Ossidoriduzione

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(Reindirizzamento da Redox) In chimica, con il termine ossidoriduzione o redox (composto dall'inglese reduction, riduzione e oxidation, ossidazione) si descrivono tutte quelle reazioni chimiche in cui cambia il numero di ossidazione degli atomi, cio tutte le reazioni in cui si abbia uno scambio di elettroni da una specie chimica ad un'altra. Questo tipo di reazione pu variare da un semplice processo redox, come l'ossidazione del carbonio che genera diossido di carbonio o la riduzione del carbonio dall'idrogeno che produce metano (CH4), fino alla pi complessa ossidazione degli zuccheri nel corpo umano, attraverso una serie di complicati processi di trasferimento degli elettroni.
Indice 1 Riduzione e ossidazione 2 Bilanciamento delle reazioni di ossidoriduzione 3 Meccanismo di reazione 4 Applicazioni 5 Ossidoriduzione del carbonio 6 Particolari tipi di reazioni redox 7 Note 8 Bibliografia 9 Voci correlate 10 Altri progetti 11 Collegamenti esterni

Illustrazione di una reazione redox.

Riduzione e ossidazione
Una reazione redox pu essere pensata come lo svolgersi contemporaneo di due distinte "semireazioni": ossidazione: si manifesta come aumento del numero di ossidazione di una specie chimica (ad esempio molecola, atomo o ione), in genere dovuto ad una cessione di elettroni da parte della specie considerata; riduzione: si manifesta come una diminuzione del numero di ossidazione di una specie chimica, in genere dovuta ad un'acquisizione di elettroni da parte della specie. Quindi le semireazioni di riduzione e di ossidazione comportano sempre un cambiamento nel numero di ossidazione; in particolare un'ossidazione comporta un incremento del numero di ossidazione, mentre una riduzione comporta una diminuzione del numero di ossidazione. Le semireazioni di riduzione e ossidazione possono essere rappresentate nel seguente modo:[1] Semireazione di riduzione: specie ossidante + ne- specie ridotta Semireazione di ossidazione: specie riducente specie ossidata + neessendo n il numero (o le moli) di elettroni scambiati durante la reazione, uguale in entrambe le semireazioni. La reazione redox globale pu essere quindi rappresentata come: specie ossidante + specie riducente specie ossidata + specie ridotta

In elettrochimica, le specie chimiche coinvolte direttamente nel processo di trasferimento di elettroni vengono dette specie elettroattive, per distinguerle da eventuali altre specie chimiche presenti nel sistema che non subiscono riduzione o ossidazione.

Bilanciamento delle reazioni di ossidoriduzione

Le reazioni chimiche di ossidoriduzione possono essere bilanciate con vari metodi, tra cui il metodo ionico-elettronico. Questo metodo consiste nei seguenti passaggi: 1. 2. 3. 4. scrivere i numeri di ossidazione delle specie chimiche per individuare chi si ossida e chi si riduce; dissociare le sostanze elettroliti e prenderle in considerazione cos come realmente si trovano in soluzione; bilanciare la valenza dell'elemento mediante l'aggiunta di elettroni; bilanciare la carica dello ione mediante l'aggiunta di ioni H+ (se si in ambiente acido) oppure di OH- (se si in ambiente basico); 5. bilanciare la massa degli idrogeni con l'aggiunta di H2O; 6. moltiplicare le reazioni di ossidazione per il numero di elettroni della riduzione e viceversa; 7. sommare le due semireazioni facendo il minimo comune multiplo degli elettroni in modo che possano essere semplificati dal calcolo; 8. se necessario, effettuare il bilanciamento degli ossigeni.

Meccanismo di reazione
Per approfondire, vedi la voce Trasferimento di elettroni.

Una reazione redox pu avvenire in due modi:[2] per "via chimica": mettendo in contatto diretto la specie chimica che si riduce con quella che si ossida; in tal caso la reazione avviene "in fase omogenea" (cio in un'unica fase);[3] per "via elettrochimica": separando in due compartimenti le sostanze che si debbono scambiare gli elettroni, i quali vengono fatti passare attraverso un conduttore che collega i due compartimenti; in tal caso la reazione avviene "in fase eterogenea" (cio all'interfaccia tra due fasi).[3] Nel caso di reazione in fase eterogenea all'interfaccia elettrodo-elettrolita, la reazione redox preceduta e seguita da diversi stadi di reazione, per cui il meccanismo di reazione in genere costituito dai seguenti stadi di reazione:[4][5] "trasferimento di massa" di alcuni reagenti dal bulk dell'elettrolita all'interfaccia elettrodo-elettrolita;[6] adsorbimento sulla superficie dell'elettrodo di alcuni reagenti; reazione redox; tale stadio anche detto "trasferimento di carica", in quanto durante la reazione redox si ha uno scambio di elettroni tra due specie chimiche; desorbimento dalla superficie dell'elettrodo di alcuni prodotti; "trasferimento di massa" di alcuni prodotti dall'interfaccia elettrodo-elettrolita al bulk dell'elettrolita; cristallizzazione di alcuni prodotti sulla superficie dell'elettrodo; svolgimento di reazioni chimiche secondarie prima o dopo la reazione redox; trasferimento di massa di alcuni reagenti e prodotti all'interno del bulk dell'elettrolita. A ciascuno di questi stadi associata una sovratensione, cio una variazione del potenziale di cella rispetto alle condizioni di equilibrio. In particolare si ha: sovratensione per trasferimento di carica (associata alla reazione redox); caduta ohmica (associata al trasporto di materia nel bulk dell'elettrolita); sovratensione di cristallizzazione; sovratensione per reazione chimica. Allo stadio cineticamente determinante associata la sovratensione pi elevata.

Applicazioni
Le reazioni di ossidoriduzione sono alla base di moltissimi processi biochimici essenziali alla vita (un esempio la respirazione) e sono sfruttate per la produzione di composti chimici (ad esempio nel processo cloro-soda per ottenere cloro e idrossido di sodio) e nell'ambito della chimica elettroanalitica. Se i reagenti vengono mantenuti separati ma viene garantito il contatto elettrico tramite materiali conduttori, possibile intercettare il flusso di elettroni e sfruttarlo per produrre corrente elettrica continua, il cui potenziale dipende dalla natura chimica delle specie coinvolte. Tale principio viene sfruttato nella pila. Una reazione di ossidoriduzione pu avvenire spontaneamente o essere forzata in senso inverso tramite l'applicazione di un opportuno potenziale elettrico. Questo fenomeno ampiamente sfruttato nelle pile ricaricabili e nelle batterie per autotrazione (che fungono da accumulatori di energia elettrica sotto forma di energia chimica), nonch nel processo di elettrolisi.

Un esempio di applicazione pratica delle reazioni di ossidoriduzione: la pila di Volta.

Ossidoriduzione del carbonio

L'atomo di carbonio in natura si trova in differenti stati di ossidazione (in ordine crescente): alcani < alcheni < alcoli < alchini < aldeidi < chetoni < acidi carbossilici < anidride carbonica Gli atomi di carbonio a diverso grado di ossidazione nel catabolismo ossidativo vengono portati al grado massimo di ossidazione (CO2) con recupero di energia (processo di respirazione ). Il processo inverso invece che prevede l'anabolismo riduttivo del carbonio dell'anidride carbonica a carbonio organico la fotosintesi clorofilliana. In molti batteri questo non possibile, in quanto non arrivano alla produzione di CO 2, si fermano solamente agli alcoli. Questo processo dei batteri prende il nome di "fermentazione". Quindi gli elettroni possono essere trasferiti da uno stato all'altro in quattro modi diversi: come singoli elettroni; come atomi di H; come ione idruro; con combinazione diretta con atomi di ossigeno.[7] Gli enzimi che catalizzano le reazioni di ossidoriduzione sono detti ossidoreduttasi. Alcuni importanti esempi di questa classe di enzimi sono le deidrogenasi e le flavoproteine. Le molecole che subiscono il processo di ossidoriduzione opposto (cio si riducono se la sostanza organica si ossida, o viceversa) sono poche e sono detti accettori di equivalenti riducenti. I pi comuni sono: NAD, NADP, FAD, FMN.

Particolari tipi di reazioni redox

Nell'ambito delle reazioni redox esistono due tipi di reazione molto particolari: reazioni redox influenzate da pH e reazioni di dismutazione. Le prime sono delle reazioni il cui andamento influenzato dal pH della soluzione di partenza; ci vuol dire che a seconda del pH si possono ottenere diversi prodotti a partire dagli stessi reagenti. Un esempio di queste reazioni la reazione dello ione permanganato MnO4-, la cui soluzione di colore violaceo:

1. In ambiente acido la soluzione di reazione si scolorisce e vengono prodotti ioni manganese Mn2+, con una riduzione totale del numero di ossidazione di -5. Quindi si ha un acquisto di 5 elettroni; 2. In un ambiente neutro o leggermente basico si forma un precipitato di colore bruno, il diossido di manganese MnO2 mentre la colorazione della soluzione si scurisce; la riduzione totale di -3 e quindi vengono acquistati altrettanti elettroni; 3. In ambiente nettamente basico la soluzione assume una colorazione verde e vengono formati ioni manganato MnO42-; la riduzione totale di -1 e quindi si acquista un solo elettrone per ogni atomo di manganese.

Nei casi di queste reazioni particolari quindi necessario specificare il pH dell'ambiente di reazione. Il secondo particolare tipo di reazioni redox sono le cosiddette reazioni di dismutazione o disproporzione; pi precisamente queste reazioni sono caratterizzate dalla contemporanea ossidazione e riduzione di una stessa specie chimica. I prodotti sono quindi specie chimiche diverse contenenti lo stesso elemento iniziale che in parte si ridotto e in parte si ossidato. Per il loro bilanciamento esistono due metodi ugualmente validi: prendendo, ad esempio, la reazione KClO KClO3 + KCl si pu bilanciare cos: 1 metodo: KClO KClO3 + KCl si uguagliano i valori della ox e della red:
ox: +4 red: -2 2 = 4

si inseriscono i coefficienti stechiometrici solo ai prodotti:

KClO KClO3 + 2KCl

si bilancia per confronto la reazione ottenuta:

3KClO KClO3 + 2KCl

2 metodo: KClO KClO3 + KCl si scrivono le semireazioni di ossidazione e riduzione e si bilanciano le cariche:
(Cl+1 Cl+5 + 4e-) 1 (Cl+1 + 2e- Cl-1) 2

si uguagliano le due semireazioni e si sommano gli ioni aventi ugual carica:

4e- + 3KClO KClO3 + 2KCl + 4e-

si eliminano gli elettroni adottati per il bilanciamento:

3KClO KClO3 + 2KCl

Note

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

^ Zanello, op. cit., p. 12 ^ Elettrochimica (http://www.chimica.unipd.it/plinio.dibernardo/pubblica/Note_di_Elettrochimica.pdf) ^ a b Zanello, op. cit., p. 7 ^ Kiehne, op. cit., p. 11 ^ Zanello, op. cit., pp. 12-13 ^ Per una rappresentazione dettagliata della struttura dell'interfaccia elettrodo-elettrolita, vedi la voce Doppio strato elettrico. ^ Si ricorda che l'ossigeno un potente ossidante, danneggia e distrugge, per cui non interagisce direttamente ma lo fa tramite ioni metallici.

Bibliografia
Paolo Silvestroni, Fondamenti di chimica, 10a ed., CEA, 1996, pp. 102-109. ISBN 88-408-0998-8 Piero Zanello, Inorganic electrochemistry: theory, practice and applications (http://books.google.it /books?id=m2TGKSiqz28C) (in inglese), Royal Society of Chemistry, 2003. ISBN 0854046615 Heinz Albert Kiehne, Battery Technology Handbook (http://books.google.it/books?id=0uAkvnwTO1IC) , 2a ed. (in inglese), CRC Press, 2003. ISBN 0824756428

Voci correlate
Potenziale standard di riduzione Diagramma di Ellingham Indicatore redox Teoria di Marcus Trasferimento di elettroni

Altri progetti
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Collegamenti esterni
Reazioni di ossidoriduzione in becker (http://www.itchiavari.org/chimica/lab/redoxbec.html) Le reazioni di ossidoriduzione (http://www.itchiavari.org/chimica/lab/redox.html) Esercizi sulle equazioni chimiche (http://pc.ardoino.com/pj-kem-equation-exercises/) Portale Chimica Categorie: Reazioni chimiche Elettrochimica Portale Elettrochimica

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