QUMICA

QUMICA
CONSTANTES Constante de Avogadro = 6,02 x 1023 mol1 Constante de Faraday (F) = 9,65 x 104C mol1 = = 9,65 x 104 A s mol1 = 9,65 x 104 J V1 mol1 Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP) Carga elementar = 1,602 x 1019 C Constante dos gases (R) = = 8,21 x 102 atm L K1 mol1 = 8,31 J K1 mol1 = = 62,4 mmHg L K1 mol1 = 1,98 cal K1 mol1 Constante gravitacional (g) = 9,81 m s2 DEFINIES Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101325 N m2 = 760 Torr 1 N = 1 kg m s2 Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0C e 760 mmHg. Condies ambientes: 25C e 1 atm. Condies-padro: 25C, 1 atm, concentrao das solues: 1 mol L1 (rigorosamente: atividade unitria das espcies), slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso e temperatura em questo. (s) ou (c) = slido cristalino; (l) ou (l) = lquido; (g) = gs; (aq) = aquoso; (graf) = grafite; (CM) = circuito metlico; (conc) = concentrado; (ua) = uni dades arbi tr rias; [A] = concentrao da espcie qumica A em mol L1. MASSAS MOLARES
Elemento Qumico H He Li C N O Ne Na Mg Al Si S Cl Ar Nmero Atmico Massa Molar (g mol1)

1 2 3 6 7 8 10 11 12 13 14 16 17 18

1,01 4,00 6,94 12,01 14,01 16,00 20,18 22,99 24,31 26,98 28,09 32,07 35,45 39,95

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Elemento Qumico K Ca Cr Mn Fe Ni Cu Zn Ge As Br Kr Ag Cd Sn I Xe Cs Ba Pt Pb Ra

Nmero Atmico 19 20 24 25 26 28 29 30 32 33 35 36 47 48 50 53 54 55 56 78 82 86

Massa Molar (g mol1) 39,10 40,08 52,00 54,94 55,85 58,69 63,55 65,40 72,64 74,92 79,90 83,80 107,87 112,41 118,71 126,90 131,29 132,91 137,33 195,08 207,2 222

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Uma mistura slida composta de carbonato de sdio e bicarbonato de sdio. A dissoluo completa de 2,0 g dessa mistura requer 60,0 mL de uma soluo aquosa 0,5 mol L1 de HCl. Assinale a opo que apresenta a massa de cada um dos componentes desta mistura slida. a) mNa CO = 0,4g ; mNaHCO = 1,6g
2 3 3

b) mNa c) mNa e) mNa d) mNa

2CO3

= 0,7g ; mNaHCO = 1,3g

3

2CO3 2CO3

= 0,9g ; mNaHCO = 1,1g

3

= 1,1g ; mNaHCO = 0,9g

3

2CO3

= 1,3g ; mNaHCO = 0,7g

3

Resoluo

Clculo da quantidade de matria de HCl que reage com a mistura: 1000 mL 0,5 mol 60,0 mL x reage com Na2CO3: a x = 0,03 mol reage com NaHCO3: 0,03 a Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 + H2O 106 g 2 mol x a 106 a x = x = 53 a 2

NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O 84 g 1 mol y = 84 (0,03 a) y 0,03 mol a y = 2,52 84 a Temos que: x + y = 2,0 g 53 a + 2,52 84 a = 2,0 31 a = 0,52 a = 0,017 x = 53 . 0,017 x = 0,9 g Conclumos que: mNa CO = 0,9 g 2 3 mNaHCO = 1,1 g
3

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No ciclo de Carnot, que trata do rendimento de uma mquina trmica ideal, esto presentes as seguintes transformaes: a) duas adiabticas e duas isobricas. b) duas adiabticas e duas isocricas. c) duas adiabticas e duas isotrmicas. d) duas isobricas e duas isocricas. e) duas isocricas e duas isotrmicas.
Resoluo

O ciclo de Carnot constitudo por duas transformaes isotrmicas reversveis e duas transformaes adiabticas reversveis. O ciclo consiste em retirar calor da fonte quente (temperatura TQ) e transferir para a fonte fria (temperatura TF). Ver figura a seguir:

Processo 1 transformao isotrmica a temperatura TQ. Processo 2 transformao adiabtica de TQ a TF. Processo 3 transformao isotrmica a temperatura TF. Processo 4 transformao adiabtica de TF a TQ.

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Suponha que um metal alcalino terroso se desintegre radioativamente emitindo uma partcula alfa. Aps trs desintegraes sucessivas, em qual grupo (famlia) da tabela peridica deve-se encontrar o elemento resultante deste processo? a) 13 (III A) b) 14 (IV A) c) 15 (V A) d) 16 (VI A) e) 17 (VII A)
Resoluo

Partcula alfa ncleo de tomo de hlio, um agregado de 2 prtons e 2 nutrons. Quando ocorre emisso de uma partcula alfa, o nmero atmico diminui duas unidades e o nmero de massa diminui quatro unidades. Seja X o metal alcalinoterroso (grupo 2 ou II A). 4 4 4 +2 +2 +2
A X Z

A4 Y Z2

A8T A12 U Z4 Z6

Observe o esquema de parte da tabela peridica:

O elemento resultante encontra-se no grupo 14 ou IV A.

Um estudante mergulhou uma placa de um metal puro em gua pura isenta de ar, a 25C, contida em um bquer. Aps certo tempo, ele observou a liberao de bolhas de gs e a formao de um precipitado. Com base nessas informaes, assinale a opo que apresenta o metal constituinte da placa. a) Cdmio b) Chumbo c) Ferro d) Magnsio e) Nquel
Resoluo

O metal que reage com a gua pura isenta de ar, com liberao de bolhas de gs e com formao de um precipitado, o magnsio, de acordo com a equao qumica: Mg(s) + 2H2O(l) Mg(OH)2(s) + H2 (g)
insolvel

Os metais alcalinos e alcalinoterrosos so os mais reativos e reagem com gua na temperatura ambiente.

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Qual o grfico que apresenta a curva que melhor representa o decaimento de uma amostra contendo 10,0 g de um material radioativo ao longo dos anos?

Resoluo

A quantidade de um material radioativo diminui exponencialmente com o tempo, de acordo com a equao: m = m0 e kt O grfico que melhor representa essa situao o da alternativa b.

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Num experimento, um estudante verificou ser a mesma a temperatura de fuso de vrias amostras de um mesmo material no estado slido e tambm que esta temperatura se manteve constante at a fuso completa. Considere que o material slido tenha sido classificado como: I. Substncia simples pura II. Substncia composta pura III. Mistura homognea euttica IV. Mistura heterognea Ento, das classificaes acima, est(o) ERRADA(S) a) apenas I e II. b) apenas II e III. c) apenas III. d) apenas III e IV. e) apenas IV.
Resoluo

Ao aquecer um slido, quando a temperatura de fuso se mantiver constante, podemos ter trs situaes diferentes: I. Substncia simples pura II. Substncia composta pura III. Mistura homognea euttica

Assinale a afirmao CORRETA a respeito do ponto de ebulio normal (PE) de algumas substncias. a) O l-propanol tem menor PE do que o etanol. b) O etanol tem menor PE do que o ter metlico. c) O n-heptano tem menor PE do que o n-hexano. d) A trimetilamina tem menor PE do que a propilamina. e) A dimetilamina tem menor PE do que a trimetilamina.
Resoluo

O ponto de ebulio depende da intensidade das foras intermoleculares e das massas molares das substncias. Alternativa a errada. Propanol e etanol formam pontes de hidrognio. Como o propanol tem massa molar maior, ter maior ponto de ebulio. Alternativa b errada. Etanol tem ponto de ebulio maior que o ter metlico, porque estabelece pontes de hidrognio. Ambos tm a mesma massa molar. Alternativa c errada. n-heptano e n-hexano so molculas apolares, porm n-heptano tem massa molar maior, logo tem maior ponto de ebulio. Alternativa d correta. Trimetilamina e propilamina so ismeros, tm a mesma massa molar, porm a propilamina estabelece pontes de hidrognio e a trimetilamina no. Logo, trimetilamina tem ponto de ebulio menor que a propilamina e tambm ter ponto de ebulio menor que a dimetilamina, que estabelece pontes de hidrognio.
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O diagrama temperatura (T) versus volume (V) representa hipoteticamente as transformaes pelas quais um gs ideal no estado 1 pode atingir o estado 3. Sendo U a variao de energia interna e q a quantidade de calor trocado com a vizinhana, assinale a opo com a afirmao ERRADA em relao s transformaes termodinmicas representadas no diagrama.

a) U12 = q 12 c) U23 = q 23 e) q23 > 0

Resoluo

b) U13 = U23 d) U23 > U12

Pela primeira lei da Termodinmica, tem-se: U = q + U = variao da energia interna. q = calor trocado com o meio externo durante o processo. = trabalho trocado pelo sistema com o meio externo. Para um gs ideal, a energia interna s depende da temperatura. Processo 1 2 processo isotrmico: T1 = T2 U12 = 0 U12 = q12 + 12 q12 = 12 q12 = 12 Processo 2 3 processo isocrico: V2 = V3 Para um processo isocrico: = 0 U23 = q23 + 23 U23 = q23 U23 = q23 q23 > 0 a temperatura do sistema aumenta, porque o sistema absorve calor das vizinhanas. Processo 1 3 Processo isobrico U13 = q13 + 13 Tm-se as seguintes relaes: U13 = U12 + U23 U13 = U23 U13 = U23 alternativa a: falsa, pois U12 = 0. alternativa b: correta. alternativa c: correta, ver processo 2 3. alternativa d: U23 > 0 e U12 = 0. alternativa e: correta. Ver processo 2 3.
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Considere os tomos hipotticos neutros V, X, Y e Z no estado gasoso. Quando tais tomos recebem um eltron cada um, as configuraes eletrnicas no estado fundamental de seus respectivos nions so dadas por: V(g): [gs nobre] ns2np6ndl0(n + l)s2(n + l)p6 X(g) : [gs nobre] ns2np6 Y(g) : [gs nobre] ns2np6ndl0(n + l)s2 (n + l)p3 Z(g) : [gs nobre] ns2np3 Nas configuraes acima, [gs nobre] representa a configurao eletrnica no diagrama de Linus Pauling para o mesmo gs nobre, e n o mesmo nmero quntico principal para todos os nions. Baseado nessas informaes, CORRETO afirmar que a) o tomo neutro V deve ter a maior energia de ionizao entre eles. b) o tomo neutro Y deve ter a maior energia de ionizao entre eles. c) o tomo neutro V deve ter maior afinidade eletrnica do que o tomo neutro X. d) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica do que o tomo neutro X. e) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica do que o tomo neutro Y.
Resoluo

A configurao [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) sx (n + 1) py est um perodo abaixo da configurao [gs nobre] nsx npy. As configuraes dos tomos neutros so: V(g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1)s2 (n + 1) p5: grupo 17 X(g): [gs nobre] ns2 np5: grupo 17 Y(g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1)s2 (n + 1) p2: grupo 14 Z(g): [gs nobre] ns2 np2: grupo 14 Resumindo temos:

A afinidade eletrnica varia conforme o esquema abaixo:

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Pelo esquema afinidade eletrnica de X > afinidade eletrnica de V afinidade eletrnica de Z > afinidade eletrnica de Y afinidade eletrnica de X > afinidade eletrnica de Z A energia de ionizao varia conforme o esquema abaixo:

X tem a maior energia de ionizao

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Considere a reao de dissociao do N2O4 (g) representada pela seguinte equao: N2O4 (g) 2NO2 (g) Assinale a opo com a equao CORRETA que relaciona a frao percentual () de N2O4 (g) dissociado com a presso total do sistema (P) e com a constante de equilbrio em termos de presso (Kp). Kp 4P + Kp 4P + Kp Kp

10

a) =

b) =

Kp c) = 2P + Kp Kp e) = 2+P

2P + Kp d) = Kp

Resoluo

Pi = presso inicial de N2O4 N2O4 (g) 2NO2 (g) incio reage e forma equilbrio Pi Pi Pi Pi 0

2 Pi 2 Pi

Como a presso total no equilbrio P, temos: P = PN P = (Pi Pi) + 2 Pi P = Pi + Pi P = Pi (1 + ) P Pi = 1+ Portanto, as presses de N2O4 e NO2 no equilbrio valem: PN PN
2O4 2O4

+ PNO

= Pi Pi P P = 1+ 1+ PP P (1 ) = = 1+ 1+

2O4

PN

2O4

PNO = 2 Pi
2
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PNO = 2 .
2

P = 1+

2P 1+

(P NO )2 2 Como Kp = PN O
2 4

2P 2 1+ Kp = P (1 ) 1+ 4 2 P2 4 2 P Kp = = P (1 + ) (1 ) 1 2 Kp (1 2) = 4 2 P Kp Kp 2 4 2 P = 0 Kp 2 + 4P 2 = Kp 2 (Kp + 4P) = Kp Kp 2 = 4P + Kp Kp 4P + Kp

Considere a reao qumica representada pela seguinte equao: 4NO2 (g) + O2(g) 2N2O5(g) Num determinado instante de tempo t da reao, verifica-se que o oxignio est sendo consumido a uma velocidade de 2,4 x l02molL1 s1. Nesse tempo t, a velocidade de consumo de NO2 ser de a) 6,0 x l03 molLlsl. c) 2,4 x l02 molL1s1 e) 9,6 x l02 molL1s1.
Resoluo

11

b) 1,2 x l02 molLlsl. d) 4,8 x l02 molL1s1.

Da equao balanceada, temos a proporo estequiomtrica: 4 mol de NO2 1 mol de O2 x 2,4 x 102 mol . L1s1 de O2

x = 9,6 x 102mol . L1 . s1 de NO2

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O acidente nuclear ocorrido em Chernobyl (Ucrnia), em abril de 1986, provocou a emisso radioativa predominantemente de Iodo-131 e Csio-137. Assinale a opo CORRETA que melhor apresenta os respectivos perodos de tempo para que a radioatividade provocada por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos seus respectivos valores iniciais. Considere o tempo de meia-vida do Iodo-131 igual a 8,1 dias e do Csio-137 igual a 30 anos. Dados: 1n 100 = 4,6; 1n 2 = 0,69. a) 45 dias e 189 anos. b) 54 dias e 201 anos. c) 61 dias e 235 anos. d) 68 dias e 274 anos. e) 74 dias e 296 anos.
Resoluo

12

A equao que relaciona a massa final (m) e a massa inicial (m0) :

m0 m = 2x Temos: m = 1 g, m0 = 100 g 100 1 = 2x 2x = 100 ln 2x = ln 100 x ln 2 = ln 100 x 0,69 = 4,6 x = 6,67 Para o iodo-131: t = x P t = 6,67 . 8,1; P = meia-vida t = 54 dias Para o csio-137: t = x P t = 6,67 . 30 t 201 anos

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Assumindo um comportamento ideal dos gases, assinale a opo com a afirmao CORRETA. a) De acordo com a Lei de Charles, o volume de um gs torna-se maior quanto menor for a sua temperatura. b) Numa mistura de gases contendo somente molculas de oxignio e nitrognio, a velocidade mdia das molculas de oxignio menor do que as de nitrognio. c) Mantendo-se a presso constante, ao aquecer um mol de gs nitrognio sua densidade ir aumentar. d) Volumes iguais dos gases metano e dixido de carbono, nas mesmas condies de temperatura e presso, apresentam as mesmas densidades. e) Comprimindo-se um gs a temperatura constante, sua densidade deve diminuir.
Resoluo

13

a) Lei de Charles (transformao isobrica): o aumento da temperatura provoca a expanso dos gases (aumento de volume). b) Como a temperatura constante, a energia cintica mdia das molculas a mesma, portanto, quanto menor a massa molar, maior a velocidade de difuso. MO = 32g/mol MN = 28,01g/mol
2 2

m v2 = = k . T EC 2 mdia v= 2kT m

c) Na equao: PM d = , sob presso constante, quanto maior a RT temperatura, menor a densidade. d) Volumes iguais de gases quaisquer, na mesma presso e temperatura, apresentam o mesmo nmero de molculas (Hiptese de Avogadro). Quanto maior a massa molecular, maior a densidade. e) Na transformao isotrmica, o aumento da presso diminui o volume, portanto, aumenta a densidade.

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Um estudante imergiu a extremidade de um fio de nquel-crmio limpo em uma soluo aquosa de cido clordrico e, a seguir, colocou esta extremidade em contato com uma amostra de um sal inico puro. Em seguida, exps esta extremidade chama azulada de um bico de Bunsen, observando uma colorao amarela na chama. Assinale a opo que contm o elemento qumico responsvel pela colorao amarelada observada. a) Brio. b) Cobre. c) Ltio. d) Potssio. e) Sdio.
Resoluo

14

O elemento qumico responsvel pela colorao amarelada observada o sdio. Os elementos abaixo do as seguintes cores: Brio: verde Cobre: azul-esverdeada Potssio: violeta Ltio: vermelho

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Considere os seguintes sais: I. Al(NO3)3 II. NaCl III. ZnCl2 IV. CaCl2 Assinale a opo que apresenta o(s) sal(is) que causa(m) a desestabilizao de uma suspenso coloidal estvel de sulfeto de arsnio (As2S3) em gua. a) Nenhum dos sais relacionados. b) Apenas o sal I. c) Apenas os sais I e II. d) Apenas os sais II, III e IV. e) Todos os sais.
Resoluo

15

O sulfeto de arsnio coloidal um colide negativo, pois alguns ons do As2S3 sofrem hidrlise e resulta H3AsO3, que vai para a soluo, e ons HS, que ficam adsorvidos na superfcie da partcula.

Em redor do colide, aparecem ons de carga contrria, o que concede maior estabilidade ao colide. A desestabilizao de um colide negativo causada pela adio de um on de carga contrria. Neste particular, podemos citar a regra de Schulze-Hardy: Colides so desestabilizados com maior eficincia por ons de carga oposta e com nmero de carga elevado. Uma suspenso coloidal de As2S3 ser mais facilmente desestabilizada pelos eletrlitos de metal trivalente do que por um sal de metal bivalente e este por sua vez ser mais ativo do que um sal de metal monovalente. Abaixo, temos uma tabela indicando a quantidade em milimol de eletrlito necessrio para desestabilizar o contedo de um litro de soluo coloidal de As2S3.

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Eletrlito Al 3+(NO3)3 Zn2+Cl2 Ca2+Cl2 Na1+Cl

Milimol de sal 0,09 0,69 0,65 51

Conclumos que todos os sais podem desestabilizar a suspenso coloidal, sendo que o mais eficiente o ction Al3+.

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Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico mantida temperatura de 25C. Na condio de equilbrio, este cido est 2,0% dissociado. Assinale a opo CORRETA que apresenta, respectivamente, os valores numricos do pH e da concentrao molar (expressa em mol L1) do on hidroxila nesta soluo aquosa. Dados: pKa (25 C) = 4,0; log 5 = 0,7. a) 0,7 e 5,0 x 1014 c) 1,7 e 5,0 x 1013 e) 4,0 e 1,0 x 1010
Resoluo

16

b) 1,0 e 1,0 x 1013 d) 2,3 e 2,0 x 1012

HA incio reage e forma equilbrio M 0,02M

H+ 0 0,02M 0,02M

+ 0

0,02M 0,02M

(M 0,02M) M

pKa = log Ka = 4,0 Ka = 1,0 . 104 [H+] [A] Ka = [HA] 0,02M . 0,02M 1,0 . 104 = M M = 0,25 mol/L [H+] = 0,02 . M = 0,02 . 0,25 mol/L [H+] = 0,005 mol/L pH = log [H+] pH = log 5 . 103 pH = (log 5 + log 103) pH = (0,7 3) pH = 2,3 A 25C Kw = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014 0,005 . [OH] = 1,0 . 1014 1,0 . 1014 [OH] = = 2,0 . 1012 0,005 [OH] = 2,0 . 1012 mol/L

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Foi observada a reao entre um composto X e uma soluo aquosa de permanganato de potssio, a quente, ocorrendo o aumento do pH da soluo e a formao de um composto Y slido. Aps a separao do composto Y e a neutralizao da soluo resultante, verificou-se a formao de um composto Z pouco solvel em gua. Assinale a opo que melhor representa o grupo funcional do composto orgnico X. a) lcool b) amida c) amina d) ster e) ter
Resoluo

17

O composto X pode ser um lcool primrio de cadeia longa, que sofre oxidao em uma soluo aquosa de permanganato de potssio a quente: O R CH2 OH R C OH X Ocorre aumento do pH da soluo e formao de um composto Y slido: 4MnO4(aq) + 2H2O(l) 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH(aq) Y O cido carboxlico em meio bsico (KOH) forma um sal de cido carboxlico solvel em gua. O RC O K+ Aps a separao do composto Y e a neutralizao da soluo resultante (de carter bsico), verificou-se a formao de um composto Z pouco solvel. A adio de cido para neutralizar o meio bsico provoca a protonao do carboxilato a cido carboxlico com cadeia de um tamanho tal que deixa o cido pouco solvel. O O RC O (aq) + H+(aq) R C OH Z

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Nos grficos abaixo, cada eixo representa uma propriedade termodinmica de um gs que se comporta idealmente.

18

Com relao a estes grficos, CORRETO afirmar que a) I pode representar a curva de presso versus volume. b) II pode representar a curva de presso versus inverso do volume. c) II pode representar a curva de capacidade calorfica versus temperatura. d) III pode representar a curva de energia interna versus temperatura. e) III pode representar a curva de entalpia versus o produto da presso pelo volume.
Resoluo

Alternativa a: falsa. O grfico da presso versus volume dado pelo grfico III. Alternativa b: falsa. O grfico da presso versus o inverso do volume representado pelo grfico I. Alternativa c: verdadeira. A capacidade trmica de c um gs dada por: C = a + bT , resultando o T2 grfico II. Alternativa d: falsa. A energia interna de um gs ideal aumenta com o aumento da temperatura: 3 U = nRT, o que dado pela curva I. 2 Alternativa e: falsa. A entalpia dada por: 3 5 H = U + PV H = PV + PV H = PV. Por2 2 tanto, a curva da entalpia versus o produto da presso pelo volume ser representada pelo grfico I.

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A 20C, a presso de vapor da gua em equilbrio com uma soluo aquosa de acar igual a 16,34 mmHg. Sabendo que a 20C a presso de vapor da gua pura igual a 17,54 mmHg, assinale a opo com a concentrao CORRETA da soluo aquosa de acar. a) 7% (m/m) b) 93% (m/m) c) 0,93 moI L1 d) A frao molar do acar igual a 0,07 e) A frao molar do acar igual a 0,93
Resoluo

19

Lei de Raoult: A presso de vapor de um solvente na soluo a sua frao molar multiplicada pela presso de vapor do solvente puro. PH O na soluo = Xgua . PH O pura
2 2

16,34 = Xgua . 17,54 16,34 = Xgua 17,54 Xgua = 0,93 Xgua + Xacar = 1 0,93 + Xacar = 1 Xacar = 0,07

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Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um voltmetro de alta impedncia. Eletrodo I: fio de platina em contato com 500 mL de soluo aquosa 0,010 moI L1 de hidrxido de potssio; Eletrodo II: fio de platina em contato com 180 mL de soluo aquosa 0,225 moI L1 de cido perclrico adicionado a 320 mL de soluo aquosa 0,125 moI L1 de hidrxido de sdio. Admite-se que a temperatura desse sistema eletroqumico mantida constante e igual a 25C e que a presso parcial do oxignio gasoso (PO ) dissolvido igual a 1 2 atm. Assinale a opo CORRETA com o valor calculado na escala do eletrodo padro de hidrognio (EPH) da fora eletromotriz, em volt, desse elemento galvnico. Dados: EO a) 1,17
o 2/H2O

20

= 1,23V(EPH); EO c) 0,75

2/OH

0,40V(EPH) e) 0,46

b) 0,89

d ) 0,53

Resoluo

a) Clculo do potencial de reduo do eletrodo I: O2 + 2H2O + 4e 4(OH) 0,059 E = E0 . log (102)4 = 0,40V + 0,118V 4 E = 0,518V b) Clculo do potencial de reduo do eletrodo II: + NaOH HClO4 n = 0,180 . 0,225 n = 0,320 . 0,125 n = 0,0405 mol n = 0,040 mol excesso de 0,0005 mol de H+

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NaClO4 0,040 mol

O2 + 4H+ + 4e

H2O + H+ 0,040 mol excesso de 0,0005 mol 5 . 104 [H+] = 5 . 101 2H O 2

1 0,059 E = E0 . log = 1,23V 0,177V (103)4 4 E = 1,053V Clculo do V da pilha: V = Eoxi

OH

+ Ered

H+

V = 0,518V + 1,053V = 0,535V Reaes que ocorrem: I) 4(OH) O2 + 2H2O + 4e II) O + 4H+ + 4e 2H O
2 2

0,518V + 1,053V

V = + 0,535V

AS QUESTES DISSERTATIVAS, NUMERADAS DE 21 A 30, DEVEM SER RESPONDIDAS NO CADERNO DE SOLUES.

Escreva a equao qumica balanceada da combusto completa do iso-octano com o ar atmosfrico. Considere que o ar seco e composto por 21 % de oxignio gasoso e 79% de nitrognio gasoso.
Resoluo

21

O isooctano (2,2,4-trimetilpentano), sofrendo oxidao completa com O2 existente no ar atmosfrico, fornece: 2C8H18 + 25O2 16CO2 + 18H2O Como no ar h N2, em alta temperatura, ele tambm reage com O2, formando xidos de nitrognio: N2 + O2 2NO

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So fornecidas as seguintes informaes relativas aos cinco compostos amnicos: A, B, C, D e E. Os compostos A e B so muito solveis em gua, enquanto que os compostos C, D, e E so pouco solveis. Os valores das constantes de basicidade dos compostos A, B, C, D e E so, respectivamente, 1,0 x 103; 4,5 x 10 4; 2,6 x 1010; 3,0 x 1012 e 6,0 x 1015. Atribua corretamente os dados experimentais apresentados aos seguintes compostos: 2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2-bromoanilina, metilamina e dietilamina. Justifique a sua resposta.
Resoluo

22

Aminas aromticas so bases mais fracas que as aminas alifticas. A e B so aminas alifticas, pois tm maior constante de basicidade. C, D e E so aminas aromticas, pois tm menor constante de basicidade. Radicais eltron-repelentes aumentam a fora bsica. CH3 < CH2CH3 Radicais eltron-atraentes diminuem a fora bsica. NO2 > Br Sendo assim: Crater Bsico: H3CNH2 < H3CH2CNHCH2 CH3 (B) (A) Carter Bsico:
NH2 CH3 (C) > Br (D) (E) NH2 > NH2 NO2

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A 25C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp II) de titulao cido-base medindo-se o pH da soluo aquosa em funo do volume da base adicionada: Exp I: Titulao de 50 mL de cido clordrico 0,10 mol L1 com hidrxido de sdio 0,10 mol L1. Exp II: Titulao de 50 mL de cido actico 0,10 mol L1 com hidrxido de sdio 0,10 mol L1. a) Esboce em um mesmo grfico (pH versus volume de hidrxido de sdio) a curva que representa a titulao do Exp I e a curva que representa a titulao do Exp II. Deixe claro no grfico os valores aproximados do pH nos pontos de equivalncia. b) O volume da base correspondente ao ponto de equivalncia de uma titulao cido-base pode ser determinado experimentalmente observando-se o ponto de viragem de um indicador. Em laboratrio, dispem-se das solues aquosas do cido e da base devidamente preparados nas concentraes propostas, de indicador, de gua destilada e dos seguintes instrumentos: balo volumtrico, bico de Bunsen, bureta, cronmetro, dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato, pipeta volumtrica, termmetro e tubo de ensaio. Desses instrumentos, cite os trs mais adequados para a realizao desse experimento.
Resoluo

23

a) Experincia I

HCl H+ + 0,10 mol/L 0,10 mol/L [H+] = 0,10 mol/L pH = log [H+] pH = 1

Cl

HCl + NaOH NaCl + H2O Para ocorrer total neutralizao do cido, deveremos adicionar 50 mL da base. O meio ser neutro, pH = 7 (25C) (PONTO DE EQUIVALNCIA). Como o cido forte e a base forte, o sal formado
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(NaCl) no sofre hidrlise. Experincia II cido actico um cido fraco (pH inicial > 1). Quando sofre neutralizao com hidrxido de sdio, no ponto de equivalncia, o sal formado apresenta carter bsico (pH > 7). H3CCOOH + NaOH H3CCOONa+ + H2O

b) Para realizar uma titulao, devemos usar obrigatoriamente uma bureta (na qual ser colocada a soluo de NaOH), um frasco onde ser colocada a soluo que ser titulada (cido clordrico ou actico), de preferncia com boca estreita (o ideal o erlenmeyer), e um aparelho para medir e transportar volume de soluo de cido (50 mL); o ideal a pipeta volumtrica.

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Um elemento galvnico constitudo por uma placa de ferro e por uma placa de estanho, de mesmas dimenses, imersas em uma soluo aquosa 0,10 mol L1 de cido ctrico. Considere que esta soluo: contm ons ferrosos e estanosos; ajustada para pH = 2; isenta de oxignio; e mantida nas condies ambientes. Sabendo-se que o nion citrato reage quimicamente com o ction Sn2+(aq), diminuindo o valor do potencial de eletrodo do estanho, determine o valor numrico da relao entre as concentraes dos ctions Sn2+(aq) e Fe2+(aq), ([Sn2+]/[Fe2+]), a partir do qual o estanho passa a se comportar como o anodo do par galvnico. Dados: Potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo padro de hidrognio nas condies-padro: Eo
Fe2+ / Fe

24

= 0,44 V; EoSn2+ / Sn = 0,14V

Resoluo

Determinao da equao espontnea; condio inicial: ctodo: Sn2+ + 2e Sn0 0,14V nodo: Fe0 Fe2+ + 2e + 0,44V global: Fe0(s) + Sn2+(aq) Fe2+(aq) + Sn0(s) V = 0,30V medida que o on citrato reage com o on estanoso (Sn2+), o V vai diminuindo. A partir do instante em que o V ficar igual a zero, o estanho passa a se comportar como anodo. Pela Equao de Nernst: [Fe2+] 0,059 V = V0 . log 2 [Sn2+]

[Fe2+] 0,059 0 = 0,30 . log 2 [Sn2+] [Fe2+] log = 10,169 [Sn2+]

[Fe2+] [Sn2+] Portanto, = 1010,169 ou = 1010,169 [Sn2+] [Fe2+] Para valores menores que 1010,169, o estanho se comporta como anodo.

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a) Considerando que a presso osmtica da sacarose (C12H22O11) a 25C igual a 15 atm, calcule a massa de sacarose necessria para preparar 1,0 L de sua soluo aquosa a temperatura ambiente. b) Calcule a temperatura do ponto de congelamento de uma soluo contendo 5,0 g de glicose (C6H12O6) em 25 g de gua. Sabe-se que a constante do ponto de congelamento da gua igual a 1,86C kg mol1. c) Determine a frao molar de hidrxido de sdio em uma soluo aquosa contendo 50% em massa desta espcie.
Resoluo

25

a) Clculo da massa molar da sacarose: MC H O = 12 . 12,01 + 22 . 1,01 + 11 . 16

12 22 11 12H22O11

MC

= 342,34g/mol

m . V = . R . T M 15 atm . 1L = m = . 8,21 . 102 atm . L . K1. mol1. 298K 342,34g/mol m = 209,89g b) Clculo da massa molar da glicose: MC H O = 6 . 12,01 + 12 . 1,01 + 6 . 16
6 12 6 6H12O6

MC

= 180,18g/mol

tC = Kc . M . i nglicose tC tC = KC . . i mgua 5g 180,18g/mol 0 tC = 1,86 . C . kg . mol1 . . 1 25 . 103 kg

tC = 2,06C c) Como as porcentagens em massa so iguais, ento as massas sero: mNaOH = mH O = m

2

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Clculo das quantidades de matria: mNaOH m NaOH: nNaOH = = = MNaOH (22,99 + 16 + 1,01)

m = (mol) 40,00

H2O: nH

2O

mH O m m 2 = = = (mol) MH O (2 . 1,01 + 16) 18,02

2

Clculo da frao molar do hidrxido de sdio: m m + 40,00 18,02 m 40,00 mol 100%

mol x

x = 31,056%, portanto,

Frao molar = 0,31

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So dadas as seguintes informaes: I. O polietileno estvel at aproximadamente 340C. Acima de 350C ele entra em combusto. II. Para reduzir ou retardar a propagao de chama em casos de incndio, so adicionados retardantes de chama formulao dos polmeros. III. O Al(OH)3 pode ser usado como retardante de chama. A aproximadamente 220C, ele se decompe, segundo a reao 2Al(OH)3(s) Al2O3(s) + 3H2O(g), cuja variao de entalpia (H) envolvida igual a 1170 J g1. IV. Os trs requisitos de combusto de um polmero so: calor de combusto, combustvel e oxignio. Os retardantes de chama interferem no fornecimento de um ou mais desses requisitos. Se Al(OH)3 for adicionado a polietileno, cite um dos requisitos de combusto que ser influenciado por cada um dos parmetros abaixo quando a temperatura prxima ao polietileno atingir 350 C. Justifique resumidamente sua resposta. a) Formao de Al2O3(s) b) Formao de H2O(g) . c) H de decomposio do Al(OH)3
Resoluo

26

Atuao dos retardantes de chama: interferem quimicamente no mecanismo de propagao da chama; produzem gases incombustveis que reduzem o suprimento de O2; formam camada protetora, inibindo a combusto. O Al2O3(s), produzido na a) Combustvel. decomposio do Al(OH)3(s) abaixo de 350C, estvel. Forma uma camada protetora, isolando o combustvel (polietileno) do oxignio do ar. b) Oxignio. O vapor dgua (H2O(g)) produzido na decomposio do Al(OH)3(s) um gs incombustvel que reduz o suprimento de oxignio. c) Calor de combusto. A decomposio do Al(OH)3(s) absorve calor (H > 0), dificultando o aumento de temperatura at 350C, na qual o polietileno entra em combusto.

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Sabendo que a constante de dissociao do hidrxido de amnio e a do cido ciandrico em gua so, respectivamente, Kb =1,76 x 105 (pKb = 4,75) e Ka = 6,20 x l010 (pKa = 9,21), determine a constante de hidrlise e o valor do pH de uma soluo aquosa 0,1 mol L1 de cianeto de amnio.
Resoluo

27

A equao da hidrlise salina do cianeto de amnio pode ser expressa por: NH + + CN + H O NH OH + HCN
4 2 4

[NH4OH] = [HCN]

(I)

Para o hidrxido de amnio, temos: + NH4OH NH4 + OH

+ [NH4 ] . [OH] Kb = = 1,76 . 105 [NH4OH]

(II)

Para o cido ciandrico, temos: HCN H+ + CN [H+] . [CN] Ka = = 6,2 . 1010 [HCN] Para a gua, temos: H2O H+ + OH Kw = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014 (a 25C) [NH4OH] . [HCN] Como Kh = , [NH+] [CN ] 4 multiplicando denominador e numerador por [H+] [OH], temos: [NH4OH] . [HCN] . [H+] [OH] Kw Kh = = + +] [OH] Ka . Kb [NH 4] [CN ] . [H 1,0 . 1014 Kh = = 1,76 . 105 . 6,2 . 1010 9,16 . 101 (IV) (III)

Considerando o sal cianeto de amnio dissociado, temos: NH4 CN NH+ + CN 4

0,1 molL1 0,1 molL1 0,1 molL1

[NH+] = [CN] 4

(V)

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Vamos determinar a concentrao de [H+] considerando os equilbrios citados: Ka . [HCN] III : [H+] = [CN] IV Ka . [HCN] [H+] +]2 = [H [CN] I Ka . [HCN] Kw [H+]2 = [CN] . [OH ] V Ka . [NH4OH] Kw [H+]2 = [NH4+] . [OH] II Ka . Kw [H+]2 = Kb [H+] = Ka . Kw Kb

log [H+] = 1/2 log Ka 1/2 log Kw + 1/2 log Kb pH = 1/2 pKa + 7 1/2 pKb 9,21 4,75 pH = + 7 2 2 pH = 9,23

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Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um reagente X. A primeira (I) de primeira ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A segunda (II) de segunda ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual metade da primeira reao. Considere que a concentrao inicial de X nas duas reaes igual a 1,00 mol L1. Em um grfico de concentrao de X (mol L1) versus tempo (de 0 at 200 s), em escala, trace as curvas de consumo de X para as duas reaes. Indique com I a curva que representa a reao de primeira ordem e, com II, a que representa a reao de segunda ordem
Resoluo

28

Reao I: X produto (primeira ordem): t1/2 = 50s v = k [X] 50s 50s 50s 1,00 mol/L 0,50 mol/L 0,25 mol/L 50s 50s 0,125 mol/L 0,0625 mol/L Reao II: 2X produto (segunda ordem): t1/2 = 25s v = k [X]2 1 1 = + kt [X0] [X] 1 2 [X0] t = 25s [X] = = + k25 [X0] [X0] 2 k = 0,04 L/mol . s 1 1 [X]100 : = + 0,04 . 100 [X]100 1,00 1,00 [X]100 = mol/L = 0,20 mol/L 5 1 1 [X]200 : = + 0,04 . 200 [X]200 1,00 1,00 [X]200 = mol/L = 0,11 mol/L 9

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ITA (4 DIA) - DEZEMBRO/2008

Um tanque de estocagem de produtos qumicos foi revestido internamente com nquel puro para resistir ao efeito corrosivo de uma soluo aquosa cida contida em seu interior. Para manter o lquido aquecido, foi acoplado junto ao tanque um conjunto de resistores eltricos alimentados por um gerador de corrente contnua. Entretanto, uma falha no isolamento eltrico do circuito dos resistores promoveu a eletrificao do tanque, ocasionando um fluxo de corrente residual de intensidade suficiente para desencadear o processo de corroso eletroltica do revestimento metlico. Admitindo-se que a superfcie do tanque constituda por uma monocamada de nquel com densidade atmica igual a 1,61 x 1019 tomos m2 e que a rea superficial do tanque exposta soluo cida de 5,0 m2, calcule: a) a massa, expressa em gramas, de tomos de nquel que constituem a monocamada atmica do revestimento metlico. b) o tempo necessrio, expresso em segundos, para que a massa de nquel da monocamada atmica seja consumida no processo de dissoluo andica pela passagem da densidade de corrente de corroso de 7,0 Acm2.
Resoluo

29

a) 1,61 . 1019 tomos 1,0m2 x 5,0m2 x = 8,05 . 1019 tomos de Ni 1 mol de Ni 6,02 . 1023 tomos 58,69g 8,05 . 1019 tomos y y = 7,85 . 103g de Ni b) Ni2+(aq) + 2e 2 . 9,65 . 104C z z = 25,81C Clculo da corrente eltrica: 7,0 . 106A 1 cm2 i 5,0 . 104 cm2 (5,0 m2) i = 0,35A Clculo do tempo: Q=i.t 25,81C = 0,35 A . t t = 73,74s Ni(s) 58,69g 7,85 . 103g

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 descrita uma seqncia de vrias etapas experimentais com suas respectivas observaes: I. Dissoluo completa de um fio de cobre em gua de bromo em excesso com formao de uma soluo azulada A. II. Evaporao completa da soluo A e formao de um slido marrom B. III. Aquecimento do slido B a 500C, com formao de um slido branco de CuBr e um gs marrom C. IV. Dissoluo de CuBr em uma soluo aquosa concentrada de cido ntrico, formando uma nova soluo azulada D e liberao de dois gases: C e E. V. Evaporao da soluo azulada D com formao de um slido preto F e liberao de dois gases: E e G. VI. Reao a quente do slido F com hidrognio gasoso e na ausncia de ar, formando um slido avermelhado H e liberando gua. Baseando-se nesta descrio, apresente as frmulas moleculares das substncias B, C, E, F, G e H.
Resoluo

30

Equao qumica da reao I: Cu(s) + Br2(aq) CuBr2(aq) soluo azulada Equao qumica da reao II: CuBr2(aq) CuBr2(s) slido marrom substncia B Equao qumica da reao III: 2CuBr2(s) 2CuBr(s) + Br2(g) slido branco gs marrom substncia C Equao qumica da reao IV: 2CuBr(s) + 8HNO3(aq) 2Cu(NO3)2(aq) + Br2(g) + 4NO2(g) + 4H2O(l) soluo azulada gs C gs E

Equao qumica da reao V: Etapa 1: Cu(NO3)2(aq) Cu(NO3)2(s) 1 Etapa2: Cu(NO3)2(s) CuO(s) + 2NO2(g) + O2(g) 2 slido gs E preto substncia F gs G

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Equao da reao VI: CuO(s) + H2 (g) Cu(s) + H2O(g) slido avermelhado substncia H

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