Anda di halaman 1dari 10

Escola de Qumica e Alimentos EQA / SAP Curso de Engenharia Agroindustrial Disciplina de Fsico-Qumica II

Reaes redox
Reaes qumicas mais comuns e importantes.

Eletroqumica 1a aula
Esto envolvidas em uma grande variedade de processos importantes: ferrugem do ferro, fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais.
Prof. Gilber R. Rosa

Reaes redox
OXIDAO

Reaes redox
Transferncia de eltrons: pode ser utilizada para produzir energia na forma de eletricidade.

PERDA DE ELTRONS

REDUO

Eltrons so transferidos do tomo oxidado para o tomo reduzido.

ELETROQUMICA: estudo das relaes entre a eletricidade e as reaes qumicas (fabricao de baterias, espontaneidade das reaes, corroso de metais e galvanizao eltrica).

GANHO DE ELTRONS

Reaes redox
Como determinamos se uma reao oxirreduo?

Reaes redox
Quando um tomo, on ou molcula se torna mais positivamente carregada (perde eltrons) dizemos que ele foi oxidado.

Tendo informaes sobre os nmeros de oxidao de todos os elementos envolvidos na reao.

Quando um tomo, on ou molcula se torna mais negativamente carregado (ganha eltrons) dizemos que ele foi reduzido.

Nmero de oxidao
1. Para um tomo na sua forma elementar o nmero de oxidao sempre zero.

Nmero de oxidao
3. Geralmente os no-metais tm nmero de oxidao negativo, apesar de algumas vezes serem positivos:
a. O nmero de oxidao do oxignio normalmente -2 tanto em compostos inicos como moleculares. A principal exceo nos compostos chamados perxidos, que contm o on O2-2, dando a cada oxignio um nmero de oxidao -1. b. O nmero de oxidao do hidrognio +1 quando ligado a no-metais, e -1 quando ligado a metais. c. O nmero de oxidao do flor -1 em todos os compostos. Os outros halognios tm nmero de oxidao -1 na maioria dos compostos binrios. Quando combinados com o oxignio, como em oxinions, entretanto, tm estados de oxidao positivos.

2. Para qualquer on monoatmico o nmero de oxidao igual carga do on.

Nmero de oxidao

Reaes redox

4. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos em um composto neutro zero. A soma dos nmeros de oxidao em um on poliatmico igual a carga do on.

Oxidao e Reduo

Oxidao e Reduo

Uma espcie oxidada quando ela perde eltrons.


Aqui o zinco metlico (nox 0) perde 2 eltrons para formar o on Zn2+.

Uma espcie reduzida quando ela ganha eltrons.


Aqui cada H+ ganha um eltrons e combinam-se para formar a molcula de H2.

Oxidao e Reduo

Reaes redox
Em qualquer reao redox, tanto a oxidao quanto a reduo devem ocorrer.

Quem reduz chamado de agente oxidante.


H+ oxida o Zn roubando eltrons dele.

Se uma substncia for oxidada, a outra dever ser reduzida.

Quem oxida chamado de agente redutor.


Zn reduz o H+ doando eltrons para ele.

Balanceamento de reaes redox


Pode ser obtido pelos mtodos: on-eltron (semi-reao); Redox

Mtodo do on-eltron
1. Determinar os nox das espcies envolvidas na oxidao e reduo. 2. Escrever as semi-reaes de oxidao e reduo.

Mtodo do on-eltron
3. Balancear cada semi-reao.
a. b. c. d. Balancear os elementos exceto H e O. Balancear O por adio de H2O. Balancear H por adio de H+. Balancear a carga pela adio de eltrons.

Mtodo do on-eltron
5. Somar as semi-reaes simplificando os componentes que aparecem em ambos os lados. 6. Acertar os coeficientes de acordo com a massa. 7. Verificar se as cargas so as mesmas nos reagentes e produtos.

4. Igualar o nmero de eltrons ganhos com os perdidos por multiplicao pelo fator adequado.

Mtodo do on-eltron

Mtodo do on-eltron
Primeiro, determinar os nox.
+7 +3 +2 +4

Considerar a reao entre MnO4 e C2O4

2 :

MnO4 + C2O42- Mn2+ + CO2


Mn reduz de +7 para +2. C oxida de +3 para +4.

MnO4(aq) + C2O42(aq) Mn2+(aq) + CO2(aq)

Mtodo do on-eltron
C2O42 CO2 Para balancear o carbono, adiciona-se o coeficiente 2: C2O42 2 CO2

Mtodo do on-eltron
C2O42 2 CO2 O oxignio j ficou acertado tambm. Para balancear a carga, adiciona-se 2 eltrons no lado dos produtos. C2O42 2 CO2 + 2 e

Mtodo do on-eltron
MnO4 Mn2+ O mangans est balanceado; para balancear o oxignio, adiciona-se 4 guas no lado direito. MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Mtodo do on-eltron
MnO4 Mn2+ + 4 H2O Para balancear o hidrognio, adicionado 8 H+ no lado esquerdo. 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Mtodo do on-eltron
8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O Para balancear a carga adicionado 5 no lado esquerdo. e

Combinando as semi-reaes
C2O42 2 CO2 + 2 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

5 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Para obter o mesmo nmero de eltrons em cada lado, deve-se multiplicar a primeira reao por 5 e a segunda por 2 .

Combinando as semi-reaes
5 C2O42 10 CO2 + 10 e 10 e + 16 H+ + 2 MnO4 2 Mn2+ + 8 H2O Somando as duas semi-reaes: 10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e

Combinando as semi-reaes
10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e Como os eltrons aparecem na mesma quantidade em ambos os lados, eles podem ser simplificados: 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2

Balanceando numa soluo bsica


Se a reao ocorre numa soluo bsica, o balanceamento semelhante ao feito em meio cido. Uma vez que a semi-equao est balanceada, adiciona-se OH em cada lado para neutralizar o H+ na equao e criar gua em seu lugar. Se aparecer gua em ambos os lados, a simplificao ser necessria.

Clulas voltacas
A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para realizar trabalho eltrico.

Clulas voltacas

Clulas voltacas
Se cada eltron fosse do nodo para o ctodo, as cargas em cada bquer no seriam balanceadas e o fluxo de eltrons cessaria.

A oxidao ocorre no nodo. A reduo ocorre no ctodo.

Clulas voltacas
Portanto, usado uma ponte salina para equalizar a carga entre as solues.
Ctions vo para o ctodo. nions vo para o nodo.

Clulas voltacas
Na clula, ento, os eltrons saem do nodo e fluem direto pelo fio para o ctodo. No nodo, os ctions formados dissolvem-se na soluo.

Clulas voltacas
Como os eltrons comunicam-se com o ctodo, h a formao de um grande carga negativa que atrai os ctions da soluo. Os ctions so reduzidos pela captura de eltrons do ctodo e se depositam sobre o eletrodo.

Simbologia da pilha
NODO (semi-reao de oxidao):
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e -

Simbologia do nodo: Zn(s) / Zn2+(aq.)

CTODO (semi-reao de reduo):


Cu2+(aq) + 2e Cu(s)

Simbologia do ctodo: Cu(s) / Cu2+(aq.) Simbologia da pilha: Zn(s) / Zn2+(aq.) // Cu2+(aq.) / Cu

Fora eletromotriz (fem)


Numa cachoeira a gua flui espontaneamente. Da mesma forma, eltrons fluem espontaneamente numa reao redox no sentido de maior para o de menor energia potencial .

Fora eletromotriz (fem)


A diferena de potencial entre o nodo e o ctodo numa clula chamada fora eletromotriz (fem). Pode ser tambm chamada de potencial da clula e simbolizada por Eclula.

Potencial da clula
medida em volts (V). 1V=1 J C

Potenciais-padro de reduo

Eletrodo padro de hidrognio (EPH)


Por definio, o potencial de reduo do hidrognio 0 V: 2 H+ (aq, 1M) + 2 e H2 (g, 1 atm)

Potencial-padro de clula
O potencial de clulas, em condies padro, pode ser determinado pela equao: Ecell = Ered (ctodo) Ered (nodo) Devido ao potencial da clula ser baseado na energia potencial por unidade de carga (propriedade intensiva).

Potenciais de clula
Para a oxidao,

Potenciais de clula
Ecell = Ered (ctodo) Ered (nodo) = +0.34 V (0.76 V) = +1.10 V

Ered = 0.76 V
Para a reduo,

Ered = +0.34 V

Agentes oxidantes e redutores


O agente oxidante mais forte tem o potencial de reduo mais positivo. O agente redutor mais forte tem o potencial de reduo mais negativo.

Agentes oxidantes e redutores

Quanto maior a diferena entre os dois, maior ser a voltagem da clula.

Energia livre
G para uma reao redox pode ser encontrada pela equao: G = nFE onde n o nmero de moles de eltrons transferidos e F a constante de Faraday. 1 F = 96,485 C/mol = 96,485 J/V-mol

Energia livre

Em condies padro, G = nFE

Equao de Nernst
Lembrando que: G = G + RT ln Q Substituindo a variao da energia livre de Gibbs: nFE = nFE + RT ln Q

Equao de Nernst
Dividindo ambos os lados por nF, temos a Equao de Nernst: E = E ou usando log: E = E 2.303 RT log Q nF RT nF ln Q

Equao de Nernst
Em temperatura ambiente (298 K), 2.303 RT = 0.0592 V F Assim, a equao fica: E = E 0.0592 ln Q n

Clulas de concentrao

A equao de Nernst implica que a clula pode ser construda com a mesma substncia em ambos eletrodos. Portanto,
Ecel poder ser 0, mas Q no.

Contanto que as concentraes sejam diferentes, E poder no ser 0.

Clula em equilbrio
Quando a reao da pilha encontra-se em equilbrio o quociente reacional igual a constante de equilbrio (Q = K). Como no equilbrio no h trabalho (E = 0), a equao de Nernst fica:

Exerccio
Determine a constante de equilbrio para a pilha de Daniell que apresenta E= + 1,10V. Prediga se a reao mais favorvel aos produtos ou aos reagentes.

ln K =

nFE RT

Baterias

Aplicaes das reaes redox

Baterias alcalinas

Clulas de combustvel de H

Corroso e

Preveno da corroso

10