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LABORATORIO DE
INGENIERA QUMICA



CURSO 2012/2013




Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologas del Medio
Ambiente. Facultad de Ciencias. Universidad de Zaragoza.


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.PRCTICAS DE REACTORES IDEALES

(Estudio de la Reaccin de
Saponificacin de Acetato de Etilo en Reactores Ideales:)

0.- RECOMENDACIONES BASICAS DE SEGURIDAD ESPECFICAS DE
ESTA PRACTICA
Para la realizacin de esta prctica, debido a los reactivos
1

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que se
utilizan, se recomienda encarecidamente el empleo de:
guantes de ltex
Los residuos lquidos generados durante la realizacin de la prctica pueden
verterse directamente en el fregadero dado el alto grado de dilucin de los
mismos.

1.- INTRODUCCIN Y OBJETIVOS
De forma general, todo proceso qumico a escala industrial se puede
simplificar en tres etapas: a) una primera etapa de acondicionamiento de
reactivos (calentamiento, presurizacin, etc); b) una segunda etapa de reaccin
donde se generan los productos deseados; c) y, finalmente, una tercera etapa de
purificacin de productos (destilacin, adsorcin, etc) para conseguir las
especificaciones deseadas y recircular al proceso los reactivos que hayan podido
quedar sin reaccionar. De estas tres etapas o fases, la etapa de reaccin suele ser
la ms crtica de todo el proceso y la que determinar la rentabilidad global del
proceso en funcin del tipo y del diseo del equipo para llevarla a cabo o
reactor qumico.
Los reactores pueden ser clasificados de diversas maneras: segn la
forma en la que operen en continuos o discontinuos; flujo pistn o mezcla

1 La exposicin a acetato de etilo y acetato de sodio (puros) de ojos y piel produce
enrojecimiento y dolor.
2 La exposicin a hidrxido sdico (puro) de ojos y piel, por su carcter corrosivo, produce
enrojecimiento, quemaduras graves, visin borrosa y dolor.


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perfecta; isotermos o no isotermos; si se utiliza catalizador para llevar a cabo la
reaccin en catalticos o no catalticos; lecho fijo o lecho fluidizado, etc. En la
eleccin y diseo del tipo de reactor ptimo para llevar a cabo una determinada
reaccin influyen diversos factores. Los objetivos de esta prctica son:
-presentar las configuraciones de reactor discontinuo y reactores
continuos ideales de laboratorio ms usuales:
- afianzar los conceptos de tiempo de reaccin y tiempo espacial y-
analizar la relacin de estos parmetros con la conversin en un reactor
discontinuo y continuo respectivamente
- estudiar la influencia del tipo de reactor (mezcla perfecta y flujo
pistn) sobre la conversin obtenida
- discutir las ventajas y desventajas de un reactor continuo de flujo
pistn frente a mezcla perfecta y viceversa.

2.- SISTEMA EXPERIMENTAL
El sistema consta de 3 reactores: un reactor discontinuo (vaso de
precipitados con agitador magntico), un reactor de mezcla perfecta (tipo
tanque agitado ) y un reactor de flujo pistn (reactor tubular).
El reactor de mezcla perfecta es un recipiente rectangular de
metacrilato que dispone de un agitador para asegurar la homogeneizacin y
cumplir as con las condiciones de mezcla perfecta en la que no existen perfiles
de concentracin ni temperatura en el interior del reactor. El volumen de
reaccin de este reactor es de unos 2,5 litros.
El reactor de flujo pistn es un tubo de PVC que se encuentra
dispuesto en espiral, tambin con un volumen de 2,5 litros.
Para permitir el paso de reactivos a un reactor u otro existe una
vlvula de 3 vas antes de la entrada de los reactores.


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La reaccin utilizada es la saponificacin de acetato de etilo para
producir acetato sdico:
AcEt + NaOH ====> EtOH + AcNa
Se empezar por preparar las disoluciones de los reactivos que, para
mantener la proporcin 1 a 1 que indica la estequiometra de la reaccin, sern
de igual concentracin, 0,015 M, y son alimentados al reactor mediante dos
bombas peristlticas que aportan aproximadamente el mismo caudal de ambos
reactivo.
Para comenzar la prctica se recomienda preparar unos 20 litros de
solucin de cada reactivo (remover bien los tanques para su homogeneizacin).
Para seguir el grado de avance de la reaccin se utiliza un
conductmetro que determina el valor de la conductividad en microsiemens
(S). Los sistemas de reaccin, as como las bombas dosificadoras, depsitos de
reactivos y tomas de muestras se encuentran conectados mediante tubos de
silicona resistentes a la corrosin y mediante vlvulas de 3 vas que permiten el
paso del fluido o lo impiden completamente.
Diagrama


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3.- MTODO OPERATIVO
Se iniciar la prctica con el reactor discontinuo, y una vez puesto en
funcionamiento dicho reactor se simultanear primero con el reactor de mezcla
perfecta para, una vez finalizado ste, trabajar con el reactor de flujo pistn.
El trabajo con el reactor discontinuo consistir en la determinacin de
la evolucin de la conductividad de la mezcla reaccionante con el tiempo de
reaccin, existiendo dos parmetros claves como son la conductividad a tiempo
0 (A0) y a tiempo infinito (A

) que permitirn, tal y como se explicar ms

adelante, el clculo de la constante cintica de la reaccin. Para ello se procede
del siguiente modo: se preparan dos disoluciones 0,015 M de NaOH y AcEt,
respectivamente, y se hacen reaccionar dos volmenes iguales en un vaso de
precipitados agitado (reactor discontinuo). En dicho recipiente se vierten 0,2
litros de cada uno de los reactivos. Se pone el cronmetro en funcionamiento en
el mismo instante de la mezcla (tiempo 0), y tras unos segundos para permitir la
estabilizacin de la medida, se mide la conductividad de la mezcla,
constituyendo este primer valor la conductividad a tiempo 0 (A0). A partir de
ese momento se mide la conductividad (At) a intervalos regulares de unos 5
minutos. Estas medidas se prolongarn a lo largo de toda la prctica,
simultanendolas con la realizacin de la reaccin en los reactores de mezcla
perfecta y flujo pistn. Se guardar la mezcla durante toda la noche y al da
siguiente se medir su conductividad, considerndose este valor como el de
conductividad a tiempo infinito (A

).
Para la alimentacin de los reactivos (caso base: caudal de 150 ml/min
de cada reactivo) a los reactores de mezcla perfecta y flujo pistn se cuenta con
un sistema de vlvulas que permiten trabajar independientemente con uno u
otro reactor, comenzndose con el reactor de mezcla perfecta (no empezar a
bombear hasta asegurarse de que la vlvula del mezcla perfecta est abierta).
Despus de hacer el flujo pistn volver a dejar la vlvula conectada para mezcla
perfecta para evitar la formacin de burbujas.


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Hasta que no se haya estabilizado el nivel de lquido dentro del
reactor, no se debe de proceder a medir la conductividad de la reaccin. Una
vez estabilizado dicho nivel, se van tomando medidas de conductividad a la
salida del reactor. La medida se realizar a intervalos de 3 minutos hasta que el
valor de la conductividad no vare, seal de que se ha alcanzado el estado
estacionario del sistema. Este valor ser la conductividad Amp (mezcla perfecta)
y, mediante los clculos correspondientes, se obtendr el valor de conversin
de acetato de etilo a acetato sdico.
Antes de conmutar al reactor de flujo pistn, se realizarn dos
experiencias similares en las que se variar el tiempo espacial ya sea
modificando el caudal de alimentacin o modificando el volumen de reactor.
Para cada una de ellas se determinar la conversin alcanzada en estado
estacionario.
Realizados un total de tres experimentos con el reactor de mezcla
perfecta se conmutar la vlvula de 3 vas para desviar el flujo de reactivos
hacia el reactor de flujo pistn, que se encontrar lleno de agua o de mezcla
proveniente de prcticas anteriores, con objeto de evitar la entrada de aire.
Puesto que el reactor no puede llenarse con la mezcla reactiva
instantneamente, la disolucin que comience a salir del reactor en los primeros
instantes de la prctica no se corresponder con la disolucin introducida,
siendo necesario esperar un tiempo para evacuar el lquido previo y comenzar a
tomar medidas de conductividad a la salida. Habr que esperar a que la
conductividad alcance su valor ms alto y se mantenga, momento en el cual se
tendr la conversin a la salida del reactor de flujo pistn. Para ello se tomarn
peridicamente medidas de conductividad a la salida del reactor a intervalos
regulares de 3 minutos hasta que el valor se mantenga constante, momento en
el que se habr alcanzado el estado estacionario y, por tanto, podemos calcular
la conversin de salida del reactor. Se realizarn dos experiencias similares en
las que se vare el tiempo espacial modificando el caudal de alimentacin. Para
cada una de ellas se determinar la conversin alcanzada en estado
estacionario. Al menos en uno de los casos el tiempo espacial para ambos

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reactores continuos ha de ser el mismo para poder realizar las comparaciones
pertinentes.
4.- CLCULOS
La reaccin de saponificacin en fase lquida y temperatura constante
de acetato de etilo es irreversible, sigue una cintica de orden 1 para cada uno
de los reactivos:
= r
dC
dt
k C C
AcEt
AcEt
AcEt NaOH
. . Ec. 1
donde k es la constante cintica y CAcEt y CNaOH son las concentraciones molares
de Acetato de Etilo y Sosa respectivamente.
La principal ventaja de esta reaccin es que la desaparicin del acetato
de etilo en presencia de sosa para formar etanol, se puede estudiar de forma
sencilla a travs de medidas de la conductividad de la mezcla de la reaccin. Al
comienzo de la reaccin, el nico compuesto que contribuye a la conductividad
de la disolucin es el hidrxido sdico por estar completamente disociado. A
medida que avanza la reaccin, los iones Na
+
se mantienen inalterados, por
otro lado los iones OH
-
van desapareciendo del medio para formar etanol,
mientras que aparecen iones Ac
-
, ms voluminosos y que conducen peor la
electricidad, disminuyendo la conductividad total de la mezcla. A nivel
cualitativo podemos seguir el avance de la reaccin aadiendo unas gotas de
fenolftalena a la mezcla de reaccin alimentada. La fenolftalena es un
indicador de pH que en presencia de bases toma un color rosado y en
soluciones cidas permanece incoloro.
Si se define conversin (XA) de un reactivo A como:
X
C C
C
A
A A
A
= =
n moles A a la entrada - n moles A a la salida
n moles A a la entrada
0
0
Ec. 2
se tiene que la conversin tiene un valor 0 al inicio de la reaccin (entrada),
mientras que cuando la reaccin ha transcurrido completamente su valor pasa a
ser 1. De esta forma el valor de la conversin refleja el grado de avance de la


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reaccin expresado en tanto por uno, siendo mayor, cuanto mayor nmero de
moles de reactivo hayan reaccionado.
A partir de la definicin de conversin, se puede establecer la
siguiente relacin entre sta y la conductividad de la mezcla de reaccin (A)

A A
A A
=
0
0 t
A
X
X
X
A
A
o t
t
1
=

A A
A A
Ec. 3
Donde:
A
o
= Conductividad de la mezcla cuando todava no ha tenido lugar
ninguna reaccin
A
t
= Conductividad de la mezcla cuando ha tenido lugar cierto grado
de reaccin
A

=Conductividad de la mezcla cuando ha reaccionado

completamente

De igual manera, si se tienen las mismas concentraciones iniciales de
reactivos (C
A0 =
C
B0
), la cintica de la reaccin puede ser representada en
funcin de la conversin y de dicha concentracin inicial como:
CA = CA0 (1-XA) XA = (CA0 - CA)/ CA0
si CA = CB
A AcEt
B NaOH
=
=
|
\

|
.
|
= = = r
A
k C C k C k C X
A B A A A
2
0
2 2
1 ( ) Ec. 4
Esta reaccin se va a llevar a cabo en un reactor discontinuo, que ser
un simple recipiente sin entradas ni salidas, y dos reactores continuos:
- Reactor de mezcla perfecta
- Reactor de flujo pistn.


Determinacin de la constante cintica

Este clculo se va a llevar a cabo a partir de los datos de conductividad
obtenidos del reactor discontinuo. Despejando el tiempo de la cintica de
reaccin (ecuacin 4) e integrando se tiene:

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( ) ( )
A
A
A0
0
2
A
2
A0
A
A0
A
A
1
1
1 ) (
A A
A0 X
X
kC X kC
dX
C
r
dC
t
X C
C

=
} }
Ec. 5

Es decir, una representacin de X
A
/(1-X
A
) frente a tiempo de reaccin
dar una lnea recta de pendiente el producto de la constante k por la
concentracin inicial, de donde se despejar el valor de dicha constante.

Ecuaciones de diseo de los reactores continuos

Para conocer la conversin a la salida del reactor, que es lo que en
definitiva se anda buscando, es necesario plantear un balance de materia en
estado estacionario para cualquiera de los dos reactores:

Entra - Sale = Desaparece

y considerando la geometra de flujo del reactor de mezcla perfecta y flujo
pistn se tiene las siguientes ecuaciones de diseo:

Mezcla perfecta:
( )
salida A A
r
X
F
V

=
A
0
Ec. 6

Flujo pistn:
( )
}

=
A
X
0
A
A
0 A
r
dX
F
V
Ec. 7

Donde:

V = es el volumen del reactor
F
A0
= es el flujo molar de uno de los reactivos a la entrada del reactor
(moles/tiempo)
X
A
= conversin a la salida del reactor
-r
A
= cintica de la reaccin = f(k, X
A
, C
A0
)

Conocidos, el volumen del reactor, el flujo molar de reactivo, la
concentracin inicial y la constante cintica de la reaccin, se puede llevar a
cabo el clculo terico de la conversin a la salida de los dos reactores, a partir
de las ecuaciones de diseo mostradas.


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5.- RESULTADOS Y CONCLUSIONES
1- Mostrar la grfica X
A
/(1-X
A
) frente a tiempo, obtenidos de los datos
del reactor discontinuo, determinando el valor de la constante cintica
ajustando dicha representacin a una lnea recta.
2- Determinar cules son los valores tericos y experimentales de
conversin en los reactores de mezcla perfecta y flujo pistn utilizados en la
prctica. Analizar para un mismo tiempo espacial, los valores de conversin
proporcionados por ambos reactores continuos. Comentar las discrepancias, si
las hubiera, entre los datos tericos y experimentales, indicando las posibles
razones.
3- Comentar, para los dos tipos de reactor continuo, los resultados de
conversin en funcin del tiempo espacial.
4- Calcular, para un caudal molar de alimentacin de A determinado,
cal sera el volumen de reactor necesario para obtener, en un reactor de mezcla
perfecta, una conversin del 60%. Cul sera el volumen necesario en un
reactor de flujo pistn para obtener una conversin de 80% para el mismo FA,0?
5- Representar grficamente de forma cualitativa y para ambos
reactores (mezcla perfecta y flujo pistn) la variacin de la conversin frente a la
longitud del reactor y frente al tiempo, una vez alcanzado el estado
estacionario.








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