Universidade do Estado do Rio de Janeiro Instituto de Qumica Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica Experimental

CLULA ELETROLTICA

Alunas: Aline Rayboltt Daniela Mascarenhas Luana Ventura

Professora : Cynthia

Rio de Janeiro

Novembro de 2009

1. OBJETIVO
Determinar o nmero de Avogadro e discutir as leis de Faraday, utilizando-se uma clula eletroltica.

2. INTRODUO
Quando se imergem em uma soluo inica, dois eletrodos (geralmente metais) ligados externamente por um condutor metlico obtm-se uma clula eletroqumica. Se a clula for usada para fornecer energia eltrica, isto , converter a energia livre de uma transformao fsica ou qumica em energia livre eltrica, chamada de clula galvnica. Por outro lado, se o suprimento externo de energia eltrica for usado para realizar uma transformao fsica ou qumica, ela denominada clula eletroltica. Na eletrlise, processo de dissociao ou decomposio realizado na clula eletroltica, se podem distinguir trs fases:

Ionizao - a fase antes da aplicao da corrente eltrica. Para a eletrlise

necessrio que o material esteja na forma de ons, obtendo-se isto por dissoluo ou fuso do material.

Orientao Nesta fase, uma vez aplicada a corrente os ons se dirigem, Descarga Os ons negativos ou nions cedem eltrons ao anodo (+) e os ons

segundo suas cargas eltricas, at os plos positivos (+) e negativos (-) correspondentes.

positivos ou ctions tomam eltrons do catodo (-). Eletrlise com eletrodos reativos O nodo (eletrodo positivo) o que sofre a oxidao (perda de eletrons). Isso ocorre porque o eletrodo tem mais facilidade para se oxidar que os nions do eletrlito. Exemplo: Eletrlise do CuSO4 com eletrodos de cobre em soluo aquosa:

Ionizao:

CuSO4 + 2 H2O Cu2+ + SO42- + 2 H+ + 2 OH

No nodo: O cobre tem mais facilidade para perder eltrons que os nions

presentes: Cu(g) - 2 eltrons Cu2+

No ctodo: Entre os ctions Cu2+ e 2 H+ a facilidade do cobre em receber eltrons maior, ocorrendo a descarga do on Cu2+:

Cu2+ + 2 eltrons Cu(g) Analisando o processo verfica-se que no ocorreu nenhuma reao qumica, apenas uma transferncia de cobre do nodo para o ctodo. Michael Faraday estudou intensamente a decomposio de solues de sais, cidos e bases por meio da corrente eltrica e inventou a nomenclatura usada nesses estudos: eletrodo, eletrlise, eletrlito, on, nion, ction. O eletrodo para o qual os ctions se movem numa clula chamado catodo. O eletrodo para o qual os nions se movem chamado de nodo. Ele percebeu que os eltrons que chegam a um dos eletrodos (catodo) so captados pelos ctions da soluo e reduzem-se segundo a seguinte reao genrica: M+n + ne- M0 e podem depositar-se sobre o eletrodo. Segundo Faraday, numa eletrlise, a quantidade de substncia depositada em um eletrodo diretamente proporcional quantidade de eletricidade que passa pela clula eletroltica, e isto ficou conhecido ento como a Primeira Lei de Faraday. Esta lei vlida tanto para eletrlitos fundidos quanto para eletrlitos em soluo, alm de ser independente da temperatura, presso e natureza do solvente onde ocorre a eletrlise. Depois desta concluso, Faraday dirigiu os seus estudos no sentido de verificar qual seria a quantidade de eletricidade necessria para produzir a deposio de um determinado nmero de mols de uma substncia. Verificou ento que, para a deposio de 1 mol de prata, eram necessrios 96487 C (Coulombs), ao passo que esta mesma quantidade de eletricidade produzia apenas 0,5 mol de cobre. Com estes dados, Faraday concluiu ento a Segunda Lei, segundo a qual uma mesma quantidade de eletricidade produz quantidades equivalentes das variadas substncias, ou seja, que 96487 C a quantidade de eletricidade necessria para a deposio de 1 equivalente de qualquer substncia. Esta quantidade de eletricidade, 96487 C, passou ento a ser chamada de Faraday (F). O significado da Segunda Lei pode ser mais bem entendido ao considerarmos que a carga de 1 eltron igual a 1,602 x 10-19 C, e assim, 1 F (96487 C) corresponde carga de

6,02 x 1023 eltrons, que o nmero de Avogadro. Desta forma, 1 F corresponde carga de 1 mol de eltrons. Com posteriores estudos, Faraday verificou que a massa m do elemento depositado no catodo dada pela equao: m = (E i t) / (N q) onde: - E o equivalente qumico da substncia depositada; - i a intensidade da corrente eltrica usada durante a eletrlise (em ampres); - t o tempo de processamento da eletrlise (em s); - N o nmero de Avogadro; - q a carga unitria (1,602 x 10-19 C). Portanto, se numa eletrlise, m, i e t so determinados para um ction conhecido, pode-se calcular o nmero de Avogadro.

3. MATERIAL E REAGENTES
Materiais: - 1 bcher de 250 mL - 1 bquer de 600 mL - sulfato de cobre pentahidratado - 6 eletrodos de cobre - cronmetro (pegar com o professor) - fonte retificadora de corrente - 3 vidros de relgio - balana analtica de preciso 0,1 mg - estufa - dessecador

Reagentes: - soluo eletroltica - cido ntrico 1:1 - lcool

Adicione: 2,5 g de sulfato de cobre pentahidratado 1 mL de cido ntrico 1:1 4 mL de cido sulfrico concentrado 1 g de uria Avolumar com gua para 100 mL.

4. TCNICA EXPERIMENTAL
a) Em um bquer de 600 mL, colocou-se os eletrodos de cobre e sobre eles despejou-se soluo de cido ntrico 1:2 at cobrir os eletrodos e aguardou-se 2 minutos. b) Colocou-se o bquer em gua corrente a fim de eliminar o excesso de cido. c) Retiraram-se os eletrodos do bquer e rinsou-os com gua destilada e posteriormente com lcool etlico comercial. d) Deixou-se secando em estufa a 110C e depois de esfriadas as placas, pesou-se os eletrodos com preciso de 0,1 mg. e) f) g) Em seguida, transferiu-se para um bquer de 250 mL a soluo eletroltica, Fixou-se um eletrodo em cada plo. Ligou-se a fonte e ajustou-se a resistncia de modo que 100 mA passasse pela previamente preparada, at a marca de 200 mL.

soluo e no mesmo instante acionou-se o cronmetro. Procurou-se manter a corrente constante ajustando-a sempre que necessrio. Deixou-se o sistema ligado por 10 minutos. h) Retirou-se os eletrodos da soluo e rinsou-se com gua e lcool. i) Secou-se em estufa a 110C. j) Pesou-se novamente os eletrodos com preciso de 0,1 mg. k) Repetiu-se o procedimento acima nas seguintes condies: Tempo (min) 20 10 Corrente (mA) 100 200

Tabela 1: Dados experimentais

l) m)

Transferiu-se a soluo eletroltica, do bquer, de volta para o frasco onde ela

estava inicialmente armazenada. Lavou-se os materiais utilizados e os guardou de volta no armrio e na gaveta.

5. RESULTADOS

Intensidade Massa Massa Tempo da corrente inicial do final do (min.) (mA) catodo (g) catodo (g) 10 20 10 100 100 200 2,0464 2,3411 2,6667 2,0608 2,3848 2,6986

Massa de cobre depositada (g) 0,0144 0,0437 0,0319

Massa Massa Massa de inicial do final do cobre anodo (g) anodo (g) perdido (g) 1,6775 2,1103 2,8265 1,6572 2,1100 2,7576 0,0203 0,0003 0,0689

Segundo Faraday, a massa m do elemento depositado no catodo dada pela equao: m = Eit Nq

Onde: E = equivalente qumico da substncia depositada (massa atmica dividida pelo nmero de cargas do on) i = intensidade mdia da corrente eltrica usada durante a eletrlise (em ampres) t = tempo de processamento da eletrlise (em s) N = nmero de Avogadro (6,02.1023) q = carga unitria (e =1,602.10-19 C) Considerando que em uma eletrlise m, i e t so determinados para um ction conhecido, foi possvel calcular o nmero de Avogadro atravs da expresso: N=Eit mq Para o clculo do equivalente qumico considerou-se a massa atmica do cobre

sendo 63,54g. Assim: E = massa atmica = 63,54 = 31,77 g carga do on 1 Experincia: E = 31,77 g i = 0,1 A t = 600 s q = 1,602.10-19 C m = 0,0144 g N= 31,77 x 0,1 x 600 0,0144 x 1,602.10-19 Erro (%) = 8,26 .10 23 6,02 .10 23 x 100 = 37,2 % 6,02.10 23 2 Experincia: E = 31,77 g i = 0,1 A t = 1200 s q = 1,602.10-19 C m = 0,0437 g N= 31,77 x 0,1 x 1200 0,0437 x 1,602.10-19 Erro (%) = 5,45 .10 23 6,02 .10 23 x 100 = 9,47 % 6,02 .10 23 3 Experincia: E = 31,77 g i = 0,2 A = 5,45 .10 23 = 8,26 .10 23 2

t = 600 s q = 1,602.10-19 C m = 0,0319 g N= 31,77 x 0,2 x 600 0,0319 x 1,602.10-19 Erro (%) = 7,46 .10 23 6,02 .10 23 x 100 = 23,9 % 6,02 .10 23 A Lei de Faraday garante que a massa depositada de cobre metlico no catodo diretamente proporcional corrente aplicada. Isto significa que para uma eficincia de corrente de 100 %, toda a corrente empregada foi utilizada na reduo do on Cu2+ a Cu0. Assim, calculando a massa que espervamos que se depositasse no eletrodo, tal eficincia pode ser calculada. 1 Experincia: E = 31,77 g i = 0,1 A t = 600 s q = 1,602.10-19 C N = 6,02.1023 m= 31,77 x 0,1 x 600 = 0,0198 g = 7,46 .10 23

6,02.1023 x 1,602.10-19 Eficincia (%) = 0,0144 x 100 = 72,7 % 0,0198 2 Experincia: E = 31,77 g i = 0,1 A

t = 1200 s q = 1,602.10-19 C N = 6,02.1023 m= 31,77 x 0,1 x 1200 6,02.1023 x 1,602.10-19 Eficincia (%) = 0,0437 x 100 = 110,6 % 0,0395 3 Experincia: E = 31,77 g i = 0,2 A t = 600 s q = 1,602.10-19 C N = 6,02.1023 m= 31,77 x 0,2 x 600 = 0,0395 g = 0,0395 g

6,02.1023 x 1,602.10-19 Eficincia (%) = 0,0319 x 100 = 80,8 % 0,0395

6. DISCUSSO
De acordo com os resultados obtidos, pde-se verificar que a determinao do nmero de Avogadro mediante reduo do Cu+2 a Cu0 no ctodo de uma clula eletroltica no foi completamente satisfatria. Pois, embora os resultados obtidos apresentem a mesma ordem de grandeza do nmero de Avogadro (1023), os erros percentuais no foram relativamente baixos. Para que a determinao do nmero de Avogadro fosse mais eficiente, seria necessrio que toda a corrente fornecida clula fosse utilizada para a deposio de cobre metlico no ctodo e que este depsito fosse muito bem formado, ou seja, fosse

aderente ao eletrodo, distribudo de forma uniforme e puro. Assim, o erro obtido atravs da anlise seria menor. O que poderia melhorar a eficincia da prtica seria a agitao mecnica, pois, no incio do processo, os ons Cu2+ que se encontram prximos ao eletrodo so reduzidos em sua superfcie. Com o passar do tempo, a concentrao de ons Cu 2+ prximos ao eletrodo estar reduzida e o processo passa a ser limitado pela difuso, gerando camadas pouco aderentes. Com a agitao mecnica, a concentrao dos ons de Cu2+ ficaria igual por toda a extenso da clula eletroltica. Para que no ocorra a reduo do H+ e consequentemente a formao do H2, o que acarretaria num depsito de metal no ctodo pouco aderente, irregular e esponjoso, utiliza-se o cido ntrico na soluo, uma substncia mais facilmente redutvel do que o H+ e cuja reduo simultnea com a deposio do metal no cause prejuzo. O on nitrato se reduz formando o on amnio, conforme a seguinte semi-reao de reduo: NO3- + 10 H+ + 8 e- NH4+ + 3 H2O

7. CONCLUSO
Conclumos, que por mais que os resultados no tenham sido satisfatrios, as leis de Faraday podem ser utilizadas na determinao do depsito de massa no ctodo. Pois, ao longo da prtica, devem ter ocorrido perdas da massa depositada no ctodo, devido s manipulaes decorrentes da prtica, tais como: lavagem, secagem e pesagem das placas aps deposio, j que comparando com a massa consumida no nodo, estas apresentaram-se menores. No caso que houve um acmulo maior de massa do que o esperado, deve ter ocorrido um erro no processo de secagem, o que gerou uma massa maior.

8. BIBLIOGRAFIA

http://www.marvial.oi.com.br/engqui/topicos/fisqui02.html http://pt.wikipedia.org/wiki/C%C3%A9lula_eletrol%C3%ADtica Moore, Walter J. Fsico-Qumica, vol.2, 4 Ed, So Paulo, Edgard Bluncher, 1973. http://pt.wikipedia.org/wiki/Eletr %C3%B3lise#Eletr.C3.B3lise_com_eletrodos_reativos