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Aula terica Metabolismo dos Hidratos de Carbono

Maria Joo Ferreira da Silva mjmsilva@ff.ul.pt Bioqumica I 2012-2013

Metabolismo dos Hidratos de Carbono


A Gliclise B Neoglucognese C- Ciclo de Krebs D Glicognese e glicogenlise E Ciclo das Pentoses de fosfato

Sumrio - C
Ciclo de Krebs
Introduo Piruvato Carboxilase PC Reaces do Ciclo de Krebs Balano final

Ciclo de Krebs
um sistema reaccional que se segue gliclise (aerobiose), em que o citrato formado sofre vrias reaces de descarboxilao com: - produo de CO2

e formao de compostos reduzidos como o FADH2 e NADH, que ao serem reoxidados na CR em FAD e NAD+ fornecem os electres (e-) que so transportados pelos diferentes complexos promovendo a fosforilao oxidativa com formao de ATP e H2O - oxidao, ou seja, remoo de electres

Ciclo de Krebs

Ciclo de Krebs
O Ciclo de Krebs, Ciclo dos cidos Tricarboxlicos ou do cido Ctrico constitui um sistema ANFIBLICO ao desempenhar tanto funes de catabolismo, como de anabolismo. Actua como elemento de ligao de sintese e degradao de protenas, lpidos e glicidos. Muitos dos metabolitos, resultantes dos vrios tipos de nutrientes, alimentam o Ciclo, (acetil CoA e outros intermedirios) e depois so oxidados com produo de energia (catabolismo)

Ciclo de Krebs
Outros metabolitos (ao serem formados e removidos pelo Ciclo) podem ser convertidos noutras biomolculas e serem pontos de partida para outras vias metablicas

Ciclo de Krebs
O Ciclo de Krebs , assim, uma fonte de metabolitos iniciadores da biossntese de muitas biomolculas importantes O fornecimento dos metabolitos iniciadores deve ser contnuo de modo a dar continuidade ao Ciclo Uma reaco que tem capacidade de formar intermedirios do Ciclo denominada de ANAPLERTICA Um exemplo desse tipo de reaco a catalisada pela PIRUVATO CARBOXILASE (PC), em que o piruvato convertido a OXALOACETATO sendo a manuteno dos seus nveis celulares muito importante para permitir a entrada do Acetil-CoA no Ciclo

Piruvato Carboxilase - PC
Piruvato Carboxilase uma enzima alostrica, localizada na mitocndria, que cataliza a converso de piruvato a oxalacetato (aquisio de 1 carbono)

Piruvato Carboxilase - PC
Esta reaco, produo de oxaloacetato a partir do piruvato, permite a ligao do Ciclo de Krebs (amfiblico) via anablica de produo de acares, atravs da gluconeognese Alm disso, a manuteno dos nveis de oxaloacetato, permite a condensao com o Acetil-CoA iniciando o Ciclo Se houver acumulao de Acetil-CoA, este vai funcionar como activador alostrico da PC e inibidor do cPDH, permitindo que os nveis de glucose se mantenham estveis para o fornecimento de energia ao crebro

Ciclo de Krebs 1 reaco

O 1 passo do Ciclo a reaco do acetil-CoA com o oxaloacetato para formar citrato e CoASH uma rx de condensao porque se forma uma nova ligao carbono - carbono C-C catalisada pela citrato sintase (sintase forma nova ligao covalente sem consumo de ATP) uma reaco exergnica porque a hidrlise de um TIOSTER liberta energia (compostos
altamente enegticos)

Ciclo de Krebs 2 reaco

A 2 reaco, catalisada pela aconitase, corresponde isomerizao do citrato a isocitrato necessria a presena de Ferro A reaco decorre com a remoo de uma molcula de H2O do citrato, produzindo-se cisaconitato A molcula de H2O libertada novamente adicionada cis-aconitato formando o isocitrato

Ciclo de Krebs 3 reaco


isocitrato isocitrato

A 3 reaco corresponde descarboxilao oxidativa (1 do Ciclo) do isocitrato a -cetoglutarato e CO2 Realiza-se em 2 passos: - oxidao do isocitrato a oxalosuccinato (que se mantm ligado enzima) - descarboxilao do oxalosuccinato com libertao de CO2 e formao de -cetoglutarato

Ciclo de Krebs 3 reaco


isocitrato isocitrato

a 1 reaco em que h formao de NADH Cada molcula de NADH formada a partir do NAD atravs da perda de 2e(oxidao do isocitrato) Cada NADH formado levar produo de 2,5ATP nos estados posteriores do metabolismo aerbico (CR e fosforilao oxidativa)

Ciclo de Krebs 4 reaco

A 2 descarboxilao oxidativa ocorre durante a converso do -cetoglutarato a succinil-CoA, catalisado pelo complexo da -cetoglutarato desidrogenase Rx muito semelhante catalisada pelo cPDH, que decorre em vrios passos e necessita de: - TPP, FAD, Mg2+, cido lipico

Ciclo de Krebs 5 reaco

Nesta rx a ligao tioster do succinil-CoA hidrolisada, formando succinato e CoA-SH Paralelamente, ocorre a fosforilao do GDP a GTP Esta reaco catalisada pela succinil-CoA sintetase (sintetase uma enzima que cria uma nova ligao covalente mas que necessita de energia) Um grupo fosfato, covalentemente ligado enzima transferido directamente para o GDP, sendo, esta fosforilao, endergnica e a energia necessria fornecida pela hidrlise do succinil CoA

Ciclo de Krebs 6 reaco

Oxidao do succinato a fumarato, catalisado pela succinato desidrogenase Nesta reaco de oxidao o aceitador de e-, ligado de forma covalente enzima o FAD em vez do NAD Nesta reaco ocorre, concomitantemente oxidao do succinato, a reduo do FAD a FADH2 Este composto fornece 1,5 ATP

Ciclo de Krebs 7 reaco

A converso do fumarato a malato catalisada pela fumarase e corresponde a uma reaco de hidratao Uma molcula de gua adicionada atravs da dupla ligao do fumarato

Ciclo de Krebs 8 reaco

Atravs da enzima malato desidrogenase, o malato oxidado a oxaloacetato, com o NAD a ser reduzido e levando formao de mais 1 molcula de NADH Esta ltima reaco de oxidao corresponde ao passo final do Ciclo com a regenerao do OXALOACETATO, que ao ligar-se novamente ao Acetil-CoA, forma citrato, dando inicio a um novo CICLO de KREBS

Ciclo de Krebs passos finais

Ciclo de Krebs

A oxidao do piruvato pelo cPDH e as reaces do ciclo de Krebs resultam na produo de: - 3 molculas de CO2 - fosforilao de 1 GDP a GTP - reduo de 1FAD a FADH2 - reduo de 4 NAD a NADH de notar que apenas 1 composto altamente energtico foi directamente produzido (GTP) mas muitos mais ATP se formaro no decurso da reoxidao do FADH2 e NADH na CR