Qumica Covalente

Previo de prctica de laboratorio

Facultad de Qumica - UNAM

Jonathan Savion de los Santos

Laboratorio de Qumica Covalente, Grupo 2. Facultad de Qumica - UNAM

Catedrtico: Armando Corts Lozada 1.- INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS En general, se entiende por explosivo a cualquier sustancia o mezcla de ellas, que debido a algn estmulo externo o perturbacin (chispa, choque elctrico, percusin, roce, calor, etctera) detona o combustiona liberando una gran cantidad de gases y de energa en forma de calor (y mecnica debido a la rpida expansin de gases, llamada onda expansiva) en un intervalo de tiempo muy corto. Existen varios tipos de explosivos, como lo son los deflagrantes, que detonan por calentamiento con una onda expansiva con velocidad menor a la del sonido (como la plvora negra, nitrato y clorato de potasio) y son muy utilizados en pirotecnia; los detonantes, que lo hacen de forma autoabastecida por la onda de choque supersnica y bastante potente, algunos ejemplos son triyoduro de amonio, azida de plomo, TNT. En general, el carcter explosivo va ntimamente relacionado con el enlace qumico, y propiamente dicho, la energa de dicho enlace. Cuando se tiene un compuesto explosivo, los enlaces qumicos entre esta sustancia se rompen liberando una gran cantidad de energa en forma calorfica, y a su vez, formando sustancias en fase gaseosa de forma instantnea. La sbita expansin de dichos gases (debido a la generacin de stos o bien, su inflamacin por una chispa o llama en presencia de un comburente), genera una diferencia de presin, lo que produce una onda expansiva o de choque, propagada en todas direcciones y causante de la defragmentacin o perturbacin de cualquier cuerpo que se encuentre a su paso. En sta prctica se realizarn dos experimentos, la detonacin de un compuesto obtenido a partir de amonia y yodo elemental, y la reaccin que se observa al combustionar disulfuro de carbono en una atmsfera de monxido de nitrgeno. En el primer experimento, se sintetiza un compuesto altamente inestable, como lo es el triyoduro de nitrgeno. Bsicamente, se puede pensar una reaccin como esta: 3 3 NH3(aq) 2 I2(s) NI3(s) 2 H2(g) (1.1) Y que podra detonar as: 2NI3(s) N2( g) 3I2(s) (1.2) En realidad, se tendra un proceso ms complejo, ya que es el siguiente compuesto que se forma en condiciones en las que se trabajan en el laboratorio: 5NH4 OH(aq) 3I2(s) NI3 NH3(s) 3NH4I(s) 5H2O(l) (1.3) Que es lo que se forma al tener un aducto entre una molcula de amoniaco y una de triyoduro de nitrgeno (en forma de cadenas de NI3 donde molculas de amoniaco se sitan entre estas cadenas). Este producto en seco detona violentamente al contacto con cualquier objeto que lo perturbe o roce (una pluma, un lpiz, etc.) de la siguiente manera:
8NI3 NH3(s) 9I2(s) 5N2( g) 6NH4 I(s)

(1.4)

Ya que es el aducto lo que libera una mayor energa al romperse, y tambin la propia estructura al romper los enlaces N-I y N-H. Tambin el yoduro de amonio (NH4I(s)) tiene propiedades explosivas. En la segunda parte, se propone la combustin del disulfuro de carbono, en una atmsfera de monxido de nitrgeno, algo que se le como la reaccin de ladrido de perro, debido al caracterstico sonido que emite al llevarse a cabo en recipientes largos y de boca angosta. Dependiendo de las cantidades, puede darse una combustin completa o incompleta, respectivamente:
4NO(g) CS2(l) 8 S8(s) SO2( g) 2N2(g) CO2( g) 1

(1.5) (1.6)

3NO( g) CS2(l)

1 8 S8(s)

SO2(g)

3 2 N2(g)

CO( g)

Al realizarse esta reaccin, se observa un destello casi blanco, que es la formacin del azufre elememtal que est ardiendo. 2.- DIAGRAMA DE FLUJO La prctica se divide en dos partes; primero se detalla la primera parte: 1

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(Nota: Trabajar todo el tiempo en la campana de extraccin de gases) Colocar 10 mg de I2(s) en vaso de prcipitados
Aadir mosca de agitacin

Aadir 10 mL de NH4OH(aq) concentrado

Agitar por 15 min, calentar ligeramente

Filtrar el slido caf-rojizo del medio de reaccin, dejarlo en papel filtro

Secar por 2 horas con papel filtro extendido

Golpear ligeramente para detonacin

Calcinar papel para detonacin completa Tiempo requerido: 2:15 h Se detalla ahora la segunda parte: Armar sistema de recoleccin de NO(g): recolector en en tubo tapado en cuba hidroneumtica

En matraz: colocar Cu(s) en polvo, tapar matraz e incorporar jeringa con HNO3(aq) diluido

Gotear el cido lentamente, esperar a que salga un poco de NO2(g)

Inmediatamente despus conectar a colector

Empezar a recolectar NO(g), llenar un tubo entero

Desconectar matraz, evitar entrada de aire

An en la cuba, inyectar por la tapa 2.5 mL de CS2(l) lentamente, por las paredes del tubo
Llevar a campana de extraccin

Arbir tubo e introducir cerillo encendido. Observar explosin

Dejar extraer los gases residuales de la detonacin

Neutralizar cido remanente y lavar Cu(s) con agua Tiempo requerido: 2:00 h 2

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3.- DATOS FISICOQUMICOS Y DE HOJAS DE SEGURIDAD Se muestran a continuacin datos relevantes de las sustancias a utilizar en esta prctica. Yodo (I2(s)) Slido grisceo de apariencia semicristalina, fcilmente sublimable. Es el halgeno menos abundante y electronegativo. El slido puede dejar irritacin en piel sensible, mientras que los vapores resultan dainos para las vas respiratorias y ojos (es lacrimgeno). Su ingestin puede provocar desde dolor abdominal, fiebre hasta el estado de shock.
Tabla 1: Datos generales del I2(s) Masa molar 253.82 g/mol Tfus 84 C Teb 184 C d (@ T = 25 C) 4.93 g/cm3

En caso de inhalacin de los vapores, llevar a la persona afectada a aire fresco y solicitar ayuda mdica en caso de dificultad para respirar. En caso de ingestin, no inducir al vmito ni administrar ningn tipo de antdoto, solicitar ayuda mdica en cualquier caso. En caso de contacto con los ojos, enjuagar con abundante agua por 15 minutos, incluyendo debajo de los prpados. Hidrxido de amonio (NH4OH(aq)) Es el producto obtenido de la solubilizacin de amoniaco gaseoso (NH3(g)) en agua pura, utilizado generalmente en productos de limpieza y conocido como amonia. Es una solucin incolora y de olor acre caracterstico.
Tabla 2: Datos generales del NH4OH(aq) Masa molar 46.04 g/mol Tfus -72 C Teb Descompone a 49 C d (@ T = 25 C, 35 %) 0.90 g/cm3

Su ingestin o inhalacin prolongadas pueden provocar quemaduras en trquea, esfago, vas respiratorias y mucosas. Puede ser irritante y corrosivo al contacto con la piel, el contacto con los ojos puede producir ceguera temporal y dao irreversible a la crnea. En caso de ingestin, no inducir al vmito, nicamente beber agua purificada mientras se espera ayuda mdica. En caso de contacto con la piel, retirar ropa y calzado expuesto al contacto, enjuagar durante 15 min con agua a corriente, en caso de irritacin severa o quemadura, cubrir la zona afectada con vendajes que siempre debern permanecer hmedos. En caso de contacto con los ojos, enjuagar con abundante agua por 15 minutos, incluyendo debajo de los prpados. En caso de inhalacin llevar al afectado a una zona donde circule aire fresco, si es necesario, se puede inducir respiracin artificial o de boca a boca. Cobre elemental (Cu(s)) Metal dctil y maleable, conductor de la electricidad. No presenta riesgo alguno, salvo su ingestin y contacto con los ojos en forma de polvo. En caso de suceder la ingestin, tomar suficiente agua y solicitar ayuda mdica. En caso de contacto ocular, lavar con agua corriente a ojos abiertos durante 15 min y evitar cualquier contacto en las posteriores 2 horas. cido ntrico (HNO3(aq)) Es un cido bastante fuerte y corrosivo, de olor picante y acre, incoloro y fumante (despide vapores). Reacciona con la gran mayora de los metales desprendiendo H2(g), NO(g) y/o NO2(g), segn sea las condiciones y el metal en donde se lleve a cabo la reaccin. Muy peligroso tanto al contacto con cualquier parte del cuerpo as como la exposicin directa o indirecta de sus vapores, los cuales pueden provocar severos daos al sistema respiratorio.
Tabla 4: Datos generales del HNO3(aq) Masa molar 63.02 g/mol Tfus -45 C Teb 105 C d (@ T = 25 C) 1.40 g/cm3 Tabla 3: Datos generales del Cu(s) Masa molar 63.55 g/mol Tfus 1084 C Teb 2562 C d (@ T = 25 C) 8.96 g/cm3

Primeros auxilios en caso de ingestin: dar a beber abundante agua fra o leche, nunca inducir al vmito y solicitar ayuda mdica de inmediato. En caso de contacto, seguir las mismas indicaciones dadas para el hidrxido de amonio, en ste caso, se puede aplicar ungento calmante y lavar con agua y jabn. En caso de contacto con los ojos, enjuagar con agua corriente fra durante al menos 20 min, a prpados abiertos. En caso de exposicin prolongada a los vapores por inhalacin, llevar a la persona afectada a respirar aire fresco, si tiene dificultad para respirar se puede suministrar oxgeno hmedo a presin positiva por 30 min, si la persona afectada se desmaya y no respira, aplique respiracin artificial. En todos los casos, es vital la atencin mdica lo ms inmediatamente posible. Disulfuro de carbono (CS2(l)) Es un lquido incoloro voltil de aroma agradable, parecido al aroma del cloroformo, altamente inflamable. Se usa como solvente en algunos procesos industriales. En la naturaleza, pequeas cantidades de disulfuro de carbono ocurren en gases liberados a la superficie terrestre, por ejemplo, en erupciones volcnicas o sobre pantanos.
Tabla 5: Datos generales del CS2(l) Masa molar 76.15 g/mol Tfus -111 C Teb 46 C d (@ T = 25 C) 1.26 g/cm3

Es irritante a piel y ojos, en caso de inhalacin produce cefalea (dolor de cabeza), confusin, agotamiento, alteraciones del sueo y del sistema nervioso en general. Se ha comprobado que la exposicin prolongada puede causar infertilidad y alteraciones o fallecimiento del feto en mujeres embarazadas. En el caso de exposicin a vapores, llevar a la persona al aire fresco. Si se tiene contacto con ojos o piel, 3

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enjuagar abundantemente con agua durante 15 minutos. En caso de ingestin, no inducir al vmito, se puede administrar aceite de vaselina como laxante (3 mL/kg). Medios de extincin adecuados en caso de ignicin: agua, dixido de carbono, extintores de espuma y polvo qumico seco. Mantener alejado de fuentes de ignicin. Los vapores son ms pesados que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Puede formar mezclas explosivas con aire. En caso de incendio pueden formarse vapores txicos. Existe riesgo de inflamacin por acumulacin de cargas electrostticas. 5.- REFERENCIAS Y LITERATURA CONSULTADA E. G. ROCHOW. Qumica Inorgnica Descriptiva. Ed. Revert, 1a ed., 1981, Madrid. HOLLEMAN, A. F.; WIBERG, E. (2001). Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. SILBERRAD, O. (1905). The Constitution of Nitrogen Triiodide. Journal of the Chemical Society, Transactions. N.N. GREENWOOD AND A. EARNSHAW, Chemistry of the Elements, Ed. Butterworth Heinemann, 2a. ed., 1997, 438-441. F.A. COTTON, C. MURILLO, G. WILKINSON, M. BOCHMAN, R. GRIMES, Advanced Inorganic Chemistry, Ed. John Wiley, 6a. ed., 1999, 335-338. J. JANDER, L. BAYERSDORFER, K. HHNE, NI3 adducts structure. Z.Anorg.Allgem.Chem., 1968, 357, 225. Nitrogen triiodine, http://www.chm.bris.ac.uk/motm/ni3/ni3j.htm, consultado el vie, 8 de febrero de 2013. Reaccin del ladrido de perro Blog de divulgacin Pedialum, https://sites.google.com/site/pedialum/quimica28, consultado el sb, 9 de febrero de 2013. Barking NO CS2 tube demo - YouTube, http://www.youtube.com/watch?v=sJrYBL-1nDo consultado el jue, 7 de febrero de 2013. Nitrogen triiodine detonation YouTube, http://www.youtube.com/watch?v=2KlAf936E90 consultado el jue, 7 de febrero de 2013. http://www.msds.com/