Algunos hitos histricos en el desarrollo de los principios bsicos de la conservacin de la masa y la energa

Principio de la conservacin de la materia (Lomonosov M. 1760) La cantidad de materia que aparece en un sitio desaparece en otro. Ley de la conservacin de la masa (Lavoisier 1774) En una reaccin qumica, la suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de los productos de la reaccin. Ley de las proporciones recprocas (Richter 1792). Los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de un elemento dado, dan la relacin de pesos de estos elementos cuando se combinan entre s o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos.

Ley de las proporciones definidas (Proust 1808). Cuando dos o ms elementos se combinan para formar un determinado compuesto lo hacen en una relacin en peso constante independientemente del proceso seguido para formarlo. Ley de las proporciones mltiples (Dalton 1808). Las cantidades de un mismo elemento que se unen con una cantidad fija de otro elemento para formar en cada caso un compuesto distinto estn en la relacin de nmeros enteros sencillos. Ley de la conservacin de la energa ( Young, Poncelet, Mohr, Mayer y Joule 1807-1843) La energa no se crea ni se destruye solo se transforma

VARIABLES DE PROCESO

Cualquier magnitud fsica o combinacin de magnitudes fsicas que sirven para caracterizar un proceso: temperatura, presin, densidad, composicin, concentracin, flujos. TEMPERATURA: (Maxwell) La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado como su capacidad para transferir energa en forma de calor a otros cuerpos. Ley cero de la Termodinmica Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico entre si y todos en equilibrio al mismo tiempo, entonces cualquier par que se tome separadamente estn en equilibrio entre si PRESIN: Magnitud fsica que se define como la fuerza que acta por unidad de rea o superficie.

PRESIN

Presin Absoluta: Es la presin de un fluido medido con referencia al vaco perfecto o cero absoluto. La presin absoluta es cero nicamente cuando no existe choque entre las molculas lo que indica que la proporcin de molculas en estado gaseoso o la velocidad molecular es muy pequea. Presin Atmosfrica: es la presin ejercida por la atmsfera de la tierra, tal como se mide normalmente por medio del barmetro (presin baromtrica). Al nivel del mar o a las alturas 2 prximas a este, el valor de la presin es cercano a 14.7 lbf/plg (101,35KPa), disminuyendo este valor con la altitud. Presin manomtrica: Normalmente es una presin mayor que la atmosfrica, que se mide por medio de un dispositivo mecnico que establece la diferencia entre los dos valores, La presin total o absoluta puede obtenerse adicionando el valor real de la presin atmosfrica a la lectura del manmetro. Presin Absoluta = Presin manomtrica + Presin atmosfrica. Las dos variables de temperatura y presin son medidas relativas y absolutas. Se debe tener la precaucin en todos los casos, de establecer segn el instrumento de medida, si el valor corresponde a uno u otro. Ejemplos. 0 20 C (temperatura relativa) y 293K ( temperatura absoluta) 3 atm. man. (presin manomtrica) y 4 atm ( presin absoluta ). REACCIONES Y ECUACIONES QUMICAS Una ecuacin qumica ajustada (con coeficientes) proporciona informacin sobre las cantidades precisas (estequiomtricas) en que las sustancias deben reaccionar y cunto se obtiene de los productos. Al igualar la ecuacin se garantiza que existe el mismo nmero de tomos de cada elemento en los reactivos y los productos. Es decir, no se crea ni desaparece ningn tomo. Para que se verifique una reaccin qumica se requiere, entre otros: Una ruptura de los enlaces en los reactivos (lo que generalmente implica un aporte de energa) Un reagrupamiento de los tomos en forma distinta Una formacin de nuevos enlaces para formarse los productos (lo que generalmente implica un desprendimiento de energa)

REACCIONES
Los nmeros que se ponen delante reciben el nombre de coeficientes e indican el nmero de molculas
2 H 2 (g) + O 2 (g) 2 H 2 O (l)

Las sustancias situadas a la izquierda de la flecha (representadas por sus frmulas) son los reactivos o sustancias de partida

Las sustancias situadas a la derecha de la flecha (representadas por sus frmulas), son los productos o sustancias que se obtienen.

Una ecuacin qumica ajustada facilita informacin cuantitativa que puede utilizarse para realizar clculos:

C 3H 8

5 O2

3 CO2

4 H2O

1 molcula de C 3H 8 Multiplicando por NA, pasamos de

5 molculas de O 2

3 molculas de CO 2

4 molculas de H 2O

reacciona con 6,02.1023 5 x 6,02.1023 molc. de C3H molc. de O 2 8 reaccionan con 1 mol de C3H 8 reacciona con 1 mol: 44,0 g 1 mol: 32,0 g 160,0 g de O 2 5 moles de O 2

3 x 6,02.1023 molc. de CO

4 x 6,02.1023 molc. de H

3 moles de CO 2

4 moles de H 2O

Usando las masas moleculares obtenemos relaciones entre

1 mol: 44,0 g 132,0 g de CO 2

1 mol: 18,0 g 72,0 g de H 2O

44,0 g de C 2H 6

reaccionan con Masa de reactivos: 44,0 + 160,0 = 204,0 g

Masa de productos: 132,0 + 72,0 = 204,0 g

**Conceptos generales. 2a. parte Sistema. Parte del universo que se delimita claramente por medio de un contorno o superficie que puede ser fija o movible. Alrededores. El resto del universo y con el cual interacta el sistema a travs de los lmites en trminos de intercambio de masa y energa. Lmites. Permetro, contorno o superficie rgida o flexible que separa claramente el sistema de los alrededores. Sistema abierto. Aquel en donde existe intercambio de masa con los alrededores

me

ms

Sistema cerrado. Aquel en donde no se intercambia masa con los alrededores. Puede intercambiar energa en forma de calor y trabajo.

Q Las variables de proceso cuando caracterizan un sistema se denominan variables de estado o variables termodinmicas y definen claramente, por medio de propiedades macroscpicas, si ocurre o no un cierto proceso. El cambio de una variable de estado significa que hay un cambio de estado y ocurre un proceso. Estas variables se consideran propiedades exactas y no dependen de la trayectoria o camino del proceso sino nicamente del estado inicial y final.

1 LEY DE LA TERMODINAMICA El cambio de energa en un sistema es equivalente a la diferencia de la energa en forma de calor que se le suministra al sistema y la energa en forma de trabajo que realiza el sistema. E = Q + W o E2 E1 = Q + W para sistemas abiertos U = Q +W o U2 U1 = Q + W para un sistema cerrado

En estas ecuaciones los signos del calor y trabajo son convenciones arbitrarias, que una vez escogidas deben respetarse. En las ingenieras se trabaja frecuentemente con cambios de estado y no con valores absolutos por eso la importancia de definir el concepto de propiedad de estado, o variables de proceso cuyos valores cambian y sirven para los clculos a partir de las leyes de la termodinmica. La primera ley es la forma usual de aplicar el principio de la conservacin de la energa. Las dos formas de energa, calor y trabajo se transforman la una en la otra, ya que la energa no se crea ni se destruye y ese balance significa que debe manifestarse en un cambio de estado que se observa o se establece por el cambio de alguna propiedad termodinmica como la presin, temperatura, energa interna, entalpa, etc. Una forma prctica de empezar a entender esta ecuacin es que se pueden calcular las dos formas de energa (calor y trabajo) por medio del cambio de valores de propiedades (energa interna, entalpa,etc., ). La aplicacin de este principio es la base del anlisis de procesos industriales en donde permanentemente se transforman materias primas, con intercambio de masa y energa. El llamado balance de masa y energa es entonces la contabilidad de la masa y energa transferidos en un determinado proceso sea este fsico, qumico o fsico-qumico.

Termoqumica Las reacciones qumicas se representan por esquemas donde aparecen los reactivos y los productos. La observacin experimental de numerosas reacciones permiti establecer que siempre una reaccin qumica viene acompaada de un efecto trmico, el cual se manifiesta en calor como forma de energa. Si hay desprendimiento o liberacin de energa se dice que la reaccin es exotrmica. Por el contrario si la reaccin requiere energa en forma de calor para poder realizarse se denomina endotrmica.

A + B

C + D

Q (calor)

Dicho calor puede ser negativo o positivo segn la convencin.

Sin embargo ese calor se evala o determina indirectamente por el cambio de alguna propiedad y es por eso que la representacin de la ecuacin termoqumica se escribe correctamente como A + B C + D + )H (calor de la reaccin)

Debido a que puede realizarse un infinito nmero de reacciones qumicas se escogen unas pocas que sirven de referencia, y a partir de ellas se calculan las dems. Se parte del principio o ley de Hess y de la ley de Laplace. Ley de Hess. El calor asociado a una reaccin qumica es el mismo, tanto si la transformacin se hace en una etapa o en varias. Ley de Laplace: El calor asociado a una reaccin qumica es de la misma magnitud, pero de signo contrario al calor asociado a la reaccin inversa. El sentido fsico de la ley de Hess es que el calor de reaccin siendo funcin de la trayectoria, se calcula por medio del cambio de una propiedad, la entalpa, la cual NO DEPENDE de la trayectoria. El calor de reaccin Q se calcula por medio del cambio de entalpa )H. Una vez calculado este calor ser el mismo pero de signo contrario para la reaccin inversa. Calor de formacin. Se denomina as al efecto trmico equivalente a la reaccin de formacin de un compuesto qumico a partir de sus elementos. Ejemplos de reacciones de formacin: C + O2 CO2 + )H = ? + )H = ?

N2 + 3/2 H2 NH3

H2 + 1/2 O2 H2O + )H = ? (El lector debe encontrar la informacin faltante en las tablas que se anexan a este material.) Una de las aplicaciones prcticas de la ley de Hess es el clculo del calor de CUALQUIER reaccin qumica. Para ello es til la siguiente expresin: )H0 = (i ()H0f)P - (i ()H0f)R En donde )H0 (I ()H0f)P ()H0f)R calor estandar de la reaccin, a 1 atm Y 250C coeficiente estequiomtrico calor de formacin de los productos calor de formacin de los reactivos

Balance de masa El principio general o ley de la conservacin de la masa se aplica a procesos industriales en donde se transforman materias primas en productos elaborados o de consumo. La forma actual de aplicacin de esta ley es producto de la experimentacin durante ms de dos siglos en procesos tanto fsicos como qumicos. La formulacin matemtica de este concepto corresponde a la forma intuitiva de: la materia se conserva, no se crea ni se destruye. El caso general se formula as: Flujos de masa que entran a un sistema - flujos de masa que salen del sistema = cambio de masa en el sistema. me - ms = acumulacin o cambio = dm/dt en donde me flujos de masa que entran al sistema por unidad de tiempo ms flujos de masa que salen del sistema por unidad de tiempo dm/dt cambio o acumulacin de masa en el sistema con respecto al tiempo Esta escritura matemtica corresponde a los denominados sistemas dinmicas o que dependen del tiempo. En los procesos industriales se encuentran diferentes tipos de flujos de masa, algunos dependen del tiempo, otros no. Aquellos casos en que los flujos no tienen efecto sobre la masa del sistema, es decir en donde la masa del sistema permanece constante en el tiempo y no hay acumulacin se denominan sistemas en estado estable o estado estacionario. En este caso, si la acumulacin es igual a cero, la ley de la conservacin de la masa se convierte en una expresin sencilla pero de enorme utilidad en el anlisis de los procesos fsicos y qumicos a escala industrial: me = ms La notacin que se escoge para describir cualquier proceso a partir de esta ley es: N - flujos molares F - flujos msicos Si en cada corriente se tienen j sustancias o componentes la expresin para cualquier corriente es N = Nj para flujos molares y F = Fj para flujos msicos Sabiendo la relacin entre moles y masa se puede pasar de una forma a la otra

N.M = F En donde M es el peso molecular del componente o de la mezcla segn el caso. Es til recordar la composicin de componentes en las corrientes en trminos de fracciones : x - fraccin msica y - fraccin molar Nj yi - contenido en moles de componente en la corriente total Fj xi - contenido en masa de componente en la corriente total Nota: el lector debe verificar la consistencia dimensional y de unidades de todas las expresiones de este captulo. Ejemplos de balance en estado estable. Balance en un acondicionador de aire. Aire a una temperatura de 320C y una presin de 680 mm de Hg y con un contenido de agua equivalente a una fraccin molar de 0.0183 se enfra con ayuda de un acondicionador de aire que lo suministra a un saln de clase que debe permanecer a 180C. La fraccin molar del agua en el aire en el saln es de 0.01. Formule los balances de masa respectivos si se suministran 100 mol de aire por minuto.

Aire 680 mm de Hg y= 0.0183

Acondicionador de aire

aire acondicionado

H2O

Anlisis del proceso: Estado estable. No hay acumulacin. Base de clculo 1 minuto. Balance global de masa Flujo total molar a la entrada = Flujos totales molares a la salida Nje flujo total a la entrada Njs flujo total a la salida N1 = N2 + N3

100 =

N2 + N3

Balance por componente agua 100. 0.0183 = 0.01.N2 + 1. N3

Balance por componente aire seco 100(1 - 0.0183) = (1- 0.01). N2 (porqu no hay N3 en este balance?) Resuelva numricamente las ecuaciones y verifique la consistencia fsica de sus resultados. Explique el sentido de la corriente N3. Explique porqu NO SE PUEDE escribir el balance como V1 = V2 + V3 Discuta su explicacin con otros compaeros y proponga una forma de expresar el balance para este proceso en donde APAREZCA el volumen de las corrientes. Molienda de caa

Un trapiche equipado con molinos de alta eficiencia procesa 1000 toneladas diarias de caa de azcar, cuyo contenido en jugo es del 45% en peso. El bagazo obtenido contiene un residual de jugo del 3,5%. Determine la masa de jugo de caa producido en este trapiche.

Caa 45% de jugo

Bagazo 3,5% de jugo

Trapiche
FA FB

FJ Jugo de caa

Anlisis: Proceso en estado estable. Base de clculo 1 da Componentes presentes (S) : 2 Balances posibles: 3 Balances independientes: 2

Balances de masa FA = FB + FJ Global 0.45 FA = 0.035 FB + 1.FJ Jugo 0.55 FA = 0.965 FB Bagazo El lector debe resolver este sistema de ecuaciones. Analice como podra expresarse una eficiencia en trminos de la relacin de jugo producido respecto al contenido inicial de jugo en la caa. Destilacin Jugo de caa fermentado y cuyo contenido de alcohol etlico es del 12% se somete a un proceso de destilacin con el fin de producir un destilado rico en alcohol. En cierta columna de destilacin que procesa 500 kg por hora de alimento se obtiene un destilado cuyo contenido es del 90% en alcohol y unos fondos con un contenido de agua del 95%.Calcule la masa de destilado y de fondos. Estime la eficiencia del proceso con respecto al alcohol destilado. Discuta este resultado a la luz de la eficiencia en el ejemplo de la extraccin del jugo de caa.

Destilado 90% EtOH

Jugo fermentado 12% EtOH Fondos 95% H2O

Anlisis Proceso en estado estable Componentes: 2 Ecuaciones de balance: 3 Ecuaciones independientes: 2 Base de clculo: 1 hora Balances de masa FA = FD + FB Balance global 0.12 FA = 0.9 FD + 0.05 FB Balance de componente alcohol

0.88 FA = 0.1 FD + 0.95 FB balance de componente agua Resolviendo FD = 41.18 kg FB = 458.82 kg 41.18 X 0.9 = 37.06 kg de alcohol recuperado en el destilado Eficiencia en la destilacin: relacin entre el alcohol destilado y el alimentado 37.6/ 60 = 0.6266 equivalente a un 62.66% de recuperacin.

Taller de repaso. Ley de la conservacin de la masa y la energa. El enunciado TODA LA MASA QUE ENTRA ES IGUAL A TODA LA MASA QUE SALE. Es siempre vlido? Explique en que caso no es vlido. Esto solo es valido para sistemas en estado estable, donde no existe acumulacin. La masa y la energa se conservan. Se pueden comprobar estas leyes? Cul es el significado de observacin emprica de estas leyes? La masa y la energia no se crea ni se destruye solo se transforma y se puede observar en el caso de la energa que el calor se convierte en trabajo util y vicerversa. Explique la diferencia en el concepto de estado estable y no-estable para estos balances. Verifique la equivalencia con este principio: me - ms = dma . Escriba la ecuacin correspondiente a la energa dt cuando es una constante sale un determinada cantidad de masa, la derivada entonces sera cero y no existira acumulacin. Q+W= d E Analice el caso del estado estable, en donde la derivada del trmino de la acumulacin es igual a cero. 1 ley de la termodinmica. Analice las siguientes formas de ecuaciones de balance de energa o primera ley. Explique en que casos se utilizan. Verifique las unidades de medida en todos los casos. Q + W = )U sistema cerrado

Q + W = )H + depende de la masa. q q + w + w = = )h +

)Ec + )Ep

sistema abierto a la masa y a la

energa

, no

)ec + )ep depende de la masa, ecuacion especifica )ec + )ep

( hs - he ) +

Ejemplos 1) Un tanque rgido contiene agua lquida en equilibrio con su vapor a 2500C. Si el nivel del lquido est 10 metros arriba del fondo del tanque, cul ser la lectura de un manmetro (de presin absoluta) en la parte superior del tanque? Cul en la parte inferior del tanque? Todas sus respuestas deben estar argumentadas, justificadas y desarrolladas con base en los conceptos de variables de procesos, propiedades de la sustancia pura y propiedades exactas. Las respuestas tambin deben sustentarse en trminos de consistencia de unidades. 2) Para el mismo sistema del caso anterior, es decir, agua lquida en equilibrio con su vapor a 2500C, y con una calidad de 0.1, suponga que le suministra energa en forma de calor, determine con ayuda del balance de energa, cuanto calor se requiere para que la calidad sea de 0.5. Describa el proceso con ayuda de diagramas de fase del agua. En ambos ejemplos analice bien la diferencia entre sistemas cerrados y sistemas abiertos. Discuta con sus compaeros porqu en ambos casos se trata de un sistema cerrado.

Ejercicios sobre manejo de tablas de propiedades de sustancias puras 1. Calcule la calidad (x) si el sistema est en zona de mezcla o determine la temperatura si est en zona de vapor sobrecalentado, para los siguientes estados del H20 pura. P: 50 kPa T: 500C T: 2500C P: 500 kPa P: 1 MPa P: 1.7 MPa P: 4 MPa P: 1.4 MPa v: 1 m3/kg v: 1 m3/kg v: 0.05 m3/kg v: 1 m3/kg u: 3 200 kJ/kg v: 0.1334 m3/kg v: 0.1 m3/kg v: 0.5517 m3/kg

2. Calcule los volmenes especficos de las siguientes sustancias: Amonaco a 300C y x= 0.8 Fren - 12 a 500C y x= 0.15 Nitrgeno a 90 K y x= 0.9

3. Determine la calidad (si est en zona de mezcla ) o la temperatura ( si est en zona de sobrecalentado) para los siguientes estados de las sustancias: Amonaco 200C, 0.1 m3/kg; 800kPa, 0.2 m3/kg Fren-12 400 kPa, 0.04 m3/kg; 400 kPa, 0.045 m3/kg Nitrgeno 0.5 MPa, 0.08 m3/kg; 80 K, 0.14 m3/kg