Cuprins:

Capitolul I. 1.1.Tema de proiectare................................................................................................................2 1.2. Memoriu tehnic....................................................................................................................2 Capitolul II. Tehnologia de fabricaie.........................................................................................3 2.1. Importana produsului din punct de vedere economic.........................................................3 2.2. Proprieti fizice i chimice ale produsului..........................................................................4 2.3. Tehnologii aplicate industrial pentru fabricarea acetaldehidei............................................5 2.4. Analiza critic a tehnologiei de fabricaie. Justificarea tehnologiei alese..........................11 2.5. Materii prime auxiliare pentru realizarea procedeelor de fabricaie a acetaldehidei.........12 2.6. Mecanismul de reacie........................................................................................................13 2.7. Calculul termodinamic pentru reacia din proces...............................................................16 2.8. Probleme de cinetic i factori care influeneaz tehnologia.............................................18 2.9. Descrierea pe faze a tehnologiei de fabricaie....................................................................20 2.10. ntocmirea bilanului de materiale pentru operaia principal.........................................21 Capitolul III.Controlul i automatizarea fazelor tehnologice....................................................23 3. 1. Aparate de msur i de control folosite...........................................................................23 Capitolul IV. Protecia muncii..................................................................................................25 Bibliografie

Capitolul I. 1.1.Tema de proiectare

S se proiecteze o instalaie tehnologic cu funcionare continu pentru obinerea acetaldehidei cu o capacitate de producie de 2000 tone/an.

1.2.Memoriu tehnic

n cadrul acestui proiect a fost conceput o instalaie de obinere a acetaldehidei artnd necesitatea i oportunitatea temei propuse i alegnd procedeul tehnologic optim. Proiectul este structurat pe 5 capitole. Dup prezentarea temei de proiectare din capitolul I n capitolul II s-a trecut la tehnologia de fabricaie. n cadrul tehnologiei de fabricaie s-a discutat importana produsului , proprieti fizice i chimice ale acetuia i tehnologiile aplicate industrial. n continuare s-au prezentat materii prime i auxiliare necesare tehnologiei alese, mecanismul de reacie, cinetica i termodinamica procesului. S-a ntocmit bilanul de materiale pentru operaia principal. Proiectul continu cu capitolul III unde s-a prezentat aparatele de masur i control n vederea automatizrii lor i cu capitolul IV protecia muncii. Proiectul se incheie cu capitolul V unde este prezentat bibliografia ce a stat la baza elaborri acestuia.

Capitolul II. Tehnologia de fabricaie 2.1.Importana produsului din punct de vedere economic i tehnic
Acetaldehida este un compus chimic organic cu formula C2H4O.Este una dintre cele mai importante aldehide care apar n natur i care sunt produse la nivel industrial.Acetaldehida apare n mod normal n cafea,pine sau fructe coapte i este produs de plante,ca parte a metabolismului lor normal.Se gsete n aer,ap,sol sau n cile subterane,motiv pentru care omul nu se poate feri de ea. Acetaldehida a fost obinut pentru prima oar n 1774 prin dehidrogenarea alcoolului etilic. De altfel,numele de,,aldehid ,, deriv de la primele litere ale cuvintelor al(cohol) dehid (rogenat ). Formarea acetaldehidei prin adiia apei la acetilen a fost observat de Kucerov n 1881. Acetaldehida este un produs intermediar n fermentaia alcoolic,fiind redus aproape instantaneu la alcool.Ea se poate forma n vin sau alte buturi alcoolice prin expunerea acestora la aer.Prezena ei imprim buturilor un gust neplcut. Pe scar industrial,acetaldehida a fost produs n 1916 de Wacker-Chemie din acetilen.Ea a continuat s fie produs pe aceast cale ntre cele dou rzboaie,fiind folosit pentru obinerea acidului acetic,acetonei i altor solveni.n Anglia i S.U.A. sursa principal de obinere a acetaldehidei n aceast period a fost alcoolul etilic.n anul 1956 s-a descoperit de ctre Wacker-Chemie procedeul de oxidare direct. Etilena a nceput s substituie acetilena ca materie prim pentru fabricarea acetaldehidei,obinndu-se la un pre mai sczut.[1,pag. 286]

2.1.a)Proprietile fizice ale acetaldehidei [1,pag.288]

Stare de agregare: lichid slab colorat, gust arztor, miros sufocant. n stare diluat are un miros plcut de fructe; Solubilitate n ap: Solubil cu apa n orice proporie; (Acetaldehida este miscibil n majoritatea solvenilor organici ca:aceton,alcool etilic,eter etilic,benzin,toluen,xileni,acid acetic); Temperatur de fierbere, 0C: 20,8; Temperatur de topire, 0C: -123,5; Densitatea lichidului, g/cm3 : 0,7780; Densitatea vaporilor la 25 0C i 760 mm Hg: 1,845; Densitatea relativ (aer=1): 1,52; Indice de refracie, nD: 1,33113; Vscozitate la 20 0C, Cp: 0,2237; Cldur de formare la 0 0C, kcal/mol: -39,55; Energie liber de formare la 0 0C, kcal/mol: -32,60; Cldur specific la 24 0C, cal/g 0C: 0,336; Cldura latent de vaporizare, cal/g: 137; Cldur de dizolvare n ap, kcal/mol: 4,48;
3

Cldur de combustie, kcal/mol: 278,4; Temperatur critic, 0C: 181,5; Temperatura de autoaprindere, 0C: 185; Presiune critic, atm: 63,2; Constanta de disociere,ka la 0 0 C: 0,7 X 10-14;Cp/Cv la 30 0C i 760 mHg: 1,145; Presiune de vapori p la temperatura t 0C: i P, mm Hg t P, atm -50 19 20,8 1,0 -20 123 44,5 2,0 0 330 58,3 3,0 5 411 68,0 4,0 10 508 75,5 5,0 15 622 20 755 -

Tabelul nr. 1 Soluiile de acetaldehid cu punct de congelare dup cum urmeaz: Punct %gr.
0C

de

Acetaldehid congelare

4,8 13,5 31,0

-2,5 -7,8 -23,0 Tabelul nr. 2

2.1.b)Proprieti chimice ale acetaldehidei[2, pag.245]

Hidrogenarea aldehidelor duce la alcooli primari,a cetonelor la alcooli secundari Prin hidrogenarea energetic, cu zinc amalgamant i acid clorhidric, grupa CO se transform n CH2 Adiia apei-soluiile apoase ale aldehidelor inferioare, cum ar fii acetaldehida, conin un produs de adiie al apei , la grupa carbonil:

 Reacia aldehidelor i cetonelor cu alcoolii- alcoolii se adiioneaz ca i apa i formeaz semiacetali(alcoolai), instabili ca i hidraii:

nclzii cu un exces de alcool, n prezena unui acid mineral puternic, semiacetalii se eterific cu o a doua molecul de alcool i dau acetali:

Acetalii sunt lichide distilabile, stabile, asemnndu-se n comportarea lor chimic cu eterii, dar mai reactivi dect acetea. Ca i eterii, acetalii nu se hidrolizeaz dect n cataliza acid. Acetalizarea servete adesea pentru a proteja grupa carbonil, n reacii violente executate asupra altor grupe din molecula. Dup efectuarea acestor reacii, grupa carbonil poate fii regenerat prin hidroliz. Anhidrida acetic reacioneaz cu carbonilul aldehidelor,rezultnd acetai:

Acetatul acetaldehidei se formeaz i prin adiia acidului acetic la acetilen sau la acetatul de vinil. Hidracizii,n special acidul clorhidric i bromhidric, se adiioneaz la aldehide i formeaz clorhidrine sau bromhidrine:

Acidul cianhidric -formeaz prin adiie la aldehide i la cetone,cianhidrine. Reacia este catalizat de baze i reversibil, ducnd la un echilibru:

2.3. Tehnologii aplicate industrial pentru fabricarea acetaldehidei

Exist 4 ci de fabricare a acetaldehidei i anume: dehidrogenarea alcoolului etilic dehidratarea acetilenei oxidarea in faz vapori a hidrocarburilor parafinice oxidarea direct a etilenei
5

Fiecare din cile de fabricaie are importana sa, ntruct toate pornesc de la materii prime diferite. Acetaldehida se mai poate obine ca produs secundar la fabricarea acetatului de vinil de etilen. O alta cale de obinere a acetaldehidei pornete de la metil vinil eter sau de la etiliden diacetat. n primul caz, eterul este hidrolizat cu acid sulfuric diluat la acetaldehid i metanol, care se separ prin distilare. n cel de al doilea caz, etiliden diacetatul este descompus n acetaldehid i prin nclzire la 150 0C, folosind drept catalizator clorur de zinc. Eterul se obine, prin adiia metanolului la acetilen la 16 at ntr-un reactor coninnd o soluie 20 % hidroxid de potasiu n metanol.[3,pag.208]

Dehidrogenarea alcoolului etilic

La obinerea acetaldehidei prin dehidrogenarea alcoolului etilic se folosesc catalizatori de cupru sau de cupru zinc. Cupru este un catalizator foarte activ pentru acest proces, ns i pierde repede activitatea. Un catalizator bun i stabil este cuprul cu adaos de 5% oxid de cobalt i 2 % oxid de crom depus pe azbest. Productivitatea catalizatorului este egal cu 0,89 kg/h acetaldehid la 1 kg catalizator.Avantajul procesului de dehidrogenare a alcoolului, n comparaie cu procesul de oxidare, este formarea unei cantiti relativ mici de produse secundare i un coninut mare de acetaldehid n gazele de contact. Gazele de contact ale procesului de dehidrogenare sunt formate n special din vapori de acetaldehid i hidrogen, n timp ce gazele de contact de la oxidarea alcoolului sunt diluate cu azotul introdus cu aerul. De aceeea separarea acetaldehidei din gazele de contact de la dehidrogenarea alcoolului se face mai uor i este nsoit de o cantitate mic de pierderi de produs. La dehidrogenarea alcoolului etilic se formeaz un produs secundar valoros, acetatul de etil, n cantitate de 9-10% din greutatea acetaldehidei. Avantajul procesului de dehidrogenare a alcoolului, n comparaie cu procesul de oxidare, este formarea unei cantiti relativ mici de produse secundare i un coninut mare de acetaldehid n gaze de contact. Gazele de contact ale procesului de dehidrogenare sunt formate n special n vapori de acetaldehid i hidrogen (aproximativ 1:1), n timp ce gazele de contact de la oxidarea alcoolului sunt diluate cu azotul introdus cu aerul. De aceea, separarea acetaldehidei din gazele de contact de la dehidrogenarea alcoolului se face mai uor i este nsoit de o cantitate mai mic de pierderi de produs. Procesul tehnologic de dehidrogenare a alcoolului etilic este asemntor cu procesele de dehidrogenare a alcoolului izopropilic n aceton i a ciclohexanolului n ciclohexanon.[3,pag.209]

 Hidratarea direct a acetilenei

Procesul de hidratare a acetilenei este continuu. Acetilena se barboteaz prin stratul de catalizator lichid. Cu creterea aciditii viteza de hidratare a acetilenei crete i scade volumul necesar de soluie de catalizator. n cazul unei aciditi prea mari, se produc reacii secundare nedorite. Hidratarea se face la o temperatur de 75-1000C. Cu ridicarea temperaturii crete viteza de reacie de hidratare a acetilenei, nc se intensific rezinificarea acestuia. Temperatura optim se stabilete n funcie de compoziia soluiei de catalizator i de viteza volumetric a acetilenei. n cazul unei viteze volumetrice destul de mari a gazului,aldehida format se ndeparteaz rapid din soluia de catalizator, reducnd posibilitatea desfurrii reaciilor secundare i contribuie la mrimea productivitii instalaiei. n acest caz randamentul de acetaldehid la o singur trecere prin soluia de catalizator scade i crete cantitatea de acetilen recircular. Acetaldehida reduce relativ repede mercurul bivalent, nti la mercur mono-valent, iar apoi la mercur metalic,iar n mediul acid i la temperatur ridicat, se transform parial formnd aldehid crotonic si produse rinoase. O parte din soluia de catalizator se evacueaz continuu i se trateaz cu acid azotic pentru oxidarea srii de fier bivalent n sare de fier trivalent.

Fig.1. Schema simplificat a instalaiei de acetaldehid din acetilen: (1)reactor; (2)condensator; (3)vas soluie catalizator; (4)coloan de splare; (5)coloan de separare ap; (6)coloan rectificare; (7)coloan distilare crotonaldehid; (8)coloan stripare acetaldehid; (9)coloan splare gaze; (10)compresor gaze recirculate; (11)schimbtor de cldur; Dezactivarea este mai accentuat la catalizatorii preparai cu un exces de acid fosforic fa de cantitatea stoechiometric, deci cu o aciditate superficial mrit. Aceasta dovedete c reaciile de cracare sunt mai intense n cazul catalizatorului acid. Aceast ipotez este justificat de faptul c activitatea catalizatorului scade n timp, chiar la temperaturi sub 450

C,cnd depunerile de cocs datorit reaciilor de cracare sunt neglijabile. Hidratarea n faz vapori nu a fost aplicat pe scar industrial. Procedeul de obinere a acetaldehidei prin hidraterea acetilenei se aplic i n prezent ntr-o serie de instalaii mai vechi. El a fost nlocuit ns n instalaiile noi construite prin procedeul de oxidare a etilenei.[3,pag 210]

Oxidarea n faz de vapori a hidrocarburilor parafinice

Acetaldehida se mai produce industrial prin oxidarea n faz de vapori cu aer sau oxigen a unor hidrocarburi parafinice cum este butanul sau amestecuri coninnd butan. Compoziia amestecului de reacie depinde n mare msur de hidrocarbura utilizat. n cazul unui amestec propan-butan gazele de reacie conin 30 % acetaldehid, 33 % formaldehid, 20 % metanol i 17 % diveri produi. Amestecul de gaze de alimentare conine hidrocarbura proaspt, aer comprimat i reciclu constituit din hidrocarburi nereacionate, oxid de carbon, bioxid de carbon i azot. Reacia are loc la tempratura de 370-450 0C. Efluentul de la recie se spal cu ap pentru absorbia copuilor oxigenai, iar gazele se recircul. Separarea compuilor oxigenai din ap se face utiliznd diferite procese de distilare fracionat, azeotrop sau extractiv. [3,pag.211]

Oxidarea direct a etilenei

Exist dou variante de producere a acetaldehidei prin oxidarea n faz lichid cu catalizator de PdCl2 i CuCl2 i anume: procedeul ntr-o singur treapt i procedeul n 2 trepte. n procedeul cu o singur treapt reacia de oxidare are loc ntr-un reactor vertical, placat cu gresie,n care se afl soluia de catalizator. Amestecul de alimentare coninnd etilen, oxigen i gaze recirculate este introdus la partea inferioar a reactorului. Coninutul de oxigen n gaze se menine sub 9 % pentru a evita formarea amestecurilor explozive. Efluentul gazos se separ de catalizator n partea superioar a reactorului, catalizatorul fiind recirculat la baza reactorului. Reacia are loc la temperatura de 120-130 0C i la presiunea de aproximativ 3 at. Cldura de reacie (58,2 kcal/mol) este ndeprtat prin vaporizarea acetaldehidei i apei din soluia de catalizator. Dup rcirea efluentului gazos, acetaldehida se separ prin absorbie n ap. Gazele neabsorbite sunt recirculate la reacie cu ajutorul unei suflante. La baza coloanei de splare se obine o soluie apoas de acetaldehid de circa 10 %, care este supus distilrii n dou coloane.[3,pag.213] n prima coloan se separ componenii mai volatili din acetaldehid i anume: clorura de metil, clorura de etil i bioxidul de carbon. Separarea are loc prin distilare extractiv cu ap. n a doua coloan de distilare se ndeprteaz din acetaldehid apa i compuii mai grei (acid acetic i produi clorurai).
8

O propunere interesant de preluare a cldurii de reacie prin generare de energie electric este aceea n care etilena este alimentat n zona anodic -caoninnd soluie de PdCl2 i CuCl2 a unei celule de gaz, iar oxidenul n zona catodic.

Fig. 2. Schema simplificat a instalaiei de producere a acetaldehidei prin oxidarea etilenei ntr-o singur treapt: (1)reactor; (2)separator; (3)coloan de splare; (4)coloan distilare fracii uoare; (5)coloan distilare final;( 6)suflant gaz recirculat ;(7)rcitor ;(8)condensator; (9)regenerator soluie catalizator. Raportul stoichiometric dintre etilen i oxigen este 2/1, se lucreaz cu un exces de oxigen (de aproximativ 10 % fa de alimentare) pentru a compensa cantitatea de CuCl2 consumat n reacii secundare. Gradul de oxidare al strii staionare i viteza de reacie depinde de concentraia ionului clor. El poate fi mrit prin adugare de acid clorhidric care se consum n reacii secundare. n acest fel se previne i precipitarea oxiclorurii de cupru, a clorurii cuproase i a paladiului metalic. n procedeul n dou trepte reaciile reacia de conversie a etilenei la acetaldehid are loc la presiunea de 10 at m proporie de 99 %. Efluentul de la reactor mpreun cu soluia de catalizator este destins la presiune normal. n acest fel destil un amestec de acetaldehid i ap, care este apoi concentrat ntr-o coloan de distilare pna la 60-90 % acetaldehid. Soluia de catalizator liber de produs de la baza vasului de detent este pompat n reactorul de oxidare, unde se adaug aer n vederea reoxidrii srurilor de cupru. Oxigenul este consumat n proporie de peste 90 %. Gazele reziduale sunt separate de soluia de catalizator ntr-un separator orizontal. Ele conin 1-2 % oxigen i pot fi utilizate drept gaz inert. Aerul rezidual
9

de la separator i gazele reziduale de la coloana de concentrare a acetaldehidei sunt splate cu ap n vederea recuperrii acetaldehidi antrenate. Pentru splare se utilizeaz apa de la baza coloanei de concentrare a acetaldehidei. Energia aerului rezidual de la oxidare avnd presiunea de 10 at poate fi recuperat ntr-un turboexpander care s antreneze un generator electric sau compresorul de aer. Purificarea acetaldehidei brute se realizeaz, n dou coloane ca i n procedeul cu o singur treapt. ntruct cantitatea de ap este mai mic, aldehidele clorurate sunt prezente n concentraie mai mare i trebuie eliminate ca produs lateral la baza coloanei de distilare a acetaldehidei.

Fig.3. Schema simplificat de producere a acetaldehidei prin oxidarea etilenei n dou trepte: (1)reactor; (2)vas de detent; (3)reactor oxidare; (4)separator aer; (5)coloan distilare acetaldehid brut; (6)coloan splare aer rezidual; (7)coloan splare gaz rezidual; (8)coloan distilare produse uoare; (9)coloan de distilare final;(10)condensator; (11)rcitor; (12)regenerator soluie catalizator. Avnd in vedere corozivitatea ridicat a soluiei de catalizator, toate prile instalaiei ce vin n contact cu catalizatorul trebuie confecionate din titan. Primul reactor poate fi realizat i sub form de coloan i nu tubular. n procedeul cu dou trepte soluia de catalizator este alternativ redus i oxidat. Oxidarea o alternativ a procedeului n dou trepte utilizeaz o soluie de catalizator coninnd PdCl2, sulfat feric i H2SO4. S-a propus un procedeu ce utilizeaz etilen diluat (30-40 %) care poate fi obinut n procese de cracare. Reactorul n acest caz este de tip coloan i trebuie prevazut un separator i coloan de splare pentru gazul rezidual. i aici compoziia catalizatorului este diferit puin fa de procedeul cu etilen concentrat.

10

Pentru oxidarea suplimentar a etilenei nereacionate din gazele reziduale s-a propus n ambele procedee prevederea unor reactoare secundare. O asemenea msur nu este ns justificat, dat fiind c n reactoarele principale conversia etilenei este practic total. Oxidarea etilenei la acetaldehid poate fi realizat i n faz gazoas conform reciei:

Faptul c acidul acetic rezult ca produs secundar nu este un dezavantaj, ntruct acetaldehida se utilizeaz n mare parte pentru producerea acidului acetic.[3,pag 217]

2.4. Analiza critic a tehnologiei de fabricaie. Justificarea tehnologiei alese

Consumuri de energie:Cel mai mare consum de energie l prezint procedeul de hidratare al acetilenei,urmat de procedeul de dehidrogenare a alcoolului.Consumul de abur este de 2-3 ori mai mare dect n cazul procedeului de oxidare a etilenei.Consumul de ap de rcire este apropiat n toate procedeele,ceva mai ridicat n cazul oxidrii etilenei.n procedeul de hidratare a acetilenei se consum i energie frigorific pentru condensarea acetaldehidei din gazele de la reacie. n ceea ce privete cele dou procedee de oxidare a etilenei,procedeul ntr-o singur treapt reclam consumuri mari de abur i ap de rcire.Consumul de energie electric este,ns,mai sczut la procedeul n dou trepte.[3,pag 215] Probleme de coroziune:n afar de procedeul de dehidrogenare a alcoolului,toate celelalte procedee ridic probleme mari de coroziune.n procedeul de hidratare a acetilenei se lucreaz cu substane cozive(acid sulfuric,sulfat de mercur,acid formic,acid acetic).Pentru confecionarea echipamentelor n faza de reacie se folosesc oeluti cauciucate ,cptueli cu plci antiacide,gresie etc.La faza de distilare se utilizeaz oel inoxidabil ,cupru sau aluminiu.n cazul procedeului de oxidare a etilenei soluia de catalizator,coninnd clorur de paladiu,clorur cupric,acid clorhidric,este extrem de coroziv,mai ales la temperatura de 1300C la care are loc reacia.Pentru confecionarea echipamentelor la faza de reacie se ntrebuineaz titan sau oeluri cptuite cu titan. [3,pag.209] n procedeul de hidratare a acetilenei se folosete mercur metalic drept catalizator.Mercurul prezint pericole pentru personal.S-au propus diveri catalizatori nemercurici pentru hidratare n faza de vapori a acetilenei,dintre care au fost alei cel de fosfat

11

de calciu i cadmiu,deoarece acetia prezint o nalt stabilitate i activitate i se regenereaz uor,dar care nu s-au aplicat industrial nc. [3,pag.210] Pre de cost:Procedeul de oxidare a etilenei conduce la cel mai sczut pre de cost al acetaldehidei,fapt care se datoreaz obinerii materiei prime(etilen) n cantiti mari la un pre sczut n comparaie cu celelalte.Astfel se explic de ce marii productori de acetaldehid au trecut la producerea acetaldehidei din etilen.n doar caiva ani producia de acetaldehid din etilen a sczut la jumtate.n rile care dispun de cantiti mari de alcool ieftin de fermentaie,obinerea acetaldehidei din alcool etilic rmne nc o cale economic.Un pre de cost rezonabil al acetaldehidei se obine prin procedeul de oxidare a parafinelor inferioare,n special n rile ce dispun de zcminte bogate de gaze naturale. Cele dou procedee de oxidare a acetaldehidei conduc la costuri de producie apropiate,motiv pentru care sunt utilizate aproape egal. n concluzie, din punct de vedere economic, procedeul de oxidare a etilenei este cel mai avantajos.[3,pag.215]

2.5.Materii prime auxiliare pentru realizarea procedeelor de fabricaie a acetaldehidei

Acetaldehida poate fi obinut prin mai multe ci,utiliznd materii prime diferite i anume:alcool etilic,hidrocarburi parafinice inferioare(propan,butan sau amestecuri),acetilen i etilen.Ca urmare,calea de producere a ei este determinat n mare msur de disponibilitile de materii prime i de costul acestora.Asfel,pn la apariia procedeului de oxidare a etilenei ,acetaldehida s-a obinut n Europa exclusiv din acetilen.Iniial acetilena sa fabricat din carbid.Producerea ei din carbid este legat ns de costul energiei electrice.O dat cu dezvoltarea procedeelor de oxidare parial a metanului,costul acetilenei a putut fi redus fa de cel al acetilenei din carbid.Aceasta a contribuit la dezvoltarea produciei de acetaldehid din acetilen.[3,pag.207] n S.U.A.,n aceast perioad ,acetaldehida s-a produs din alcool etilic obinut prin metoda fermentaiei i ntr-o msur mai mic din hidrocarburi parafinice.Costul acetilenei n S.U.A. era mai ridicat n comparaie cu cel al alcoolului etilic.n 1962 acetaldehida obinut din hidrocarburi parafinice reprezint circa 30% din totalul produciei de acetaldehid,restul fiind produs din alcool.[3.pag.260] Aparaia n 1960 a procedeului de fabricare a acetaldehidei prin oxidarea etilenei (o materie prim mai ieftin dect acetilena i mai uor obtenabil n cantiti mari) a schimbat situaia materiilor prime pentru producerea acetaldehidei.n civa ani s-au construit 13 instalaii mari de acetaldehid din etilen.Acceptarea rapid a procedeului de oxidare a etilenei a fost remarcabil.Procedeul de oxidare ntr-o singur treapt a devenit un procedeu standard de fabricare a acetaldehidei.[3,pag.250 ]
12

Criza ieiului din 1973 a adus o nou schimbare n producia de acetaldehid. Obinerea ei din etilen nu mai reprezint calea cea mai economic,mai ales c spre deosebire de ali derivai ai etilenei (ca polietilen sau oxid de etilen) acetaldehida se poate obine i pe alte ci.Alcoolul etilic produs prin fermentaie este n prezent materia prim de baz pentru obinerea acetaldehidei n rile cu industrie chimic mai puin dezvoltat i dispunnd de mari resurse vegetale,ca:Bazilia,India,Pakistan.De asemenea,hidrocarburile parafinice continu s reprezinte o surs important pentru acetaldehid,mai ales n S.U.A.Acetilena este utilizat n continuare n special n Europa ,ca materie prim n instalaiile mai vechi.Producia de acetaldehid este n prezent divizat ntre cele 4 materii prime,ponderea cea mai mare din punct de vedere al capacitilor de producie i numrului de instalaii avnd-o procedeul din etilen.[3,pag.251] n ceea ce privete cele dou procedee de oxidare direct a etilenei,procedeul ntr-o singur treapt reclam etilen de nalt puritate(99,8%),n timp ce procedeul cu dou trepte admite i o puritate mai puin avansat(95%).S-au testat industrial procedee n dou trepte care pot lucra chiar cu etilen diluat(30-40%).Aceasta prezint un mare avantaj,ntruct se pot utiliza gaze din procese de cracare.[3,pag.251] Randamentul n acetaldehid este de circa 95% la oxidarea etilenei i ntruct va fi mai mare la hidratarea acetilenei.n procedeul de dehidrogenarea alcoolului etilic dezvoltat de VEBA Chemie se anun un randament n acetaldehid fa de alcool de 97%.Consumul specific de materie prim pe tona de acetaldehid este de 0,63 t acetilen i 1,09t alcool etilic la dehidrogenarea alcoolului. Consumul specific de etilen (considerat ca 100%) este acelai n ambele procedee de oxidare a etilenei.n procedeul cu o singur treapt exist un consum suplimentar de oxigen de circa 275 Nm3/t de acetaldehid.Procedeul n dou trepte utilizeaz aer ca agent de oxidare.[3,pag.256] n toate procedeele rezult pe lng acetaldehid o serie de produse secundare n cantiti variabile.Cele mai multe produse secundare rezult n cazul oxidrii hidrocarburilor parafinice.La hidratarea acetilenei cantitatea de crotonaldehid reprezint circa 4kg/t de acetaldehid.n procedeele de oxidare a etilenei cantitile de produse secundare sunt neglijabile.[3,pag.256]

2.6. Mecanismul de reacie[4]

Reacia de oxidare a etilenei n soluii apoase de PdCl2 a fcut obiectul a numeroase cercetri, iar pe baza studiilor s-a ajuns la concluzia c se formeaz un complex ntre etilen i clorura de paladiu:

13

Prin substituirea unui ion de clor cu o molecul de ap rezult un hidroxocomplex ,care elibereaz un ion de hidrogen conform reaciilor:

Hidroxocomplexul format conduce la acetaldehid:

Conform acestui mecanism ecuaia de vitez are forma:

Dac nlocuim H cu deuteriu n soluia apoas de PdCl2 se constat c n acetaldehida format nu se gsete deuteriu. Aceasta arat c toi cei 4 atomi de H din acetaldehid provin din etilen i nu din ap. n oxidarea paladiului metalic de ctre srurile de cupru nu a fost stabilit un mecanism de reacie. Fiind o reacie redox are loc un transfer de electroni, ionul clor acionnd ca un electron mediator n formarea complexului activat:

n practica industrial se aleg asemenea concentraii ale PdCl2 astfel nct paladiul s nu precipite. Faptul c nu are loc precipitarea paladiului este un indiciu c oxidarea paladiului nu determin viteza reaciei de formare a acetaldehidei. Oxidarea CuCl2 cu O n soluie apoas este o reacie foarte rapid a crei vitez este proporional cu concentraiile CuCl2 i O. Mecanismul propus de Nord este:

14

Conform acestui mecanism viteza reaciei de oxidare crete cu concentraia ionilor de hidron. Dup Abel oxigenul este absorbit de ionul Cl i nu de ionul Cu:

Lucrndu-se n soluie glicolic s-a observat o cretere a vitezei de reacie la creterea concentraiei ionilor de Cl-. S-au emis i alte teorii privind mecanismul acestei reacii n care apar specii peroxidice ale Cu.[4]

Catalizatori de oxidare
Pentru oxidarea etilenei la acetaldehid se folosete un sistem catalitic omogen constituit dintr-o soluie apoas de CuCl2 i cantiti mici. Procesul de oxidare se poate realiza i cu compui ai altor metale nobile n afar de paladiu (platin, rodiu, ruteniu, iridiu, aur i mercur) . Numai srurile de paladiu conduc la viteze mari de reacie necesare proceselor industriale. Adugarea unor aditivi organici n soluia de catalizator are o eficien limitat, n care etilena conine compui acetilenici s-a propus adugarea unor sruri de mercur n vederea transformrii acestora n compui carbonilici. n afar de ioni de Cu se pot utiliza i ali ageni de oxidare pentru regenerarea paladiului acetia sunt: permanganat de potasiu, bicromat de potasiu, sruri ferice i compui ai altor metale care pot avea valene diferite, compui peroxidici, compui cu azot i oxigen, chinone etc. Aceti oxidani pentru reoxidarea paladiului metalic ar avea avantajul c nu conduc la formarea de produi secundari clorurai ca n cazul CuCl2. n soluia de catalizator se acumuleaz cu timpul produse secundare nevolatile. Aceste produse sunt atacate de soluia puternic oxidant de CuCl2 i transformate n final n bioxid de carbon i oxalat de cupru, iar n acest scop o cantitate mic de soluie de catalizator este nclzit la temperatura de 150-160 0C. Se realizeaz o auto-regenerare a catalizatorului ceea ce face ca viaa acestuia s fie practic nelimitat iar,propunerile de regenerare a catalizatorului rmn astfel fr obiect.[5]

15

 Produse secundare de oxidare a etilenei

n ambele procedee de oxidare a etilenei randamentul n acetaldehid este de aproximativ 95%. n general din cantitatea de etilen de alimentare 1 % se pierde n purja de gaze, restul de 4% se transform n produse secundare. Acestea pot fi mprite n dou categorii: provenind din etilen transformarea acetaldehidei formate. Din prima categorie fac parte clorura de etil i alcoolul etilic clorurat. n categoria a doua fac parte acidul acetic format prin oxidarea acetaldehidei, cloracetaldehide , compui clorurai ai metanului provenii din decarbonilarea cloracetaldehidelor i decarboxilarea acizilor cloracetici. Acidul acetic fiind un derivat important al acetaldehidei, s-a propus combinarea proceselor de fabricare a acetaldehidei cu cel de oxidare la acid acetic folosind sruri de mangan, vanadiu ,drept aditivi n catalizatori. Alte produse secundare ca: crotonaldehida, rini solubile i insolubile se formeaz prin condensarea acetaldehidei i cloracetaldehidei. Reaciile secundare de oxidare i clorurare au loc n special la concentraii ridicate a srurilor de Cu i raporturi Cl/Cu sczute, respectiv la pH ridicat. Cu excepia monocloracetaldehidei, restul produselor secundare nu ridic probleme la purificarea acetaldehidei, ntruct concentraia lor este sczut. Produsele gazoase n general se ard, iar produsele solubile n ap se purific biologic sau se reintroduc n catalizator.[3,pag.257]

2.7 Calculul termodinamic pentru reacia din proces[6]

Reacia principal este: 2CH2=CH2+O22CH3-CHO Denumire Oxigen Etilen Acetaldehid H0298 (kj/mol) 0 52,5 -166,0 S0298 J/mol*K 205,0 219,3 263,8 A0(x) J/mol*K 20,5 -10,7 -6,1 A1(x) J/mol*K2 26,7 207,5 222,5 A2(x) J/mol*K3 -15,6 -146,5 -141,8 A3(x) J/mol*K4 3,1 43,8 37,5 A-2(x) J*K/mol 0,20 0,38 0,59

La temperatura de 20 0C (293 K) Calculul entalpiei: H0298=(i *Hf,298) produi-(i*Hf,298)reactani H0298=Hf298(C2H4O)-Hf298(C2H4)-Hf298(O2) H0298=(-166,0)-52,5-0= H0298=-218,5 kJ/mol
16

 Calculul Entropiei: S0298=(i *S298) produi-(i*S298)reactani S0298=263,8-219-205,0= S0298=-160,2 J/mol*K Calculul energiei libere Gibbs: G0298=H 0298-S0298 G0298=(-218,5)-(-160,2)= G0298-58,3 J/mol*K La temperatura din proces : T= 120 + 273 = 393 K

Calculul Entalpiei: HT= G0298+ T298 Cp dt Cp=(i *Cp) produi-(i*Cp)reactani Cp=A0+A1( ) + A2 ( ) 2 + A3 ( ) 3 +A2 (
2

) -2 +37,5*
3

=( -6,1)+ 222,5* +0,59* )-2=

+(-141,8)*

=(-6,1)+87,44-(-21,9)+2,27+1,50= =119,21 J/mol*K =( -10,7)+207,5* +(-146,5)*(

2

+43,8*(

+0,38*(

-2

=( -10,7)+81,54-(-22,62)+2,65+0,96= =97,07 J/mol*K =20,5+26,7*( +(-15,6)*

2

+3,1*

+0,20*

-2

=20,5+10,49-(-2,34)+0,18+0,50= =34,01 J/mol*K Cp=119,21-97,07-34,01=-11,87 J/mol*K HT=(-218,5) + T298(-11,87) dt HT=(-218,5)+ = HT=-148,05 J/mol*K

17

 Calculul entropiei: = + dt (-0,03)dt

2

=(-160,2)+ =(-160,2)+ =(-160,2)+ =

=-160,199 J/mol*K Calculul energiei libere Gibbs: GT = HT T* GT =(-148,05)-393*(-160,199)= GT =62,810 J/mol*K Concluzii: HT 0 reacia este exoterm GT 0 reacia decurge de la stnga la dreapta ST 0 reacia spontan n sens invers Dac HT 0 i ST O reaciile sunt spontane numai pn la o anumit temperatur

2.8. Probleme de cinetic i factori care influeneaz tehnologia

Cinetica chimic are ca scop studiul vitezei de desfurare a proceselor chimice i a mecanismelor de reacie. Caracteristicile termodinamice ale reacilor chimice nu urmresc calea de desfurare, furniznd date insuficiente din punct de vedere practice, cnd intereseaz n mod deosebit durata de transformare si randamentul De exemplu oxidarea direct a etilenei, st la baz urmtoarea reacie chimic:

Primele cercetri n domeniul cineticii chimice au fost orientate spre viteza transformrilor chimice, permind elaborarea legilor fundamentale alre reaciilor chimice simple i interpretarea acestora n baza teoriei cinetice moleculare. Studiile cinetice au ajuns la concluzia c n majoritatea cazurilor transformarea moleculelor reactante n produi de reacie nu are loc direct ci printr-o multitudine de reacii chimice.[7, pag.1] Pentru exemplificare a meniona reacia de oxidare a etilenei n soluii apoase de PdCl2 a fcut obiectul a numeroase cercetri, iar pe baza studiilor s-a ajuns la concluzia c se formeaz un complex ntre etilen i clorura de paladiu:

18

Pentru caracterizarea cinetic a unui process chimic este absolut necesar s se cunoasc mecanismul de reacie. Corelarea caracteristicilor termodinamice cu cele chimice ofer posibilitatea dirijrii reaciilor chimice n aa fel nct n condiii optime, se obin produi dorii n timp util i cu randamente maxime. Cinetica chimic aduce importante contribuii n elaborarea i mbunatirea proceselor termodinamice. Dac termodinamica chimic stabilete condiiile de realizare spontan a unei reacii chimice,aceasta se exprim prin viteza de reacie, influena diferiilor factori exteriori asupra ei i cunoaterea etapelor intermediare, prezena n reacia chimic studiat, i a mecanismului reaciei.[7,pag.2]

Viteza de reacie
Din punct de vedere cantitativ, viteza unei reacii chimice se poate defini ca fiind variaia concentraiei n unitatea de timp.Viteza de reacie crete odat cu numrul de ciocniri dintre molecule, care la rndul lor crete odat cu concentraia substanelor reactante. Viteza de reacie, respectiv cinetica reaciilor este dependent de o serie de factori, cum ar fi: concentraia enzimei, concentraia substratului, temperatur, pH, efectorii.[7,pag 26]

Concentraia
n condiiile n care concentraia substratului este constant, viteza de reacie iniial este direct proporional cu concentraii crescnd ntre anumite limite .La concentraii crescute viteza de reacie rmne constant ca urmare a transformrii ntregii cantiti de substrat. Concentraia substratului meninnd constant cantitatea i mrind concentraia substratului are loc o cretere a vitezei de reacie pn la o limit. Crescnd n continuare concentraia substratului viteza de reacie rmne constant, ceea ce denot c la concentraii mari de substrat,toate moleculelor de enzim sunt complet saturate cu substrat i nu mai exist soluie disponibil.[7,pag.28]

Influena temperaturii
Ca i n cazul reaciilor chimice, viteza de reacie enzimatic crete cu mrirea temperaturii, Temperatura optim pentru cele mai multe substane este de 30-40 C. Mrind temperatura se nregistreaz o diminuare progresiv a vitezei de reacie pn la o anulare a sa, care produce la o anumit temperatur, proprie fiecrei soluii i care se numete temperatur de inactivare. Diminuarea activitii soluiei pn la anularea ei se explic prin dena-turarea termic, al crei edificiu molecular este afectat.Astfel soluiile sunt termolabile,nclzite dincolo de o anumit temperatur i pierd ireversibilactivitatea.Majoritatea enzimelor sunt inactive printr-o nclzire la temperaturi n jur de 80C,iar multe din ele prin nclzire chiar peste 55C, dar sunt i soluii care rezist la temperaturi de peste 100 C. Temperatura de inactivare ca i cea optim este influenat de mai muli factori.
19

Soluiile pure sunt mai sensibile la inactivarea termic dect preparatele impure care conin o serie de substane ce exercit o aciune de protecie a molecule de soluie.[7,pag.31]

2.9. Descrierea pe faze a tehnologiei de fabricaie

Materii prime

Oxidare

Separare

Distilare

Aer

Splare

Gaz rezidual

Distilare

Distilare final

Abur

Condensare

Rcire

Regenerare soluie catalizator

Acetaldehid

Fig 4.Schema bloc a procesului de fabricaie la acetaldehida

20

Se introduce materia prim (alcool etilic,hidrocarburi parafinice, acetilen, etilen), n faza de oxidare are loc oxidarea etilenei la o temperatura de 120-130 0C, se separ catalizatorii rezultai din oxidarea direct a etilenei, n faza de splare are loc ndeprtarea gazului rezidual i a aerului,dup etapa de splare are loc distilarea soluiei apoase, apoi distilarea final care se face cu ajutorul aburului, se condenseaz, se las la rcit pan ajungem la regenerarea soluiei de catalizator, apoi se ajunge la fabricarea produsului finit ,acetaldehida.

2.10. ntocmirea bilanului de materiale pentru operaia principal

Bilanul de materiale se face n scopul de a determina cantitatea de materiale care intr i ies care se acumuleaz , se regenereaz sau se consum ntr-un proces industrial pentru un anumit timp. Bilanul de materiale poate fi total dac se refer la ntreaga instalaie sau parial dac se refer la o anumit operaie. Pentru ntocmirea bilanului de materiale este necesar producia anual. Instalaia tehnologic funcioneaz continuu n 3 schimburi a cte 8 ore i 320 pe zile

Oxidarea direct a etilenei

2CH2=CH2+O22CH3-CHO eten acetaldehid

Date:

Randament = 95 % Selectivitatea etenei=93% Conversia n acetaldehid = 97% Raportul eten- oxigen este de 1:2 Oxigen aer = 21 % O2,79 % N2 Pan = 2000 t/an

Pteoretic =

kg/an

Pteoretic=

=265,816 kg/an
21

Meten = 28 g/mol Moxigen = 32 g/mol Macetaldehid = 44 g/mol 28 32 44

2CH2=CH2+O22CH3-CHO x y 265,816

28 kg eten pur .........32 kg oxigen .........44 kg acetaldehid x .................................. y ........................265.816 kg acetaldehid

x= y=

= 169,155 kg/an eten

= 193,320 kg/an oxigen

= 181,887 kg/an = 174,386 kg/an eten convertit

Selectivitatea etenei 93%: 169,155 *

Conversie eten n acetaldehid 97%: 169,155 *

Conversie eten nereacionat=174,386-169,155 =5,2 kg/an eten nereacionat Raportul eten oxigen este de 1:2 prin urmare: 1 kg eten.........2 kg oxigen x......................193,320 x= = 84,57 kg/an eten reintrodus

Oxigen- aer : 21% O2; 79% N2 100 kg aer ............ 21 kg oxigen ............. ...79 kg azot x............................ 193,320 kg oxigen ....................y

x= y=

= 244,708 kg/an aer = 51,38 kg/an azot

22

Bilan de materiale:

Materiale intrate
Eten Oxigen Eten convertit Azot TOTAL

kg/an
169,155 193,320 174,386 51,38 588,241

Materiale ieite
Acetaldehid Eten nereacionat Eten reintrodus Aer TOTAL

kg/an
265.816 5,2 84,57 244,708 588,258

Tabelul nr. 4

Capitolul III.Controlul i automatizarea fazelor tehnologice

3. 1. Aparate de msur i de control folosite

n conformitate cu STAS 6019-74, prin automatizare se nelege aplicarea pe o instalaie sau proces a unor aparate i legturi, cu ajutorul crora se realizeaz comanda i reglarea procesului. Ansamblul acestor aparate i legturi constituie automatizarea, iar acestea se numesc dispozitive de automatizare. Reglarea riguroas a parametrilor tehnologiei are ca efect obinerea unui produs decalitate cu consum minim de materii prime i utiliti. Pentru instalaia de fa avem nevoie de urmtoarele aparate de msur i control: aparate pentru reglarea automat a nivelului: separatorul de ap pentru etilen,usctoare, coloane de rectificare; aparate pentru reglarea automat a debitului de alimentare cu: reactani, soluii desplare, sistem de recirculare; aparate pentru reglarea i msurarea temperaturii n rcitoare, reactor, coloane de rectificare.[8] Aparate pentru reglarea automat a nivelului

Reglarea nivelului este o problem extrem de frecvent n industria chimic. De obicei nu se cere o precizie mare i sunt admise variaii de 5-10%. Ca urmare a acestei situaii se poate folosi adesea un regulator bipoziional, dar trebuie inut seama de faptul c viteza de variaia a nivelului ntr-un vas cu intrare i ieire este proporional cu diferena dintre cele dou debite i invers proporional cu seciunea transversal a rezervorului.
23

Se disting urmtoarele categorii de sisteme de reglare a nivelului: dac nivelul reprezint o variabil important a procesului se folosesc sisteme de tip PI i elemente de msurare cu constante de timp mici dac numai debitul de ieire din rezervor este variabil important, se folosesc regulatoare de tip P dac se dorete ca debitul de ieire s rmn relativ constant la variaia debitului de intrare, admindu-se variaia nivelului n limite relativ largi, clar definite, se folosete un regulator de nivel PI cu band larg de proporionalitate la vasele sub presiune, variaia nivelului se poate datora unei variaii brute a presiunii i n acest caz folosim o reglare n cascad.[8,pag.92] Aparate pentru reglarea automat a debitului

Reglarea debitului nu prezint dificulti deoarece obiectele reglate corespunztoare (poriuni de conduct ) au comportare de element aperiodic stabil, cu timp mort, nul sau foarte redus, n cazul gazelor i vaporilor, datorit compresibilitii lor. Deoarece debitul este n funcie de cderea de presiune disponibil ntre extremitile conductei i rezistenele hidraulice de pe traseu, rezult c reglarea debitului se poate realiza introducnd variabila pe conduct sau acionnd asupra generatorului de presiune de la una din extremitile conductei. Dat fiind dinamica obiectului, folosirea unui regulator asigur un proces de reglare stabil i fr abatere staionar. Dac regulatorul folosit este pneumatic, ntrzierile introduse de regulator fac necesar o comportare PI cu band larg de proporionalitate. Traductoarele primare folosite pentru reglarea debitului pot fi de tipuri diferite, dar predomin cele cu diafragm.[8,pag.94] Aparate pentru reglarea automat a temperaturii

Reglarea temperaturii este necesar n industria chimic att la aparatele n care au loc procese fizice ct i la reactoarele chimice. Aceste aparate la care se regleaz temperatura sunt privite ca obiecte de autoreglare,caracterizate prin mrimile Tt, q, T, A; valorile acestor mrimi depind de dimensiunile i de mecanismul transmiterii cldurii n cazul dat ntre punctul de msurare i cel de execuie. Obiectele termice la care schimbul de cldur se face prin conductivitate se caracterizeaz printr -un raport Tt / T mare i sunt greu reglabile. n obiectele la care schimbul de cldur se face numai prin convecie, timpul mort este practic nul i reglarea lor nu prezint dificulti. Dac ns, aa cum este cazul supranclzitoarelor n drumul convectiv al cldurii intervin elementele de acumulare, timpul mort capt valori mari, raportul Tt / T este mare i reglarea devine dificil.Dac schimbul de cldur ntre punctul de msurare i cel de execuie se face prin radiaii, nu apare practic timp mort i reglarea este uoar.[8,pag.138]

24

Capitolul IV. Protecia muncii [9]

Protecia muncii cuprinde totalitatea msurilor luate pentru a se asigura tuturor oamenilor muncii condiii bune de munc i pentru a-i feri de accidente i boli profesionale. Protecia muncii face parte integral din procesul de munc. n industria chimic problema proteciei muncii este deosebit de important deoarece n aceast industrie pe lng factorii de periculozitate comuni cu alte ramuri industriale: aciunea curentului electric, zgomot, trepidaii, umiditate crescut, ntlnim i numeroi factori specifici industriei chimice: degajri de substane toxice (gaze, vapori); prezena substanelor inflamabile care pot duce la incendii; posibilitatea exploziilor cauzate de amestecuri explozive, lucrul la aparate subpresiune; reacii secundare periculoase; polimerizare spontan necontrolat; temperaturi ridicate. Datorit existenei acestor factori specifici industriei chimice s-au luat msuri cum ar fi: absorbia noxelor de orice gen se va face la locul unde se produc ele, fiind contraindicat absorbia lor prin ventilaie general; alimentarea utilajelor cu substane toxice, corozive, iritante, inflamabile, explozive i cele care degaj praf se va face mecanizat i etan. Astfel, tehnica securitii muncii la efectuarea unor procese chimice: halogenri,sulfonri, acilri, precum i cea de obinere a acetaldehidei, a stabilit o serie de msuri privind transportul, depozitarea, msurarea, msuri speciale referitoare la utilajele i instalaiile respective, loc de amplasare, absorbia noxelor, manipularea i ambalarea. Tehnica securitii muncii la instalaii, aparate i maini trateaz pe lng problemele de securitate la dispozitivul de acionare a utilajelor i problemele care apar datorit utilajelor sub presiune manevrate sau proiectate greit. Din acest motiv proiectantul este obligat s dea tot atta importan realizrii condiiilor de securitate ct acord i parametrilor tehnici i economici ai aparatului proiectat. Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente trei elemente: substana combustibil, oxigenul i cldura.Cauzele principale ale exploziilor i incendiilor se datoresc pe de o parte aprinderii i autoaprinderii, iar pe de alt parte nerespectrii parametrilor procesului tehnologic, lipsei de instructaj, de atenie, de curenie. Pentru a cunoate msurile necesare care trebuie luate n vederea prevenirii incendiilor i exploziilor se impune studierea amnunit a tuturor locurilor de munc, din toate punctele de vedere a posibilitilor de izbucnire a incendiilor i exploziilor spre a putea lua msurile necesare pentru evitarea lor. Msurile generale pentru prevenirea incendiilor i exploziilor sunt: evitarea sau reducerea substanei combustibile;
25

 evitarea sau reducerea sursei de cldur; mpiedicarea contactului substanei combustibile cu sursa de cldur; Materialele stingtoare se folosesc n stare lichid, solid sau gazoas. Cele mai rspndite substane stingtoare sunt: apa, aburul, soluiile apoase de sruri, tetraclorura de carbon, bioxidul de carbon, spuma chimic i mecanic, prafurile stingtoare.

26

Bibliografie:

1) I.I Iukelson Tehnologia sintezei organice de baz Editura Tehnic Bucureti,1960 2) C.D.Neniescu Chimie organic vol.I Editura Didactic i Pedagogic Bucureti 1980 3) Winnacker Weingaertner Tehnologia chimic organicvol II, Editura Tehnic Bucureti,1958 4) Badea F Mecanisme de reacie n chmie organicEditura tiinific ,1973 5) http://ro.wikipedia.org/wiki/Acetaldehid%C4%83 6) Spiridon Oprea Tehnologie chimic organic,ndrumar de laborator Editura Institutul Politehnic Iai,1986 7) Natalia HurducCinetica chimic Editura Institutul politehnic Iai,1980 8) tefan Ungureanu Aparate de msur,control i automatizare Editura Institutul Tehnic Iai,1975 9) Norme de protecia muncii,Editura Ministerului muncii i sntii.

27