0 Fe2O3 (% mx.) 6,0 MgO (% mx.) 5,0 6,0 6,0 SO3 (% mx.) 2,5 3,0 3,5 Cuando C3A < 8% Cuando C3A > 8% 3,0 4,5 Prdidas por ignicin (% mx.) 3,0 3,0 3,0 Residuo insoluble (% mx.) 0,75 0,75 0,75 C3S (% mx.) C2S (% mx.) C3A (% mx.) 8,0 15 * El C3A no debe exceder 5% y el [C4AF + 2(C3A)] no debe exceder 20%. Fuente: Designacin ASTM C 150-80. Tabla V. Composicin mineralgica potencial de algunos cementos tpicos (en porcentaje) Cemento C3S C2S C3A C4AF Tipo I 55 19 10 7 Tipo II 51 24 6 11 Tipo III 56 19 10 7 Tipo IV 28 49 4 12 Tipo V 38 43 4 9 Fuente: ECT, 3d. ed., vol. 5, 1979, p. 171

6,5 6,0 2,3 2,5 0,75 35 40 7

* * 6,0 2,3 3,0 0,75 5

a) Tipo I. De uso general... cuando no se requieren propiedades especiales. Su composicin qumica es menos exigente que los otros: C3S = 48%, C2S = 28%, C3A = 12% y C4AF = 8%. Se usa cuando el cemento no est sujeto al ataque de factores especficos (sulfatos del suelo y agua) o a elevaciones de temperatura perjudiciales debidas al calor de hidratacin. Se usa en pavimentos, aceras, edificios de concreto reforzado, puentes, tanques, alcantarillas, tuberas para agua, etc. b) Tipo IA. Idem que I, pero cuando se desea incorporar aire. Se logra aadiendo silicatos de calcio en la molienda. Contiene compuestos que permiten retener en el concreto de 4 a 7% de aire en burbujas (da mayor resistencia al descascaramiento en climas muy fros). c) Tipo II. Uso general, especialmente cuando se desea resistencia moderada a sulfatos o cuando se prev liberacin moderada de calor. Se usa

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en estructuras de drenaje, y como disminuye al mnimo la elevacin de temperatura, se usa en climas muy clidos. d) Tipo IIA. Igual que II, pero cuando se desea incorporar aire. e) Tipo III. De endurecimiento muy rpido. Tiene granos muy finos y es moderadamente alto en C3S. Desarrolla buena resistencia en un da y se usa cuando la estructura debe entrar en servicio lo ms pronto posible. f)
Tipo IIIA. Idem que III, pero cuando se desea incorporar aire.

g) Tipo IV. Tiene bajo calor de hidratacin, genera mezclas considerablemente espesas, puede ocasionar cambios de volumen y roturas, an a temperatura ambiente. Se produce para obras especficas. Sus caractersticas vienen dadas por la proporcin de C3A y C3S. En presas de gravedad la elevacin de temperatura ocasionada por el calor generado durante el endurecimiento es crtica. h) Tipo V. Es bajo en C3A, lo que le da alta resistencia a sulfatos. El C3A reacciona con los sulfatos para formar sulfoaluminato de calcio cristalizado que causa roturas y abre surcos en el concreto, permitiendo as un ataque sucesivo de sulfatos.
6. PROPIEDADES DEL CEMENTO PORTLAND

a) Propiedad hidrulica. Aptitud para fraguar y endurecer en presencia de agua y formar compuestos prcticamente estables. El proceso de fraguado tarda 1 hora y forma una masa cuya resistencia aumenta a lo largo del proceso de endurecimiento. b) Tiempo de fraguado. El fraguado puede ser lento o rpido. En el cemento normal se requiere fraguado lento para mejorar su resistencia y seguridad de manipulacin. Se usa yeso como aditivo con la finalidad de retardar el fraguado. c) Firmeza. Conservacin del volumen despus del fraguado. La falta de firmeza se debe a la presencia de cantidades excesivas de magnesia o cal libre quemada. Se hacen pruebas de expansin en autoclave a fin de verificar esta propiedad. d) Finura. Afecta la rapidez de hidratacin. A mayor finura, mayor velocidad de hidratacin, con lo cual se acelera la adquisicin de resistencia. e) Falso fraguado. Resultado de reacciones anormales de hidratacin temprana. Se presenta durante o despus del amasado. Se caracteriza por un brusco aumento de viscosidad de la pasta o mortero, o de rigidez en el caso del concreto. Un mezclado prolongado restituye la plasticidad inicial. El falso fraguado tiene su origen en la hidratacin del yeso durante la molienda del cemento, cuando se alcanzan temperaturas del orden

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de 150 C [T a la cual ocurre la descomposicin (deshidratacin) del yeso: CaSO4.2H2O CaSO4.1/2H2O + 3/2H2O (T=120-130 C)]. f)
Calor de hidratacin. Calor generado por Rxs de hidratacin e hidrlisis durante el fraguado y endurecimiento. Importante porque es lo suficientemente grande como para estropear la estructura propia por contraccin trmica al enfriar. Los cementos con elevado porcentaje de C3S y C3A desarrollan ms calor.

g) Gravedad especfica. 3,05 3,15. h) Prdidas por ignicin. Prdida de peso cuando se calienta entre 900 y 1000 C (hasta peso constante). No debe exceder del 3%. i)
Resistencia a compresin. Segn ASTM se realiza sobre probetas estandarizadas cubos de 2. Las resistencias a diferentes edades son indicadores de las caractersticas del cemento. Depende de la composicin y finura del cemento.

En las tablas VI a VIII se muestran los requisitos qumicos, fsicos y mecnicos del cemento Prtland, as como los mtodos de ensayo, segn los estndares ASTM.
Tabla VI. Requisitos qumicos del cemento Portland. Requisito Max. (%) Mtodo de ensayo Prdidas por calcinacin 3,00 334.020 Residuo insoluble 1,00 334.021 Anhdrido sulfrico 3,50 334.018 xido de magnesio (MgO) 5,00 334.019 *lcalis (Na2O + 0,658 K2O) 0,60 334.041
(*) Requisito opcional Fuente: Normas tcnicas del cemento (INDECOPI). 1994.

Tabla VII. Requisitos fsicos del cemento Portland. Requisito Valores Finura (superficie especfica Blaine) Mn. 2600 cm2/g Estabilidad de volumen (autoclave) Mx. 0,80% Fraguado (inicial) Mn. 45 minutos
Fuente: Normas tcnicas del cemento (INDECOPI). 1994.

Mtodo de ensayo 334.020 334.006 334.006

Tabla VIII. Mtodo alternativo para la resistencia a la compresin*. Requisito Valores Mtodo de ensayo Resistencia a la compresin: A los 7 das 334.042 Mn. 210 kg/cm2 A los 28 das 334.042 Mn. 350 kg/cm2
(*) Corresponde a los valores dados en COPANT 3:1-002 y al mtodo de ensayo dado en COPANT 3:1-017. Fuente: Normas tcnicas del cemento (INDECOPI). 1994.

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7. PROCESAMIENTO DEL CEMENTO

En la figura 2 se muestra un diagrama de operaciones muy sencillo de la produccin de cemento.

Explotacin de arcilla Materiales correctivos Explotacin de caliza

Cancha de almacenamiento

Zarandeo Cancha de almacenamiento Molienda y mezclado Atmsfera Electrofiltro Homogeneizacin y alimentacin Precalentador de suspensin

HORNO ROTATORIO

CLINKER Yeso

Molienda final

Almacenamiento de cemento

Envasado

Distribucin y comercializacin

Figura 2. Diagrama de operaciones de la produccin de cemento.

Es muy importante la correcta preparacin (molienda) dosificacin y homogeneizacin de las materias primas, pues de su mezcla debe obtenerse una composicin qumica que se encuentre dentro de los lmites de las especificaciones del cemento que se desea producir.

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Cuando se estudia un yacimiento para la produccin de cemento es necesario preguntarse si las caractersticas del yacimiento estn dentro de estos requerimientos. Es necesario saber, en consecuencia, cules son los lmites dentro de los cuales puede oscilar la composicin del cemento. Estos lmites de composicin se fijan mediante tres mdulos caractersticos, cuyos valores lmite son, tericamente, muy amplios (tabla IX):
Tabla IX. Valores lmite de los mdulos del cemento. Mdulo Rango ptimo Promedio Terico (prctico) (ptimo) Calcreo 1,87 2,80 2,45 - 2,55 2,50 Silceo 1,50 3,50 2,10 2,80 2,50 De los fundentes 1,00 2,70 1,80 0,40
El contenido mximo de MgO debe ser menor del 3%.

Aunque en la prctica es muy difcil precisarlos, ya que dependen de las condiciones tecnolgicas, que pueden variar de una planta a otra y de los resultados que se quieren obtener en el producto (velocidad de endurecimiento, color, calor de hidratacin, etc. En la tabla se han consignado valores correspondientes a los mejores cementos tanto por sus caractersticas a la coccin como por aquellas aplicativas. La composicin qumica porcentual que corresponde a estos cementos ptimos se puede ver en la tabla X.
Tabla X. Composicin porcentual ptima del cemento Portland. Componente Rango ptimo % % CaO 60 67 66,00 SiO2 17 25 22,14 Al2O3 38 5,70 Fe2O3 0,5 6,0 3,16 MgO 0,1 5,5 < 3% Na2O + K2O 0,5 1,3 SO3 13

El proceso de produccin de cemento puede hacerse por la va hmeda y por la va seca, segn que las materias primas sean o no mezcladas con cierta cantidad de agua a fin de evitar la excesiva generacin de polvo. La primera se usaba hace mucho tiempo y luego se prefiri la va seca, aunque por cuestiones tecnolgicas (permite mezcla y control ms preciso de materias primas) y medioambientales se esta retornando a la va hmeda, aunque tiene la desventaja de ser ms cara, pues obliga a usar mayor energa en el proceso de coccin.

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El proceso por va seca obliga a usar sistemas de molienda hermticos para evitar la proliferacin de polvos. La parte esencial del proceso es la coccin de las materias primas en el horno rotatorio. Este horno puede medir unos 45 m en el proceso seco, y hasta 120 m en el proceso por va hmeda. Su dimetro interior vara entre 2,5 y 3,5 m, y gira a razn de 0,5 a 2 rpm. Se encuentran ligeramente inclinados para facilitar el trnsito de la alimentacin, que se introduce por la parte alta y discurre hacia la parte baja, que s donde se calienta. El combustible usado es, generalmente, petrleo diessel y/o carbn finamente molido. El tiempo de trnsito de las materias primas est entre 2 y 3 horas. El material calcinado que sale del horno, se denomina clnker, y debe ser mezclado con un 3% de yeso (CaSO4) antes de la moliendas final que lo transforma n el cemento Portland o producto final. En la tabla XI se resumen las principales reacciones que tiene lugar en el horno rotatorio.
Tabla XI. Principales reacciones que ocurren en el horno de cemento.
Temperatura (C) < 200 400 750 600 900 600 1000 Proceso Liberacin de agua libre (secado) Liberacin de agua adsorbida. Descomposicin de arcilla con formacin de metakaolinita y deshidratacin Descomposicin de metakaolinita y formacin de xidos reactivos (A y S). Descomposicin de caliza con formacin de CS y CA. Transformacin qumica

2(Al2O3.2SiO2.2H2O) 2(Al2O3.2SiO2) + 4H2O Al2O3.2SiO2 Al2O3 +2SiO2

800 1300

1250 1450

CaCO3 CaO + CO2 CaO + Al2O3 CaO.Al2O3 2 CaO +2SiO2 2 CaO.SiO2 Rx de cal sobre CS y CA con CS + C C2S formacin de C2S, C3A y 2C + S C2S C4AF. CA + 2C C3A CA + 3C + F C4AF Reaccin de C con C2S para C + C2S C3S formar C3S.

CaO = C; SiO2 = S; Al2O3 = A y Fe2O3 = F

8. FRAGUADO Y ENDURECIMIENTO DEL CEMENTO

El cemento se utiliza como pasta, hormign y cemento (concreto) armado. La pasta se confecciona con cemento, arena y agua en las proporciones debidas. La caracterstica que la pasta adquirir despus del fraguado y endurecimiento depende, aparte de las caractersticas del cemento, tambin de la calidad del agua y de la arena. Se deben elegir arenas silceas y cuarzosas, no arenas calcreas. Las arcillas no son aconsejables.

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El hormign es un aglomerado de cemento, arena, agua y confitillo. Tambin es llamado concreto. El concreto armado es el hormign ms una estructura de hierro que contribuye a la resistencia a la flexin y a la traccin. El cemento resiste tambin a los esfuerzos de compresin. Las pastas de cemento y agua asumen, con el transcurrir del tiempo, una compactacin y resistencia mecnica graduales. Gradualmente la masa fragua, y el endurecimiento prosigue de modo que si la masa se mantiene en contacto con agua, se va haciendo ms dura hasta alcanzar la consistencia de la piedra. Existen dos teoras que tratan de explicar el fenmeno del fraguado. La teora qumica de Le Chatelier (1882) admite que la fragua se debe a reacciones de hidrlisis operadas por el agua. Los componentes del cemento son todos sales de cidos dbiles (SiO2, Al2O3, Fe2O3) con la base fuerte CaO, o sea sales destinadas a sufrir fcilmente y ms o menos rpidamente, reacciones de hidrlisis. En estas reacciones se forman precipitados, los cuales en forma cristalina se depositan formando una masa compacta. La teora coloidal de Michaelis, admite, en cambio, que los grnulos de cemento dispersos en el agua del empaste se comportan como miscelas coloidales las cuales, pasando al estado de gel, son capaces de absorber cantidades notables de agua. Por este motivo los grnulos se inflan y se unen entre ellos formando una masa dura y compacta. Una observacin microscpica pone en evidencia que en el cemento en fragua existen geles coloidales y presencia de productos cristalinos de la hidrlisis y la hidratacin. Las dos teoras explican, en parte el proceso de fraguado del cemento. En este proceso se distinguen tres etapas: inicio del fraguado, perodo de fraguado y perodo de endurecimiento. El inicio del fraguado es e perodo que transcurre entre la confeccin de la pasta y el inicio de las transformaciones que determinan la compactacin de la masa. Vara segn el tipo de cemento, y es tanto ms breve cuanto mayor es la cantidad de C3A. El perodo de fraguado depende de la superficie del cemento expuesta a contacto con el agua, por ello es importante el grado de fineza del cemento. Los grnulos pasan al estado de gel, se hinchan y aglomeran. Al mismo tiempo el agua inicia el proceso de hidrlisis e hidratacin en el siguiente orden:

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a) C3A: C3A + nH2O C3A.nH2O + 206 kcal/kg. Se hidrata instantneamente con gran desarrollo de calor, formando aluminato hidratado. Igual se comportan otros aluminatos y el ferrito biclcico (C2F) eventualmente presente. b) C4AF: C4AF + nH2O CF.mH2O + C3A.qH2O + 100 kcal/kg. Ms lenta. c) C2S y C3S: C3S + nH2O C2F.mH2O + Ca(OH)2 + 120 kcal/kg. C2S + nH2O C2S.nH2O Se forman, prosupuesto, otras especies qumicas que no describiremos con precisin. Todos estos productos de la hidrlisis y de la hidratacin pasan al estado de geles en el agua presente y en parte al estado cristalino, de modo que, enlazndose entre ellos, se llegan a unir ntimamente, aumentando la resistencia mecnica de la masa. En el perodo de endurecimiento, se explica por la penetracin del agua en los grnulos y la transmisin de las reacciones de hidrlisis en su interior, ms lentas conforme se ingresa al grnulo (por la menor disponibilidad de agua). El Ca(OH)2 liberado en las reacciones de hidrlisis tiene un papel importante en el hinchamiento de los geles coloidales. Por otro lado, es un inconveniente porque su actividad qumica y su solubilidad son causa de la corrosin del cemento en presencia de aguas agresivas. Los distintos componentes del cemento tienen distinta contribucin a la resistencia mecnica final del cemento. El C3S alcanza notable resistencia despus de 28 das, en cambio el C2S contribuye muy poco a esa resistencia (a los 28 das), pero s lo hace en la resistencia al ao. Los dems constituyentes tiene un menor aporte, y siempre limitado a los 208 das, despus de los cuales su contribucin es casi nula. Para fines de resistencia mecnica el componente ms importante es el C3S. Los cementos de alta resistencia tienen alto contenido de C3S, adems del grado de fineza apropiado. El cemento se puede deteriorar por causas internas y/o por causas externas. Entre las primeras podemos citar la presencia de cal libre y magnesia, como ya se ha visto. Entre las causas externas estn la presencia de agentes fsicos como el calor, saltos trmicos; agentes qumicos: presencia de Ca(OH)2 formada durante el fraguado, que dependiendo del agua utilizada sobre todo si est libre de bicarbonatos- disuelven este compuesto dando porosidad al cemento, lo que significa prdida de resistencia. Las aguas ricas en CO2 y las aguas marinas son peligrosas, ests ltimas por la presencia de sales, sobre todo de sulfatos, que pueden conducir a la

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formacin del bacilo del cemento: 3CaO.Al2O3.3CaSO4.31H2O, ya que en su formacin se tiene una expansin volumtrica del 70% lo que conlleva a una profunda disgregacin de la masa). Por estas y otras causas el cemento no es apropiado para ambientes muy agresivos, debiendo utilizarse cementos especiales (puzolnico, de alto horno o siderrgico, de alta resistencia, blancos, ferrocementos, etc.) que estn diseados para dar propiedades ptimas en condiciones especiales.