REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA NUCLEO MORON CATEDRA: QUIMICA PARA INGENIEROS

ANLISIS GRAVIMTRICO

Integrantes: Angulo Hender Fuentes Carlos Lpez Marlyn Quionez Manuel Morn 22, Noviembre de 2012

INTRODUCCION

La gravimetra es la determinacin de la cantidad de un componente por medio de la pesada. La analita se debe separar fsicamente de los dems componentes de la mezcla, tanto de los solutos como del solvente. La tcnica ms utilizada, aunque no la nica, para la separacin es la precipitacin; para disminuir la solubilidad del precipitado se agrega un exceso de R; una vez precipitada la analita, el precipitado se debe filtrar fcilmente. Tambin se usan la electroforesis, la extraccin con solventes, la cromatografa y la volatilizacin.

METODOS GRAVIMETRICOS El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s. As mismo el anlisis gravimtrico se basa en la medicin de la masa de un analito o de una sustancia con l relacionada estequiomtricamente (es decir a travs de una secuencia de reacciones o procesos). Un tipo de experimento de un anlisis gravimtrico implica la formacin, separacin y determinacin de la masa de un precipitado. Generalmente este

procedimiento se aplica a compuestos inicos, tomando una muestra de sustancia de composicin desconocida se disuelve en agua y se convierte en un precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. Posteriormente el precipitado se filtra, se seca y se pesa; si se conoce la masa y la frmula qumica del precipitado formado, es posible calcular la masa de un componente qumico determinado (es decir, el anin o el catin) en la muestra original. Por ltimo, a partir de la masa del componente y de la masa de la muestra original determinamos la composicin porcentual en la masa del componente en el compuesto original. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS GRAVIMTRICOS Los mtodos gravimtricos de anlisis se basan en las medidas de masa realizadas con una balanza analtica, un instrumento de gran exactitud y precisin. De hecho si se realizara en el laboratorio una determinacin gravimtrica de cloruros, podra decir que ha efectuado una de las medidas

ms exactas y precisas de su vida. Existen varios mtodos analticos que se basan en medidas de masa.

Gravimetra por volatilizacin, el analito se separa de otros componentes de una muestra y se convierte en un gas de composicin qumica conocida. El peso de este gas se usa como una medida de la concentracin del analito. Estos dos tipos de gravimetra se estudian en esta unidad. El analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge y es pesado, como opcin se determina la masa del producto de una manera indirecta por la prdida de masa en la muestra. (Mtodo de volatilizacin indirecta).

Otro mtodo seria depositando electrolticamente el analito sobre el electrodo adecuado y observando la diferencia de peso ocasionado al electrodo (electro gravimetra) Para que un mtodo gravimtrico nos sea satisfactorio debe cumplir los siguientes requisitos: El proceso de separacin debe ser completo, para que la cantidad de analito que no precipite no sea detectable analticamente. La sustancia que pesamos debe tener una composicin definida y debe ser pura o casi pura, para no obtener resultados errneos. El segundo requisito es el mas difcil de cumplir .Por ello se ha realizado amplia investigacin acerca de los precipitados y propiedades para minimizar la contaminacin de los precipitados. Gravimetra por precipitacin, el analito se separa de la disolucin de la muestra como un precipitado, y se convierte en un compuesto de composicin conocida que se puede pesar. La formacin de una fase slida

en el seno de una solucin saturada es un proceso altamente complejo y con caractersticas propias del precipitado que se est formando. Por otro lado, precipitados de una misma sustancia pueden cambiar profundamente segn las condiciones en que se los obtuvo. Este panorama nos indica que no existe un mecanismo nico de precipitacin. Sin embargo existen tres etapas en el proceso de precipitacin que son comunes a todos los precipitados, si bien ocurren en cada caso con caractersticas propias, y que se han considerado para la elaboracin de un proceso idealizado de precipitacin. Este proceso supone que estas etapas se cumplen sucesivamente y que una de ellas debe completarse antes de entrar en la siguiente, a pesar de que evidencias de diferente tipo indican que en general ocurren con algn grado de simultaneidad. Las tres etapas del modelo idealizado son: Nucleacin, Crecimiento y Envejecimiento.

Nucleacin: Durante esta etapa se forman cristales sumamente pequeos; como involucran muy poco material, la concentracin de la solucin prcticamente no se modifica. Se supone que el nmero de cristales queda definido en esta etapa: una vez formados los ncleos el material en solucin se deposita en la etapa de crecimiento sobre ellos y no se forman nuevos ncleos luego de esta etapa. En consecuencia tambin el tamao promedio de las partculas se definira en esta etapa, grande si se formaron pocos ncleos, pequeo si los ncleos fueron muchos. El cociente (Q - S)/S se conoce como "sobresaturacin relativa". De acuerdo con esta expresin, cuanto mayor es la sobresaturacin, menor es el tamao promedio de las partculas, lo que nos indica que se ha formado un mayor nmero de ncleos. A su vez cuanto mayor

sea el valor de S (y generalmente S aumenta con la temperatura), menor ser el cociente (Q - S)/S, y menor ser entonces el nmero de ncleos formados, resultando en partculas mayores. Para obtener mayor facilidad en el filtrado y lavado, a la vez que menor contaminacin con impurezas, es conveniente obtener partculas de mayor tamao, por lo que de ser posible se debern ajustar las condiciones de precipitacin a fin de mantener en un mnimo el cociente (Q - S)/S. Esto permite definir las condiciones en que debe efectuarse una precipitacin: para lograr partculas mayores se deben mezclar reactivos diluidos, mantener baja la sobresaturacin relativa por mezclado lento y agitacin intensa, trabajando en condiciones en las que la solubilidad del precipitado sea alta. Si es necesario, para que la precipitacin sea completa, se puede disminuir la solubilidad del precipitado hacia el final de la precipitacin, cuando los ncleos ya estn formados y una disminucin en la solubilidad no resulta en la formacin de ncleos nuevos sino en un depsito sobre las partculas ya existentes. Crecimiento: En esta etapa el material de la solucin sobresaturada se deposita sobre los ncleos pre-existentes hasta alcanzar cristales de tamao macroscpico; idealmente, en esta etapa no se forman nuevos ncleos. El crecimiento de los ncleos es un proceso complejo: los iones no se depositan al azar sobre la superficie del cristal, deben respetar las secuencias del retculo. En primer lugar, los iones deben alcanzar la superficie del slido por difusin desde el seno de la solucin, y luego se irn incorporando ordenadamente al retculo. El ms lento de estos dos procesos determinar la velocidad de crecimiento del cristal. Durante el crecimiento pueden incorporarse al cristal iones extraos o molculas de solvente, con dimensiones distintas a las de los iones reticulares; as se generan defectos

cristalinos, con formacin de escalones o dislocaciones, que aceleran el crecimiento. Cuando la sobresaturacin relativa es muy elevada la cantidad de iones que alcanzan la superficie del cristal por difusin es muy alta, superior a la que soporta un crecimiento ordenado. En casos extremos se produce un crecimiento dendrtico, resultante en partculas con una gran superficie por unidad de masa y que al microscopio presentan aspecto de ramas de pino. Una caracterstica importante de los cristales dendrticos es que se impurifican con facilidad y se quiebran fcilmente, lo cul va en detrimento de las propiedades buscadas en un precipitado. Envejecimiento: Cuando un slido recientemente precipitado se deja por algn tiempo en contacto con la solucin a partir de la cul se obtuvo ("aguas madres"), sobre todo a temperatura elevada, se forman cristales ms grandes y regulares que son ms fcilmente filtrables y tambin ms puros. SOLUBILIDAD Es capacidad que posee una sustancia para poder disolverse en otra. Dicha capacidad puede ser expresada en moles por litro, gramos por litro o tambin en porcentaje del soluto. Generalmente, para hacer que el soluto se disuelva se suele calentar la muestra, de este modo, la sustancia disuelta se conoce como soluto y la sustancia donde se disuelve el soluto se conoce como disolvente.Para todas las sustancias no valen los mismos disolventes, pues por ejemplo, en el caso del agua usada como disolvente, es til para el alcohol o la sal, los cuales se disuelven en ella fcilmente, en cambio, no se disuelven en ella el aceite, o la gasolina.

Los caracteres, polar o apolar, son de gran importancia en la solubilidad, pues gracias a estos, las sustancias variarn sus solubilidades. Los compuestos que poseen menor solubilidad, son los que tienen menor reactividad, como por ejemplo, las parafinas, compuestos aromticos, o compuestos derivados de los halgenos. El concepto de solubilidad, se utiliza tanto para describir fenmenos cualitativos de los procesos de disolucin, como tambin para expresar de manera cuantitativa la concentracin de una solucin. La solubilidad de una sustancia es dependiente de la naturaleza, tanto del soluto como del disolvente, as como tambin de la temperatura y presin a la que est sometido el sistema. La interaccin de las molculas del disolvente con las del soluto, para conseguir formar agregados se conocen como solvatacin, pero si el disolvente es agua, a este proceso se conocer como hidratacin. La solubilidad se ve afectada por diferentes factores, y sta viene determinada por el equilibrio de las fuerzas internas que existen entre los disolvente y los solutos. La temperatura o la presin, son factores, que al romper el equilibrio, afectan a la solubilidad. En gran parte, la solubilidad depende de la presencia de otras sustancias que se encuentran disueltas en el disolvente, y tambin de la cantidad en exceso o defecto de un ion comn en la solucin, as como tambin depender, pero en menor medida, de la fuerza inica de cada solucin. La temperatura, es uno de los factores que influye en la solubilidad, as, para muchos slidos que se encuentran disueltos en agua, la solubilidad aumenta al verse tambin aumentada la temperatura hasta los 100C. Sometidos a altas temperaturas, la solubilidad de los solutos inicos, se ven disminuidos debido a que las propiedades cambian y el agua se convierte en

menos polar, al reducirse la constante dielctrica. Sin embargo, los solutos en estado gaseoso, muestran un comportamiento algo complejo frente a la temperatura, pues al elevarse la temperatura, los gases tienen a volverse menos solubles ( en agua), pero si ms solubles en disolventes de carcter orgnicos. As, en los compuestos orgnicos, la solubilidad, generalmente aumenta con la temperatura. La solubilidad de los compuestos inicos es algo compleja, pues en ella interviene ms factores. En la prctica es bueno saber algunas reglas para determinar la solubilidad o tambin, la insolubilidad de las sustancias inicas en la disolucin acuosa. Las reglas, obtenidas experimentalmente, hacen que las sustancias se puedan clasificar en: Solubles, ligeramente solubles, o insolubles. Solubles: Son las sustancias con una solubilidad superior a 0.02 moles de soluto por litro de disolucin Ligeramente insolubles: son las sustancias que tienen una solubilidad aproximada de 0.02 moles por litro. Insolubles: Son las sustancias que no llegan a tener una solubilidad de 0.02 moles por litros, pero dado que esta solubilidad no es del todo nula, se suele conocer con el nombre de poco solubles. PROPIEDADES PRECIPITADOS De manera ideal un agente precipitante debe reaccionar especficamente o al menos selectivamente con el analito y formar un precipitado que cumpla con los siguientes requisitos: Propiedades de los precipitados: DE LOS AGENTES PRECIPITANTES Y LOS

Tengan una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya prdidas importantes durante la filtracin y el secado (baja solubilidad en el medio acuoso) Se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libre de contaminantes. No reaccione con los componentes atmosfricos Tenga una composicin conocida despus de secar o calcinar, si fuera necesario. Hay muy pocos reactivos que producen precipitados con todas estas propiedades deseables. El nitrato de plata es un ejemplo de reactivo selectivo. Los nicos iones comunes que precipita en soluciones acidas son CL- , Br-, I-, SCN. PUREZA DE LOS PRECIPITADOS Uno de los problemas que enfrenta el anlisis gravimtrico es el de obtener un precipitado con elevado grado de pureza. A continuacin se muestran las formas en las cuales se puede contaminar el precipitado y las condiciones que minimizan la contaminacin durante el proceso de precipitacin. Coprecipitacin Es un fenmeno en el que algunos compuestos, que en condiciones normales son solubles, se eliminan de la solucin junto con la formacin del precipitado deseado. Existen cuatro tipos de coprecipitacin: 1. Adsorcin en la superficie 2. Formacin de cristales mixtos 3. Oclusin 4. Atrapamiento mecnico

Adsorcin en la superficie: Se da cuando un compuesto normalmente soluble es arrastrado como contaminante sobre la superficie de un coloide coagulado, a consecuencia de que ste contiene grandes reas de superficie internas que deja muchos iones expuestos a la solucin, lo cual atrae iones de carga opuesta. El contaminante coprecipitado con el coloide coagulado consiste del in de la red cristalina que originalmente se adsorbi en superficie, as como del contra in de carga opuesta. Las impurezas presentes en la superficie de las partculas minsculas se pueden eliminar: Lavando el precipitado: Debemos lavar el precipitado para eliminarle todos los iones adsorbidos no voltiles con una solucin de un electrolito, los iones del electrolito reemplazan por intercambio inico a los iones adsorbidos evitando la peptizacin. Con la digestin: Consiste en permitir que el precipitado est en contacto con la solucin de la cual se form (el licor madre) durante algn tiempo antes de filtrarlo, con frecuencia a una temperatura elevada, lo cual da un producto ms puro y de mejor filtrado. La mejora en la filtrabilidad se debe a la disolucin y recristalizacin del slido que se produce continuamente y a notable velocidad a elevadas temperaturas. Adems el agua del slido es removida para dar una masa ms densa. Las partculas mayores crecen a expensas de las menores; se forman menos partculas con un tamao mayor y disminuye la superficie del precipitado global, con lo que disminuye la adsorcin en superficie. Con Reprecipitacin: El slido filtrado lo redisolvemos y lo volvemos a precipitar. As, la solucin que contiene el precipitado redisuelto tiene una concentracin significativamente menor del contaminante que la solucin original; adems de que hay menos adsorcin durante la segunda precipitacin

Formacin de cristales mixtos (inclusin): En la formacin de cristales mixtos uno de los iones de la red cristalina de un slido se remplaza por un in de otro elemento (contaminante). Para que ocurra este intercambio es necesario que los dos iones tengan la misma carga y que su tamao no difiera en ms de 5 %; adems, las dos sales deben pertenecer a la misma clase de cristales. La separacin del in que interfiere puede darse con la reprecipitacin. De manera alternativa, podemos emplear un reactivo precipitante distinto que no forme cristales mixtos con los iones en cuestin. Oclusin: Cuando un cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden quedarse atrapados u ocluidos en l iones extraos de la capa del contra Ion, dentro del cristal en crecimiento. Como la sobresaturacin y la velocidad de crecimiento disminuyen a medida que avanza la precipitacin, la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del cristal que se forma primero Atrapamiento mecnico: Sucede cuando los cristales permanecen muy juntos durante el crecimiento. En este caso, varios cristales crecen juntos y como consecuencia una porcin de la solucin queda atrapada en pequeos huecos. La oclusin y el atrapamiento mecnico son mnimos cuando bajamos la velocidad a laque se forma el precipitado, es decir, en condiciones de baja sobresaturacin. Adems, la digestin con frecuencia nos ayuda mucho a reducir estos tipos de coprecipitacin. Ciertamente, la disolucin y reprecipitacin rpidas que suceden a la temperatura elevada de la digestin abre los huecos y permite que las impurezas salgan a la solucin. Los cristales mixtos pueden formarse tanto en los precipitados coloidales como en los cristalinos, mientras que la oclusin y el atrapamiento mecnico estn restringidos a los precipitados cristalinos.

CONCLUSION Los mtodos gravimtricos revistan entre los ms antiguos de la

Qumica Analtica, pero mantienen su vigencia en la actualidad. Constituyen anlisis claves en el control de calidad de medicamentos y otros productos de uso humano. Acoplados con mtodos modernos de separacin como la cromatografa de gases, y de deteccin constituyen una poderosa arma de doble propsito: anlisis cualitativo y cuantitativo. Para que la gravimetra sea eficiente y no ofrezca resultados errneos se requiere que: La separacin de los componentes de la mezcla sea completa y la cantidad de analita que no precipite no sea detectable. La substancia a pesar sea pura y tenga composicin conocida.