Facult de Mdecine Pierre et Marie Curie P.C.E.M.

1 Concours 2006-2007 Jeudi 28 septembre 2006 EPREUVE DE CHIMIE ORGANIQUE Dure 1 heure Recommandations importantes
Ce sujet comporte 7 pages, y compris celle-ci. Assurez-vous que le sujet comporte bien les 7 pages numrotes de 1 7. Dans le cas contraire, prvenez immdiatement un surveillant. Aucune rclamation ne sera admise par la suite.

Les rponses aux questions devront imprativement figurer dans les cadres rservs cet effet. Aucune feuille annexe ventuellement jointe ne sera prise en considration. Toute question rdige au crayon papier ne sera pas corrige.

Lutilisation des calculatrices et de tout document est interdite pour cette preuve.

Problme 1
1. On considre la ctone 1 :
O

1
Me

1.1. La ctone 1 exhibe des proprits acido-basiques au sens de Brnsted. Complter les couples acido-basiques suivants en reprsentant 2 et 3. Ecrire les structures limites sil y a lieu. On note B- une base telle que lion thylate.

BH

B : base

1.2. Entourer la(les) proposition(s) exacte(s) suivante(s) :

Lespce chimique 2 peut ragir avec un nuclophile. Lespce chimique 3 est un carbocation. Lespce chimique 3 est un nuclophile. Le pKa associ au couple 1/3 est de lordre de 0.

2. La ctone 1 est traite par le ttrahydroaluminure de lithium (LiAlH4) pour donner aprs hydrolyse le compos 4 de formule brute : C7H14O. 2.1. Rappeler le mcanisme de cette raction. On pourra saider dune formule gnrique pour les ctones du type R1-CO-R2.

2.2. Combien de stroisomres de 4 sont forms ?

2.3. De quelle relation de stroisomrie sagit-il ?

2.4. Reprsenter en perspective le conformre le plus stable du stroisomre trans de 4 form.

Problme 2
1.1. La ctone 1 est-elle chirale ?

1.2. Quel est le nombre datomes de carbone asymtriques contenu dans la molcule 1 ?

2. La ctone 1 est engage dans la suite de ractions suivante :

O COOEt Me O Me OEt EtO-, Na+ EtOH Me 1) NaOH 2) Neutralisation Me COOH

2.1. Combien existe t-il de stroisomres de lacide carboxylique 6 ?

2.2. Quelle est la relation de stroisomrie entre les stroisomres de lacide carboxylique 6 ?

2.3. Proposer une mthode permettant de sparer les stroisomres de lacide 6.

2.4. crire le mcanisme mis en jeu lors de la synthse de lester 5 partir de la ctone 1 et de lactate dthyle en prsence dthylate de sodium dans lthanol.

2.5. crire le mcanisme mis en jeu lors de la synthse de lacide 6 partir de lester 5.

3. Le stroisomre 6a de lacide carboxylique 6 fournit deux produits 7a et 7b de mme formule brute C9H14Br2O2 aprs raction avec le dibrome Br2.
COOH Br2

7a

7b

Me

6a

3.1. Dessiner en perspective les produits 7a et 7b. On compltera les schmas suivants :
Br Me CO2H

*
Br

CO2H Me

7a

7b

3.2. Quelle(s) relation(s) disomrie lie(nt) 7a et 7b ? Entourer la (les) bonne(s) rponse(s).

7a et 7b sont des stroisomres. 7a et 7b sont des diastroisomres. 7a et 7b sont des conformres. 7a et 7b sont des nantiomres.

3.3. Dterminer la configuration absolue de latome de carbone marqu dun astrisque dans le schma de 7a reprsent ci-dessus. On fournira la prsance des substituants de latome de carbone considr.

4. En prsence dhydroxyde de sodium, lacide 7a fournit aprs neutralisation le driv thylnique 8a.
HOOC Br

8a
Me

4.1. Combien de produits pourrait-on observer si le mcanisme dlimination tait E1 ? Justifier votre rponse.

4.2. Montrer quun mcanisme dlimination E2 rend compte du rsultat observ.

4.3. Dessiner le produit rsultant de llimination du bromure dhydrogne correspondante partir de lacide 7b en admettant que le mcanisme est E2.

FIN DE LPREUVE
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